JPH02196857A - 耐熱性プラスチック成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は機械的特性、成型性および成型品の外観に優れ
た熱可塑性樹脂組成物よりなるプラスチック成形物に関
する。更に詳しくは、ポリアミドと特定のマレイミド系
共重合体とからなる、耐吸湿性、耐衝撃性、耐熱性およ
び外観の優れた熱可塑性樹脂組成物よりなるプラスチ・
ンク成形物に関する。

［従来の技術］ ポリアミドよりなる成形物は知られているが、これら成
形物は機械的特性、耐薬品性、耐摩耗性、電気的特性等
の性質に優れている反面、耐衝撃性（ノツチ付）、耐熱
性が低く、また、成型収縮率が大きく、成型品にヒケ、
ソリ等の不具合が発生しやすい欠点を有している。更に
、吸湿性が高いため、成型加工時に成型品外観の不良現
象が発生しやすいぽかりでなく、成型品の寸法あるいは
形状の変化が大きく、成型品の機械的特性も変化しやす
いことが知られている。また、溶融樹脂の粘度が低く、
射出成型時に成型機のノズルから溶融樹脂が糸を引くよ
うに流れ出すトルーイング現象が起き昌く、成型操作が
煩雑となる欠点を有している。

ポリアミドのこのような欠点を改良する目的で、ポリア
ミドに種々の高分子物質を混合あるいは反応させる試み
が行われてきた。たとえばポリスチレンあるいはスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂を溶
融混合することが行われたが（特公昭３Ｂ−２３４７６
号、同４０７３８０号、米国特許第３．２４３．４７８
号、同３、２４３．４７９号、西ドイツ公開特許節２．
４０３．８８９号）、これらの樹脂はポリアミドとの相
容性に劣るため、得られた組成物からなる成型品に層状
の剥離現象が観察され、機械的性質にも劣っていた。ま
た、ポリアミドに、スチレンと不飽和ジカルボン酸無水
物単皿体との共重合体を混合する試みが行われたが（特
開昭５６−５０９３１号）、得られた組成物は熱安定性
に乏しかった。相容性の改善を目的として、スチレンと
不飽和ジカルボン酸無水物単量体との共重合体をスチレ
ン系樹脂とポリアミドとの相容化剤として使用した、三
成分からなる組成物が知られているが（特開昭６０−１
９５１５７号）、得られた組成物は相容性、熱安定性の
改良は果たされているものの、その効果は不十分であっ
た。

不飽和ジカルボン酸のイミド化合物を含む共重合体とポ
リアミドとを溶融混合して製造される、画商分子鎖が結
合した共重合体が知られているが（特開昭５７−５７７
１９号、同５７−１４１４２６号）、得られた共重合体
の性質は溶融混合機による製造条件の影響を受は易く、
工業的に不利を来した。

更には、得られた共重合体の耐熱性、耐衝撃性は必ずし
も十分ではなかった。不飽和ジカルボン酸無水物単量体
と芳香族ビニル共重合体とポリアミドと変性ポリオレフ
ィンからなる組成物も知られているが（特開昭６１〜１
７１７５１号）、これらは耐熱性、熱安定性において不
十分である。この改良として、マレイミド系単量体の共
重合体とポリアミドおよび変性ポリオレフィンからなる
三成分系の組成物が知られているが（特開昭６２−５９
６４７号、同６２−１７９５４６号）、得られた組成物
からなる成型品はゲート近傍の表面に不良現象が認めら
れ、層剥離性があり、衝撃値、伸び、剛性などのバラン
スの点で不十分であった。

［発明が解決しようとする課題１ 以上のように、ポリアミドよりなる成形物の緒特性を改
良する試みは数多くなされてきたが、その効果はいずれ
も実用上不十分であった。

本発明の意図するところは、耐熱性、耐衝撃性が良好で
、伸び、剛性などのバランスも良好で、しかも美麗な外
観を与えるプラスチック成形物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段および作用］即ち本発明
者は、（Ａ）芳香族ビニル単量体基３０〜７０モル％、
マレイミド系単量体基３０〜５０モル％、不飽和ジカル
ボン酸無水物単量体基３〜２０モル％およびその他の共
重合可能な単量体基０〜５０モル％からなるマレイミド
系共重合体ｌＯ〜５０重量％、（Ｂ）ポリアミド４０〜
８０重量％、および（Ｃ）不飽和ジカルボン酸無水物単
量体基および／または不飽和カルボン酸単量体基０．１
〜１０］ｉ１％で変性された変性ポリオレフィン系重合
体３〜４０重量％からなる組成物であり、そしてマレイ
ミド系共重合体が分散粒子を形成する組成物であり、当
該分散粒子の粒子径が０．０１〜１．０ミクロンである
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物よりなるプラスチ
ック成形物であって、その成形物は耐衝撃性、剛性、耐
熱性などのバランスが良好で、吸湿性が低く、しかもそ
の成型品は美麗な外観を与えることを見いだした。更に
本発明では、変性ポリオレフィン系重合体も分散粒子と
して、数μ以下の独立した不定形で、はぼ均一に分散し
ている事が好ましい。

本発明のプラスチック成形物としては、自動車用部品、
電気又は電子部品および事務機器部品が挙げられる。

自動車用部品は、自動車内内装部品としてインスツルメ
ントパネル、メータークラスター、メーターフード、コ
ンソールボックス、スピーカーグリル、スピーカーボッ
クス、デフロスタ−ガーニッシュ、ハイマウントストッ
プランプ等があり、自動車外装用部品としてバンパー、
フロントグリル、ヘッドランプケース、フェンダ−、ス
ポイラ−等があり、自動車エンジン内あるいは電装部品
としてコネクター、エンジンキャップ、ディストリビニ
−ターケース、ハーネストワイヤー、ランプリフレクタ
−等がある。

電気又は電子部品としては、コネクター、コイルボビン
、スイッチ、リレー、リレーソケット、チューナー、バ
リコン、アダプター、ジャック、分電盤、モーターブラ
ケット、ランプケース、ランプソケット、フライバック
トランス、電動工具、可変抵抗器、コンセント、ターミ
ナルインシュレーター、ターミナルブロック、ヒユーズ
ボックス、ヘヤードライヤー、ヘヤーカーラ−、アイロ
ン、ビデオライト等がある。

事務機器部品としては複写機、プリンター、パソコン、
ワープロ等の部品がある。

本発明で用いるマレイミド系共重合体の製造方法につい
ては特に制限はなく、たとえば芳香族ビニル単量体、マ
レイミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物単量体お
よびその他の共重合可能な単量体のラジカル共重合によ
り製造することができる。

芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、１〜ブチルスチレン
等があり、マレイミド系単量体の具体例としては、マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド
、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド、
Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎトリルマレイミド等があり、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体の具体例としては、無水マレイン酸、無水
メチルマレイン酸、無水１，２−ジメチルマレイン酸、
無水エチルマレイン酸、無水フェニルマレイン酸等があ
り、その他の共重合可能な単量体の具体例としては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ−
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、デ
シル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート等があり、これらを単独で、あるいは併
用して用いることができる。ただし、ここでメチル（メ
タ）アクリレートとはメチルアクリレートあるいはメチ
ルメタクリレートを示すものとする。

これらの単量体のラジカル共重合の方法については特に
制限はな（、ラジカル共重合の公知の方法を任意に適用
できる。

本発明で用いるマレイミド系共重合体を製造する他の方
法として、芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無
水物単量体およびその他の共重合可能な単量体の共重合
体をアンモニアあるいは第一級アミンと反応させて酸無
水物基をイミド化する方法を例示することができる。高
分子鎖中に酸無水物基を有する高分子物質とアミン化合
物とのイミド化反応は公知であり、たとえば特公昭６１
〜２６９３６号あるいは同６２−８４５６号に開示され
ている方法に従って、高分子物質とアミン化合物とを反
応させて、目的とするイミド基を有するマレイミド系共
重合体を製造することができる。

イミド化反応に用いられる第一級アミンを例示すると、
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチル
アミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、デシ
ルアミン、アニリン、トルイジン、ナフチルアミン、ク
ロロフェニルアミン、ジクロロフェニルアミン、ブロモ
フェニルアミン、ジブロモフェニルアミン等がある。

イミド化反応の方法は任意であり、オートクレーブを用
いて溶液状態、塊状溶融状態あるいは懸濁状態で反応を
行うことができる。また、スクリュー押出機等の溶融混
練装置を用いて、溶融状態で反応を行うことも可能であ
る。

溶液反応に用いられる溶媒は任意であり、たとえば、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン
、１．４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、ジメチルボルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が例
示される。

イミド化反応温度は５０〜３５０°Ｃの範囲が好ましく
、１００〜３００°Ｃの範囲が特に好ましい。

イミド化反応は触媒の存在を必ずしも必要としないが、
用いるならばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン等の第三級アミンが好適である。

本発明で用いられるマレイミド系共重合体は、芳香族ビ
ニル単量体基３０〜７０モル％、マレイミド系単量体基
３０〜５０モル％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基
１〜２０モル％およびその他の共重合可能な単量体基Ｏ
〜５０モル％からなる。更に好ましい範囲は、芳香族ビ
ニル単量体基５０〜６０モル％、マレイミド系単量体基
４０〜５０モル％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基
３〜１０モル％およびその他の共重合可能な単量体基０
〜３０モル％である。芳香族ビニル単量体基が３０モル
％未満であると均質な組成を有する重合体を工業的に再
現性よく製造することが困難であり、当該マレイミド系
共重合体をポリアミドと混合して得られた組成物の熱安
定性、成型加工性、機械的強度等の性質が劣る。また、
芳香族ビニル単量体基が７０モル％を超えるか、あるい
はマレイミド系単量体基が３０モル％未満であると得ら
れた組成物の耐熱性が劣り、マレイミド系単量体基が５
０モル％を越えると得られた組成物の成型加工性が劣る
。不飽和ジカルボン酸無水物単量体基が３モル％未満で
あるとポリアミドと混合して得られた組成物の相溶性が
不良で、マレイミド系共重合体分散粒子の粒子径が大き
くなり、機械的強度が劣り、しかも当該組成物の成型物
に剥離現象が観察される。また、不飽和ジカルボン酸無
水物単量体基が２０モル％を越えると当該組成物のマレ
イミド系共重合体分散粒子の粒子径が小さくなりすぎ、
成型加工性が劣り、また成型物の熱安定性が不良となり
、表面が鮫肌状に荒れることもある。

本発明で用いられるポリアミドは特に制限はなく、脂肪
族、芳香族あるいは脂環族のジカルボン酸とジアミンと
から得られるポリアミド、アミノカルボン酸あるいは環
状ラクタム類から得られるポリアミド等であってよいが
、具体例を挙げるとナイロン６、ナイロン６・６、ナイ
ロン６・９、ナイロン６・ｌＯ、ナイロン６・１２、ナ
イロン４・６、ナイロン１１、ナイロン１２等の脂肪族
ポリアミド、ポリ　（ヘキサメチレンテレフタラミド）
、ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミド）、ポリ（ｍ−
キシリレンアジパミド）等の芳香族環を含むポリアミド
等があり、これらを単独で、あるいは併用して用いるこ
とができる。

本発明では、マレイミド系共重合ｌＯ〜５０重里％とポ
リアミド４０〜８０重量％と変性ポリオレフィン系重合
体３〜４０重■％を混合して組成物とするが、マレイミ
ド系共重合体が１０重量％未満あるいはポリアミドが８
０重量％を越えては得られた組成物よりなる成形物の耐
熱性、耐衝撃性あるいは吸湿性の改良程度が不十分であ
り、マレイミド系共重合体が５０重量％を越えるか、あ
るいはポリアミドが５０重四％未満であっては当該組成
物よりなる成形物の機械的強度、耐薬品性あるいは耐摩
耗性が劣る。

また、変性ポリオレフィンが３重量％未満では耐衝撃値
の改良効果が低（，４０重量％以上では剛性の低下が大
きすぎる。

本発明で使用される変性ポリオレフィン系重合体は不飽
和ジカルボン酸無水物単量体および／または不飽和カル
ボン酸単量体により変性された変性ポリオレフィン系重
合体で、好ましくは、ゴム状弾性を有する。

変性ポリオレフィン系重合体とは、オレフィン単量体の
重合体あるいは共重合体を指し、用いられるオレフィン
単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、イソブチレン、２ブテン、シクロブテン、３−
メチル−１〜ブテン、４〜メチル−１〜ブテン、４−メ
チル−１ペンテン、シクロペンテン、１〜ヘキセン、シ
クロヘキセン、１〜オクテン、１〜デセン、１〜ドデセ
ン等がある。また、当該変性ポリオレフィン系重合体は
ｌ・要に応じて、４−エチリデンノルボルネン、ジシク
ロペンタジェン等の非共役ジエン単量体、マレイミド系
共重合体を構成しうる共重合性単量体として既に例示さ
れているアクリル系単量体等が、ゴム状弾性を有する範
囲で共重合されていてよい。好ましい組成範囲は例示す
るならば、エチレン２０〜９０モル％、α−オレフィン
単量体１０〜８０モル％およびその他の単量体０〜ｌＯ
モル％であり、エチレン含有率が５０〜８５モル％であ
ることが特に好ましい。また、これら変性ポリオレフィ
ン系重合体のＴｇは一１０°Ｃ以下、特に好ましくは一
３０°Ｃ以下である。

変性ポリオレフィン系重合体を編成する不飽和ジカルボ
ン酸無水物単量体はマレイミド系共重合体を構成しうる
単量体として既に例示されたものを使用できるが、無水
マレイン酸が特に好ましく、不飽和カルボン酸単量体は
アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸等
がある。

変性ポリオレフィン系重合体中の不飽和ジカルボン酸無
水物単量体基あるいは不飽和カルボン酸基の含有率は０
．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％が特
に好ましいが、０．０１重量％未満であっては得られた
組成物の機械的強度が不十分であり、成型品に層状の剥
離現象が観察されることがあり、１０重量％を越えると
機械的強度あるいは熱安定性を損なうことがある。

本発明でいう変性とは、変性ポリオレフィン系重合体の
主鎖あるいは側鎖に変性に用いられた単量体基、たとえ
ば無水マレイン酸基が存在することを示しており、ラン
ダム共重合、グラフト重合等の公知技術で変性を行なう
ことができる。変性方法は特に制限はなく、たとえば特
公昭３９６８１０号、特公昭５２−４３６７７号、特公
昭５３−５７１６号、特公昭５６−９９２５号、特公昭
５Ｂ−４４５号等に開示された方法に従って変性を行う
ことができる。また主鎖への導入よりグラフト体として
変性をしであることが、低温衝撃値などの点で好ましい
。更に、未反応の単量体残量は０．５重■％以下少ない
程好ましい。

変性ポリオレフィン系重合体の分子量は特に制限はない
が、耐衝撃性、成型性のバランスから５万〜５０万、特
に好ましくは１０万〜３０万の範囲であることが好まし
い。

市販のこれら変性ポリオレフィン系重合体としては、タ
フマーＭＰ−０６２０（三井石油化学）がある。

本発明の組成物では、マレイミド系共重合体が分散粒子
を形成することが必要でしかも当該分散粒子の粒子径が
０．０１〜１．０ミクロンであることが必要である。特
に好ましい粒子径は、０．０４〜０、５ミクロンである
。更に好ましくは、０，０５〜０．３ミクロンである。

ただし分散粒子の粒子径は、ヒドラジン−水和物で処理
した後にオスミック酸で染色した試料から切削された超
薄切片を透過型電子顕微鏡で観察して測定した。分散粒
子径が０゜Ｏ１ミクロン未満であるとポリアミドと混合
して得られた組成物の溶融粘度が高く、成型物表面に鮫
肌状の不良現象が発生する。分散粒子径が１．０ミクロ
ンを越えると当該組成物の機械的強度が劣り、成型加工
性の改良効果も不十分である。

また、変性ポリオレフィン系重合体に関しても分散粒子
を形成し、独立した不定形でほぼ均一に分散しているこ
とが望ましい。

本発明者らの知見によれば、同一のポリアミドを同量用
いる場合、当該組成物中の変性ポリオレフィン系重合体
の分散粒子径を決定する因子として特に重要であるもの
は、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水
物単量体基の含有率であり、含有率が低い場合には粒子
径は大きく、含有率が高い場合には粒子径は小さくなる
。また、変性ポリオレフィン系重合体中の有機酸基の含
有量も同様に重要である。イミド化樹脂共重合体中の不
飽和ジカルボン酸無水物単量体基と同様の効果を示す。

本発明の組成物は、有機酸金属塩および／または脂肪酸
アミド化合物を含有することが好ましい。

これらの化合物を含有すると得られた組成物の衝撃強度
が向上する利点がある。

本発明で用いられる有機酸金属塩とは、ラウリル酸、ミ
リスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸
、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、ヒドロキシ
ステアリン酸等の脂肪酸、フタル酸等の芳香族カルボン
酸等の有機酸と、ナトリウム、カリウム、リチウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、アルミニウム、スズ、鉛等の金属と
の塩である。好ましくは、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、亜鉛など、２価の金属との塩である。

また、脂肪酸アミドとは、前記の脂肪酸の第一アミド、
第ニアミドであり、第ニアミドは、メチレンビスステア
リルアミド、エチレンビスステアリルアミド等のビスア
ミドであってもよい。

本発明の組成物中の有機酸金属塩および／または脂肪酸
アミドの含有率は０．０１〜１０重量％、好ましくは、
０．１〜５重量％の範囲で、更に好ましくは、０．２〜
２重量％である。０．０１重量％未満であっては添加効
果が認められず、１０重量％を越えると耐熱性、剛性等
の性質が低下することがある。

特に好ましくは、これら有機酸金属塩と脂肪酸アミドの
併用にあり、有機酸金属塩と脂肪酸アミドの使用量は、
前記添加量内なら比率に特にこだわらないが、１：１付
近が好ましい。

また、酸化防止剤を含有することも可能であり、フェノ
ール系酸化防止剤の使用が変色などから好ましい。フェ
ノール系酸化防止剤として、オクタデシル−３−（３，
５−ジーｔｅｒ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート（例えば、イルガノックス１０７６）、Ｎ
−Ｎ’へキサメチレンビス（３，５−ジーｔｅｒ−ブチ
ルー４−ヒドロキシシンナムアミド（例えば、イルガノ
ックス１０９Ｂ）、３．５−ジーｔｅｒ−ブチルー４−
ヒドロキシトルエン、２．２’　−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−メチ
レンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、４．
４’−ブチリデンビス−６ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール
、２．６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル
−５′メチルベンジル）−４−メチルフェノール、１゜
１．３−トリス（２′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．３゜５−トリメ
チル−２，４，６−）リス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４．４′−
チオビス（２′−メチル−６′−ｔ−ブチルフェノール
）、２．２’−チオビス（４′−メチル−６′−ｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−チオビス（３−メチル−
６−ｔ−プチルフェノール）、１．１．１．１〜テトラ
キス　〔メチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、２．２
′−チオジエチルビス−（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕、Ｎ
−ラウロイル−ｐ−アミノフェノールおよびＮ−ステア
ロイル−ｐ−アミノフェノールなどがあり、一般ナイロ
ン用とオレフィン用を組合わせて使用したほうが好まし
い。

また、銅キレート系のナイロン用酸化防止剤の使用もも
ちろん可能である。

その他の要因として、分散粒子径はマレイミド系共重合
体とポリアミド、変性ポリオレフィン系重合体との混合
方法にも依存する。

マレイミド系共重合体とポリアミド、ポリオレフィン系
エラストマーの混合は、通常の溶融混線装置を用いて行
うことができるが、好適に使用できる溶融混線装置とし
ては、スクリュー押出機、バンバリーミキサ−、コニ−
ター、混合ロール等がある。

本発明の組成物は用途に応じて他の添加剤あるいは改質
剤を加えて組成物とすることが可能であり、具体的には
、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維等の補強繊
維、タルク、シリカ、クレー、マイカ、炭酸カルシウム
等の充填材、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、着色剤等が
ある。

本発明のプラスチック成形物を得る成形方法としては、
射出成形、二重射出成形、射出・吸込成形、圧縮成形、
押出成形および回転成形などがある。

［実施例］ 以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、
これらはいずれも例示的なものであって、本発明の内容
を限定するものではない。

尖胤五二上 （１）　　マレイミド系共重合体（Ａ）撹拌器を備えた
オートクレーブ中にスチレン１００部を仕込み、系内を
窒素ガスで置換した後、温度８０°Ｃに加熱した。これ
に、無水マレイン酸６７部、ベンゾインパーオキサイド
０．２部をメチルエチルケトン３００部に溶解した溶液
を８時間で添加した。添加後、更に４時間温度を８０℃
に保った。

得られた共重合体に対し、トリエチルアミン１、２部、
アニリン３８．１部を加え、１３０°Ｃで７時間反応を
行なった。反応溶液を室温まで冷却し、激しく撹拌した
メタノール３００部に注ぎ、ろ別後乾燥し、スチレン５
９．５モル％、Ｎ−フェニルマレイミド３４．８モル％
、無水マレイン酸５．７モル％の組成をもったマレイミ
ド系共重合体（ａ　−１）を製造し、これを使用した。

（２）ポリアミド（Ｂ） 濃硫酸相対粘度２．６５のナイロン−６を使用した。

（３）変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ）エチレン含量
８０モル％のエチレン・α−オレフィン共共重合体ペッ
ツ　１０ｋｇ、　ｔｊ３末状の無水マレイン酸１２０ｇ
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン−３１０、０ｇを窒素を流通した２０１ヘ
ンシエルミキサーに仕込み、５分間撹拌して均一にブレ
ンドし、これを４０閣φ押出機（窒素を流通、Ｌ／Ｔ＝
２８、ダルメージ型）にて、ペレット状とした。

シリンダー温度は、重合体温度が２４０″Ｃになるよう
に調節して、エチレン・α−オレフィン共重合体を製造
した（無水マレイン酸の共重合体への導入量は、０．９
重量％）。

前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のそれぞれ３５．５０．１
５重量％に酸化防止剤を配合した混合物を５０ｍｍ２軸
押出機にて３００°Ｃで押出し、ペレット化した。得ら
れた組成物中のマレイミド系共重合体の分散粒子系は、
０．１μｍであった。このペレットを射出し成形機によ
り縦×横×深さ約１２ｃｍＸ　２２ｃｍＸ　１４ｃｍ、
厚み１．５ｍのスピーカーボックスを２８０℃で射出成
形した。この成形物を１７０℃に保ったオーブン中に２
時間放置後、その外形寸法を測定した。縦、横、深さ共
元の寸法に比べて変形率はすべて１％以内であった。ま
た同一のペレットから成形した別の成形物をブレーキオ
イル中に０．５時間浸漬後、外観を観察したが、クチツ
ク等の外観上の変化はなかった。

尖隻■二ｌ 実施例−１と同一のペレットを用い射出成形機により縦
×横×深さ約２１ｃ＋ａＸ　５８ｃｍＸ　１９ｃｍのメ
ータークラスターを３００℃で射出成形した。

この成形物を１３０°Ｃに保った。オーブン中に２時間
放置した後、その外形寸法を測定した。縦、横、深さと
も、元の寸法に比べて変形率はすべて１％以内であった
。また同一のペレットから成形した別の成形物に高さ１
．５ｍより１ｋｇの鉄球を落下させたが衝撃破壊はなか
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）芳香族ビニル単量体基３０〜７０モル％、マ
   レイミド系単量体基３０〜５０モル％、不飽和ジカルボ
   ン酸無水物単量体基３〜２０モル％およびその他の共重
   合可能な単量体基０〜５０モル％からなるマレイミド系
   共重合体１０〜５０重量％、（Ｂ）ポリアミド４０〜８
   ０重量％、および（Ｃ）不飽和ジカルボン酸無水物単量
   体基および／または不飽和カルボン酸単量体基を０．１
   〜１０重量％で変性された変性ポリオレフィン系重合体
   ３〜４０重量％からなり、マレイミド系共重合体が分散
   粒子を形成する組成物であり、当該分散粒子の粒子径が
   ０．０１〜１．０ミクロンであることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物よりなるプラスチック成形物。 ２、自動車用部品である請求項１記載のプラスチック成
   形物。 ３、電気又は電子部品である請求項１記載のプラスチッ
   ク成形物。 ４、事務機器部品である請求項１記載のプラスチック成
   形物。