JPH02191234A - ポリテトラヒドロフランビニルエーテル及びその製法 - Google Patents

ポリテトラヒドロフランビニルエーテル及びその製法

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JPH02191234A
JPH02191234A JP1280009A JP28000989A JPH02191234A JP H02191234 A JPH02191234 A JP H02191234A JP 1280009 A JP1280009 A JP 1280009A JP 28000989 A JP28000989 A JP 28000989A JP H02191234 A JPH02191234 A JP H02191234A
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ミヒャエル、カルヒャー
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ハインツ、エックハルト
Jochem Dr Henkelmann
ヨッヘム、ヘンケルマン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規のポリテトラヒドロフラン−ビニルエーテ
ルならびにその製法に関する。
（従来技術］ ポリテトラヒドロフラン及びポリテトラヒドロフラン誘
導体はポリマー製造の中間製品として大ぎな関心が寄せ
られている。この場合とくに、末端反応基のあるポリテ
トラヒドロフラン誘導体、ポリブタンジオール鎖をポリ
マー中に組みこむことｔ可能にするポリテトラヒドロフ
ラン−ωｙ−ジアミンなどが求められている。
（発明の要約） 本発明の対象はポリマー人造物質の構成に有利に適して
いる新規のポリテトラヒドロフラン誘導体である。これ
ら新規の化合物は一般式％式％ （式中Ｒは水素原子又はＯＨ，−ＯＨ残基を、ｎは２乃
至１５０、望ましくは３乃至７０とくに３乃至５５の数
を意味する）のものであり、これらの化合物のうちジビ
ニルエーテルは特別の技術的価値がある。
式Ｉの新規のポリテトラヒドロフランビニルエーテルは
式 ％式％ （式中ｎは上記の意味のものである）のポリテトラヒド
ロフランをビニル化触媒の存在、温度１００（リービツ
ヒス、アンナレンデルヘミ−６０１工、（１９５６）　
８１　）として公知である。ビニル化反応乞長鎖の多価
アルコールに応用するとぎは、−次生成のモノビニルエ
ーテルが同じ分子の遊離のヒドロキシル基と反応して環
式アセトアルデヒドアセタールが生成することを予期し
なくてはならない。
それゆえ本発明によるビニル化の際にもっばら式Ｉのビ
ニル化生成物が得られることは意外であった。
（発明の構成） 本発明によるビニル化は温度１００乃至２００、望まし
くは１５０乃至１７０℃及び圧５乃至２５、望ましくは
１０乃至２５気圧において行なわれる。触媒としてはそ
れ自体公知のビニル化触媒とくに強塩基性触媒、アルカ
リ水酸化物たとえばＫＯＨ又はＮａＯＨなど又はアルカ
リアルコラード、ナトリウムメタノラード、ナトリウム
エタノラード、カリウムメタノラード、カリウム−ｔｅ
ｒｔブタノラードなどが用いられる。これらの触媒はポ
リテトラヒドロフランに対してたとえば１乃至１０重量
％の量で用いられる。
アセチレンは安全の理由から望ましくは不活性ガス、窒
素などで希釈する。ビニル化は溶媒の存在又は不存在に
おいて実施される。溶媒としてはたとえばテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ドルオール　デカリン、シクロヘ
キサン又はＮ−メチルピロリドンなどが適している。本
発明による方法は部分的な又は完全なビニル化が行なわ
れるよう制御することができる。原料が完全にビニル化
しジビニルエーテルとなることを達成するには、少なく
とも化学当量のアセチレンを用いる。ビニル化度はアセ
チレン使用量により正確に定めることができる。部分的
ビニル化では、原料化合物（■〕、モノビニルエーテル
（ＲカＯＨであるＩ）及びジビニルエーテル（Ｒが−Ｃ
！Ｈ＝ＯＨ，であるＩ）を含んでいる混合物が得られる
。部分的ビニル化は有利に水力操業の竪型の管反応器内
で実施される。反応温度及び使用触媒はオートクレーブ
内でのビニル化の場合と同じである。しかし水力操業の
結果として圧５乃至２５気圧、望ましくは１２乃至１８
気圧の純アセチレンを用いて作用することができる。
（実施例） 実施例　１ 分子量２５０　（ｎ　＝　３．２２　）のポリテトラヒ
ドロフラン３１Ｃ９（１２モル）に８１オートクレーブ
内でＫＯＨ−粉末６０　？　（１，０７モル）を加える
。オートクレーブを窒素で掃気し、１６０℃に加熱する
。反応温度（１６０°Ｃ）到達後にまず１０気圧の窒素
を、次に１０気圧のアセチレンを圧入する。アセチレン
の消費される程度にアセチレンを送入する。反応終了後
（約２４時間）に排出物を蒸溜する。最高遷移温度１５
５℃、０．３バールにおいて、ポリテトラヒドロフラン
ジビニルエーテル（ＲカーａＨ＝ｃＨｔ−ｎが３．２２
の式Ｉ〕の割合が９５重量％を超えるビニル化したポリ
テトラヒドロフラン３．３　ＰＣ９が得られる。
分　　析 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、２５０　ＭＨｚ　）　：δ
＝１．６（ｍ１１４．２　　Ｈ）　　、　　３．４　　
　（ｍ　　、　　９．８　　Ｈ）　　、　　３．７（ｔ
、４Ｈ）、４．０　（ｍ、　２Ｈ）、４．２　（ｍ、　
２　Ｈ）、６．４（ａａ、２Ｈ）、ＯＨ数１２゜ 実施例　２ 分子量１０００　（ｎ　＝　１３．６４　）のポリテト
ラヒドロフランをテトラヒドロフランと１：１の比率で
混合する。こうして得られた溶液を０．５ｘ／ｈの流量
で温度１５０℃、アセチレン圧１８気圧において水力操
業式竪型３ノ管反応器内へ温度１５０℃、アセチレン圧
１８気圧において導入する。同時に第２の送入口から、
ポリテトラヒドロフランとテトラヒドロフランとの等重
量混合物中のＫＯＨ５％溶液を１００−／　ｈで反応器
内へもたらす。この化学変化の際に得られろ生成物のビ
ニル化度はアセチレン量によって左右され１乃至９８％
である。アセチレン送入量６０１　／　ｈではビニル化
度１２％が得られろ。得られた生成物のＯＨ数は９９で
ある。アセチレン送入量１１０１／ｈではビニル化度５
５％が得られる。得られた生成物のＯＨ数は５０である
。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼　 I （式中Ｒは水素原子又はＣＨ＿２＝ＯＨ残基を、ｎは２
    乃至１５０の数を意味する）のポリテトラヒドロフラン
    ビニルエーテル。
  2. （２）請求項１記載のポリテトラヒドロフランビニルエ
    ーテルの製法において、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼　II （式中ｎは請求項１記載の意味のものである）のポリテ
    トラヒドロフランをビニル化触媒の存在下、温度１００
    乃至２００℃及び圧５乃至２５気圧においてアセチレン
    と反応させることを特徴とする方法。
  3. （３）テトラヒドロフランとアセチレンとの反応を、触
    媒としてアルカリ水酸化物又はアルカリアルコラードの
    存在において行なわせることを特徴とする請求項２記載
    の方法。
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