JPH02180937A - 熱硬化したシクロオレフインポリマー物品の表面処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱硬化したポリ（−）シクロペンタジェン）の
ようなシクロオレフィンポリマーから製造した成形品表
面上への塗膜の密着性を増加させる方法に関する。

〔従来の技術〕

例えばポリ（ジシクロペンタジェン）物品のようなシク
ロオレフィンポリマーから造られた成形品の製造につい
ては、例えば米国特許第４．４００．３４０号に記載さ
れているが、その場合にはしばしば塗膜の保持能力が貧
弱であるという現象が生じている。耐久性および美的理
由からこのポリマーからの物品を塗装するのが非常に望
ましい。更に表面塗装によりこのポリマー中に残存する
未反応ジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ）モノマーの発
するすべての不快臭を減らすことが出来る。従って普通
は保持性能が貧弱であるにもかかわらず白色アクリル性
ウレタンエナメルのような上塗りを塗布している。

このモノマーかも造られたポリマーを洗浄処理すると未
反応モノマーの臭気が減ることが知られている。例えば
特開昭６２−２０１９４０号（１９８７年９月５日）Ｋ
は、このような成形品を酸性、塩基性および／または両
性化合物の水溶液、例えば硫酸溶液で処理して・クシク
ロペンタジェンモノマーの残留臭気を除去することが開
示されている。

他種のポリマー材料を種々の水性溶液で表面変性するこ
とにより、印刷性または他の表面もしくは被膜との結合
性を向上させることも従来知られている。米国特許筒３
．８６９．３０３号には合成ゴムを鉱酸、過マンガン酸
カリウムおよび過塩素酸ナトリウムのような鉱物性酸化
剤および塩酸、臭化水素酸もしくはヨク化水素酸の塩の
水性溶液で表面変性する方法が開示されている。

米国特許筒＆９６８，５１６号にはゴムまたはエチレン
性不飽和物を含有する合成樹脂を次亜塩素酸ｔ−ブチル
のような次亜ハロゲン酸アルキルおよび活性ハロゲンお
よび官能基を含有する塩酸のような化合物により表面処
理することが開示され【いる、英国特許筒１，３９６，
０９０号には不飽和のゴム製品を次亜ハロゲン酸アルキ
ルまたはハロゲン置換した次亜ハロゲン酸アルキルで表
面処理することが開示されている。そしてイタリア特許
筒７２［１９０号にはポリエチレンまたはポリゾロプレ
ンを重クロム酸カリウム、過マンガン酸カリウム、過硼
素酸のカリウムまたはカルシウム塩、亜塩素酸または次
亜塩素酸のカリウムまたはカルシウム塩、あるいは過酸
化ナトリウムで表面処理し皮革ｆＡ品への密着性を増加
させることが開示されている。

ポリ（シクロインタジエン）のような熱硬化したシクロ
オレフィンポリマーから造られた物品の表面処理を行な
い、その塗料密着特性を増加させるとい５特定の必要性
がある。

〔発明の内容〕

本発明は熱硬化したシクロオレフィンポリマー物品の表
面を次亜塩素酸ナトリウムおよび／または過マンガン酸
カリウム水溶液に曝らすことを特徴とする前記物品の塗
料との密着特性を向上させる方法である。

この処理溶液は次亜塩素酸ナトリウムおよび／または過
マンガン酸カリウムを約０．５％〜約５％の濃度で使用
するのが好ましい。更にこの処理溶液は約ｔＯ％〜約２
．５％の次亜塩素酸ナトリウムを含有するのが好ましく
、そして溶液中に約０．５％〜約２．０％の洗浄剤をも
含有させるのがより好ましい。洗浄剤の表面湿潤特性に
より、次亜塩素酸ナトリウム溶液の効果が増加し、その
結果洗浄剤を使用しない場合の必要量より低い濃度が可
能となる。次亜塩素酸ナトリウムは市販品として５．２
５重量％水溶液で入手可能であり、本発明では通常稀釈
して使用される。

本明細書においてすべての部およびパーセントは特記し
ないかぎり重量に基ずく。

容易に実施できる本発明の表面処理によって、ポリ（ジ
シクロペンタジェン）　（ＤＣＰＤ）およびＤＣＰＤと
他のシクロオレフィンとのコポリマーのような代表的な
熱硬化したシクロオレフィンボリマーから作った物品上
での貧弱な塗料密着性が克服され、本発明の表面処理を
行わない場合にはポリマー表面で起こる密着性不要によ
り塗料が大きな片となってはがれてくる。

通常の実施において、成形品は塗装する前に洗浄剤溶液
で洗浄されるが５本発明では洗浄剤溶液に次亜塩素酸ナ
トリウムを加えればよいので、その成形品製造は、いか
なる工程も加わることがない。

次亜塩素酸ナトリウムによるシクロオレフィンポリマー
物品への表面処理は当業界で一般に使用されるいずれの
方法でも適用できる。例えばへケ塗り、吸収／？ソドに
よる塗布、スプレー洗浄、または浸漬法である。吸収パ
ッドを用いて次亜塩素酸ナトリウムを塗布するのが好ま
しく、その理由はこの方法は塗装工程前に洗浄および乾
燥しなければならない表面への液体の塗布量の制御が極
めて行いやすいためである。

以下の実施例で本発明を説明する。

実施例　１ 次亜塩素酸ナトリウムの水溶液を！Ｉｌ製した。

約５％の水溶液（Ｃ１ｏｒｏｘ（８１として５．２５％
の未稀釈濃度で市販されている）を水で２．５％のレベ
ルに稀釈した。（計算を容易とするため、最初の未稀釈
状態での濃度を約５％として計算し、下記の他の計算で
も最も近似の０．５％として計算しｔυ。塗料密着性試
験全体を通じてボＩＪ　（ＤＣＰＤ）成形品の腫をアル
ミホイルで密封包装し、溶液中の揮発性成分に曝露され
ることにより実験結果が影響を受けるのを回避した。こ
の実験上の処置が必要なのは同一製造操作から集めた複
数の試料群の間でさえも塗料密着特性に関して試料間で
の差が大きいことが知られているからである。処理した
ポリ（ＤＣＦＤ）物品の半分側は良好な塗料′ａＨ特性
を確実に示したが、アルミホイルで包んだその物品の他
の半分側の塗料密着性は非常に貧弱であった。

塗料密着性はＡＳＴＭ標準Ｄ３３５９−８３により測定
した。この方法の基体は塗膜を格子ノ９ターンで切り刻
んだ後に塗膜と基体との密着性を調べるものである。約
４５　ｆ／ｓａｇ巾の粘着強度を有する感圧粘着テープ
を格子状刻み目上に押付け、次にはがした。はがれた塗
膜の大体の量により密着率が決定され、これははがれの
全くなかつた５Ｂから６５％以上がはがれるＯＢの範囲
とされる。しかしながら、この標準でははがれの程度に
関する最低の分類は６５％以上がないので実施した本実
験のために追加的な分類を定め、本試験の実施により実
質的に全部の塗膜がはがれるのはどこであるかまたは刻
みを入れていない部分でさえも全部がはがれてしまう試
料はどこであるかを表した。全体で４組の試験を行なっ
た。５個のｐｏｌｙ　（１）ｃｐＩ））物品の表面を５
％Ｎａ０Ｃ４を使用して手でふいた。５個の物品を同様
のやり方で５％Ｎａ０ＣＬ　：水の１：３稀釈液（１，
６７％Ｎａ０ＣＡ　）で処理した。物品の表面上に４０
分間Ｎａ０ＣＡを残し、その後洗浄ステーションでそれ
を除去した。５個の物品を２，５％Ｎａ０ＣＬで処理し
た。この液は標準洗浄剤溶液中で５％Ｎａ０Ｃｔを１＝
１に稀釈することＫより調製した。

５％Ｎａ０Ｃ１を洗浄剤溶液中で１：３に稀釈すること
によりＮａ０Ｃｔ濃度１．６７％を有する溶液を調製し
、これでもう一つの群の５個の物品を処理した。洗浄剤
中の０．５％Ｎａ０Ｃｔ濃度溶液で５個の物品を処理し
た。第１の群の物品すべては良好な塗料密着性を示した
。水中で１：３に稀釈した液で処理した物品の塗料密着
特性は不良から良好まであり一貫しなかったがＮａ０Ｃ
ｔで処理しなかった試料群は塗腹の全てがはがれた。洗
浄剤溶液中でＮａ０Ｃｔを稀釈した得られた２、５％お
よび１６７％液で処理した２組の物品は良好な塗料密着
性を示した。洗浄剤中でＮａ０Ｃ２ｏ、　５％レベルと
いう最低の濃度でさえも良好な塗料密着性を示した。

使用した洗浄剤は０ａｋｉｔ、ｅ　Ｌｉｑｕｉ−Ｄｅｔ
　（ＯａｋｉｔｅＰｒｏｄｕｃｔｓ社製）である。洗浄
剤の活性成分としてはジエチレングリコールブチルエー
テル、エトキシ化ココアミン、）１デシルベンゼンスル
ホン酸、エタノールアミンおよび酸性ビロリン酸ナトリ
ウムが挙げられる。洗浄剤は約１９７（５ガロン）の水
中で洗浄剤溶液中１８０ｍ（６オンス）を稀釈したもの
である。この洗浄液を５．２５％次亜塩素酸ナトリウム
溶液と４：１の比で混合し約１％の次亜塩素酸の溶液を
製造する。他がＮａ０ＣＡにより簡単に酸化されずしか
もＮａ０Ｃ２と反応していかなる危険なガスも発生させ
ない限りは使用することができる。

上記説明を読んだ当業者にとって、本発明の他の特徴、
利点および特定の実施態様は容易に明らかであろう。こ
の点において本発明の特定の態様をかなり詳細に記述し
たがこれらの態様の変法および修正法をここに開示し、
請求した本発明の目的と思想から逸脱することな〈実施
することが出来よう。

特許出願人　　バーキュリーズ・インコーホレイテッド 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）熱硬化したシクロオレフィンポリマー物品の表面を
   次亜塩素酸ナトリウムおよび／または過マンガン酸カリ
   ウム水溶液に曝らすことを特徴とする熱硬化したシクロ
   オレフィンポリマー物品の塗料密着性を向上させる方法
   。 ２）次亜塩素酸ナトリウムおよび／または過マンガン酸
   カリウムの水溶液を約０．５％〜約５％の濃度で使用す
   ることを特徴とする請求項１に記載の塗料密着性を向上
   させる方法。 ３）次亜塩素酸ナトリウム水溶液を約１．０％〜約２．
   ５％の濃度で使用することを特徴とする請求項２に記載
   の塗料密着性を向上させる方法。 ４）水溶液が洗浄剤をも含有することを特徴とする請求
   項１、２または３に記載の塗料密着性を向上させる方法
   。 ５）次亜塩素酸ナトリウムの溶液が約０．５％〜約２．
   ０％の濃度であることを特徴とする請求項４に記載の塗
   料密着性を向上させる方法。