JPH02180809A - 二元重合体セルフシーリング洗剤組成物とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗剤組成物の投与中にせん断応力を与える容
器から投与するのにとくに適するようにした２種類の重
合体を組合せて含むために改質擬似塑性を有している身
体を洗うための増粘単相洗剤組成物、ならびにかかる組
成物の製造法に関するものである。

身体もしくは身体に関連して使用する液体合成洗剤組成
物は、一般に、手、顔１毛髪などへの使用が便利なよう
に増粘されている。このような組成物は、スクィーズボ
トル、ポンプデイスペンサーなどから投与される。公衆
手洗所などで通常見られる手洗い用の液体洗剤組成物に
使用されている「高ぜん断」デスペンサーは、Ｃａ５ｓ
ｉａの米国特許筒４．０１１１．３６３号、第４，１４
６．１５６号および第４．２１４，６７６号、Ｎｉ１ｓ
ｏｎの米国特許筒４．１４９．６３３号および５ｔｅｉ
ｎｅｒ等の米国特許筒４．４２９．８１２号に具体例を
見ることができる。これらデスペンサーは適当量の洗剤
が使用者の手によって投与されるように、バルブが連結
している弾性体内袋を使用している。洗剤組成物はせん
断され、オリフィスを通って手に投与される。デスペン
サーのオリフィスは通常床方向に下に向（ように付けら
れている。

増粘された洗剤組成物を得るため通常採用される技術は
、一般にアニオンまたはその伯の界面活性剤を含む洗剤
組成物に、水溶性無機塩を添加し、このような塩の存在
により粘度を上昇させている。このような方式では、瓶
から注ぎ出したり、上に向けて設置されている容器から
絞り出すようになっている洗剤に対しては満足する結果
が得られるが、オリフィスが下に向いているポンプデイ
スペンサーの場合には、デスペンサーを作動した後、洗
剤組成物がしたたったり洩れたりする傾向がある。この
ためデイスペンサーの下の部分が見苦しい状態となり、
さらに洗剤組成物が床にしたたり落ちると安全障害さえ
起る可能性がある。洗剤組成物を増粘するためにこのよ
うな塩を使用した場合、塩が水を吸収しデイスペンサー
から洗剤を押し出し、洗剤があとでしたたるという思わ
ざる結果になるという別の欠点をも有している。

ヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアル
キルセルロース、ガールゴム、ポリビニルアルコール、
ポリカルボキシル重合体などのような各種の重合体がそ
の他の増粘剤として試みられて来た。このような組成物
の例としては、米国特許筒３．３２６．８０７号（Ｇｕ
ｅｓｔ等）、第３．４８５．９１５号ｆＧｅｒｓｔｅｉ
ｎ等）、第４．５７６、７４４号（Ｅｄｗａｒｄｓ等〕
および第４．７３２．６９２　（Ｚａｂａｔｔｏ等）を
参照のこと。

Ｇｅｒｓｔｃｉｎの特許は、セルロース系重合体と中和
カルボキシル重合体からなる増粘剤の組合せを採用して
いる。これらは無機塩を用いずに洗剤組成物の増粘を達
成している。しかしながら、ある種の高分子非イオン増
粘剤は、増粘した組成物が外観的に糸を引いたり、いく
らかぬるぬるするか感触的に不快な組成物になる傾向を
有している。ヒユームドシリカまたはへクトライト（ｈ
ｅｃｔｏｒｉｔｅ）　または第四級化された有機化合物
で処理されたヘクトライトのような粘土ゲル化剤などの
無機増粘剤を使用することが提案されている。しかしな
がら、この種のゲル化剤は、ポンプ式デイスペンサーの
バルブ部を詰めたりまたは過度に摩耗するような特殊な
物質を含有している。粘土またはポリカルボキシル化重
合体増粘剤は１通常洗剤組成物に使用されているイオン
界面活性剤の存在によって、増粘剤の効果が低′ドする
という別の問題が起る。とくにイオン界面活性剤量が比
較的多い場合、例えば組成物に対して１重１％より多い
場合は、これら増粘剤のすべてが洗剤組成物に使用する
のに適しているわけではない。

さらに、洗剤組成物の粘度は、この組成物がその内部を
通過する必要のあるデイスペンサーの最小の径の通路に
より制限をうける。粘度が十分高くない場合、デイスペ
ンサーの使用毎にデイスペンサーのオリフィスから洗剤
組成物がしたたり落ち続けることになる。

この使用後のしたたりの問題を緩和するため、洗剤組成
物に擬似中性を付与するある種の増結剤が採用されてい
る。ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍａｎｄ　１ｌａａ
ｓ　ＣｏｍｐａｎｙｌがアクリゾールｆＡｃＲＹｓＯＬ
■）Ｉ　Ｃ３−１増粘剤なる商標で市販している種類の
高分子増粘剤を、シャンプーのような界面活性剤含有組
成物に使用することが示唆されている。

「化粧品用アクリゾール■Ｉ　Ｃ３−］増粘剤ｆＡｃＲ
Ｙｓ叶■Ｉ　Ｃ３−ＩＴ旧ＣＫＮＥＲＦＯＲＵＳＥ　Ｉ
ＮＣＯ５ＭＥＴＩＣＡＮＤ　ＴＯＩＩ、ＥＴＲＹ　ＰＲ
ＯＤＵにＴＳ）　Ｊと題するロームアンドハース社デー
タシートＮｏ、　ＣＳ　−５０５、ｐ、１２．１９８１
年７月を参照のこと。この重合体は、せん断部力がない
場合は比較的高い粘度を有している界面活性剤組成物に
擬似塑性を付与する。デイスペンサーポンプを作動して
洗剤組成物をデイスペンサーのオリフィスを通過させる
時のようにせん断部力が加えられたときには組成物の粘
度は急速に低下して、他の状態では高粘度の組成物がデ
イスペンサーのオリフィスを通過して手に流れるように
なる。せん所作用が停止すると、組成物はほとんど瞬間
的そのもとの粘度状態に戻り、組成物がオリフィスから
あとでしたたり落ちることがなくなる。

ポンプデイスペンサーにこのような重合体を使用すると
、デイスペンサーの作動によって前記のように瞬間的に
粘度が低下するために、デイスペンサーの作動時、組成
物がはねかかるという問題が生ずる欠点がある。洗剤組
成物が床上や使用者の衣服や周囲にはねかかるという望
ましくない結果になる。

下記により詳細に記載するか、本発明は、洗剤組成物に
擬似塑性を付与する水溶性増粘剤と少量の水溶性セルロ
ース系しオロジー調節剤とを含む洗剤組成物が、該組成
物の粘度をそれがデイスペンサーからしたたるのをほぼ
防止するような粘度に保持しながら、デイスペンサーの
作動時に該組成物がはねかかる傾向をほぼ解消すること
を見出した事実に存するものである。

これまでにも塗料組成物、化粧品などに使用するために
２ｆ！１類またはそれ以上の増粘剤を併用することが示
唆されている。前記のようにＧｊｒｓｔｅｉｎの米国特
許筒３．４８５．９１５号は、化粧品組成物の増粘剤と
して、０．１〜・５％の中和カルボキシル重合体と０．
１〜２％のヒドロキシプロピルセルロースの併用を一般
的に教示している。これら重合体はともに水溶性である
が、これは本発明者等が解決した問題を志向したもので
はない。Ｇａｒｓｔｅｉｎの特許は１局部的に使用する
化粧品組成物に使用した中和カルボキシル重合体が「球
状に固まって皮膚上にくずまたは小球を形成する」とい
われる問題に対して向けられている。ヒドロキシプロピ
ルセルロース増粘剤の混在はこの問題を緩和するといわ
れている。

前記のロームアンドハースのＣ５−５０５デタシートに
よると、フリースタンディング（ｆｒｅｅｓＬａｎｄｉ
ｎｇｌ　ゲルを生成するためにベントナイト粘土ととも
にアクリゾルＩ　Ｃ５−１増粘剤を使用することを提案
している。このような発想はＤｕｐｒｅの米国特許筒４
．３５１．７５４号にも記載されており、このような製
品は、より低粘度の増粘組成物を形成する可能性もある
が、セルフサポーテイングｆｓｅｌｆ−ｓｕｐｐｏｒｔ
ｉｎｇ）の堅い高強度ゲルを形成するため、エアーフレ
ッシング（ａｉｒ　ｆｒｅｓｈｉＢｌゲルとして有用で
あると教示している。本発明の組成物はベントナイト粘
土を必要とせず、従ってこのような固形材料が存在する
ことによってデイスペンサーポンプに起るような問題が
避けられる。

５ｏｎｎａｂｅｎｄの米国特許筒４．３８４．０９６号
は、アクリゾールＩ　Ｃ３−１増枯剤と同様のものと信
じられる液体エマルション重合体を記載しており、これ
を、ラテックス塗料のような水性塗料組成物、化粧品お
よび掘穿マッド組成物用の増粘剤として使用することを
教示している６前記特許の第９欄、第３１〜３２頁には
２種またはそれ以上の増粘剤の混合物が有用であると述
べられているが、本発明についてとくに示唆しているも
のではない。

ｃｈａｎｇ等の米国特許筒４．１４１８．３８１号は、
塗料組成物の増粘に使用するために１重合鎖中にある種
のポリアルコキシル化基を用いた別の高分子増粘剤を教
示している。前記特許のいくつかの実施例では、２種類
の増粘剤、すなわち、該特許に記載されている高分子増
粘剤と［コローｒド５８１−ＢＪという名称の「ゲル化
剤」を併用している。

この「ゲル化剤」の正確な性質については該特許には記
載されていない。［マツクカッヂョンの機能材料ｆＭｃ
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　　ｓ　ＦｕｎｃＬｉｏｎａｌＭａｔ
ｅｒｉａｌｓｌ　Ｊの北米板、（１９８６年）の第９４
頁には、コロイド社（Ｃｏｌｌｏｉｄ、　Ｉｎｃ、　ｌ
から市販されている「コロイド５８１−ＢＪの組成は、
乳化できる「特許液体Ｊであると記載されている。米国
特許筒３．９７３．０６７号には、コロイド５８１−Ｂ
は脱泡剤として記載しており、「コロイド」とは「コロ
イド社の商標で乳化剤中に金属石けんを分散させるため
のものである」と記載されている。

Ｇｒｅｍｉｎｇｅｒ等の米国特許筒４．５９４．１０８
号には、セルロース系重合体またはアクリル酸などの共
重合体である水溶性高分子量有機重合体と、メトキシ置
換が比較的少ない（すなわちメトキシル基含有量が約１
８％以下）メチルセルロースなどのセルロースエーテル
のような水不溶性であるが水膨潤性で水分散性の重合体
を含む高い擬似塑性を有する重合体溶液を教示している
。後者の重合体は水膨潤性ではあるが、水に可溶性であ
ってはならない、上記米国特許筒４．．５９４．１０８
号においては、水溶性高分子増粘剤と、過半量の第二の
水膨潤性で水不溶性の重合体を併用するのが好ましく、
この両者を併用することにより、これらを単独に使用し
て得られる擬似塑性より遥かに高い擬似塑性が得られる
としている。

本発明においては、洗剤組成物に擬似塑性効果を与える
ために使用する増粘重合体の擬似塑性効果を減するため
に、しオロジー調節剤としである神のセルロース系重合
体を少量使用するものである。レオロジー調節剤の量は
、一般に組成物を増粘するために用いる量より少ない０
本発明組成物に使用する重合体はともに水溶性である。

従って本発明と米国特許筒４．５９４．１０８号とはこ
の点で異なるものである。

「化粧品成分に関する情報：ダウコーニングＱ２−７２
２４コンディショニング剤」と題するダウコーニング社
データシートＮｏ、　２２−９５６０−８３（１９８３
）の第４頁には、シリコーン含有ヘアーコンディショニ
ング配合物において、アクリゾルＩ　ＣＳ−１を０．４
７４重量％とメトセル（ＮＥＴＨＯＣＥＬ■）Ｅ４Ｍを
０．９５重量％採用する配合物Ｉ　：　Ｅ２−７２９８
コンデイシヨナーが記載されている。この配合物におい
ては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが使用され
ており、その量は本発明組成物で使用するセルロース系
重合体の量のより遥かに過剰である。

概して本発明は、擬似塑性であるために機械的ポンプデ
イスペンサーから投与するのに特に適した増粘洗剤組成
物を提供するものである。従って本発明組成物は、身体
に用いられ、手、顔、毛髪などを洗うために用いられる
のに十分な粘度を有している０本発明組成物は、機械的
ポンプデイスペンサーの狭い通路から投与し、投与後は
、直ちに増粘してデイスペンサーの使用後のしたたりを
防ぐために十分な擬似塑性を有しているものである。

本発明洗剤組成物は、少なくとも１種類のアニオン、非
イオンまたは両性界面活性剤を約１ないし２０重量％含
有している水性組成物である。現在好ましい界面活性剤
はラウリル硫酸アンモニウムおよびラウリルニーデル硫
酸アンモニウムを組合せたようなアニオン界面活性剤で
、コカアミドブロビルベタインのような両性物質をさら
に含有していてもよい。洗剤組成物は単相で均質であり
、外観上澄んで透明であるものが好ましい。

これら組成物は、ポリエトキシ化脂肪エーテル基のよう
な界面活性剤特性を有する基を含有するカルボキシル官
能性付加重合体を約０．３ないし＋、５ｆｉｆｆｉ％含
んでいるため擬似塑性を有している。現在好ましい重合
体の一つは、アクリレート／ステアレス（ｓｔｅａｒｅ
ｊｈ）　−２０メタアクリレ一ト共重合体というＣ’「
ＦＡ［コスメテイック、トイレトリーアンドフラグラン
ス協会（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ。

Ｔａｊ、Ｉｅｊｒｙ　ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ａ
ｓ５ｏｃｉａｊｉｏｎｌ　］名を有するものである。付
加重合体を中和して、約５．５ないし８．５、好ましく
は６ないし７．２の範囲のｐ）ｆを有し、２５℃で少な
くとも約５００センチポアズ、好ましくは２５℃で約６
００〜４．０００センチポアズの範囲の粘度を有する組
成物とするため、水酸化ナトリウムのようなアルカリ性
中和剤が十分な量存在している。

付加重合体の擬似塑性は、ヒドロキシエチルセルロース
またはヒドロキシプロピルセルロースのような水溶性セ
ルロース系重合体しオロジー調節剤を約０．０５ないし
０．３重量％含有させることにより改質することができ
る。この調節剤は付加重合体増粘洗剤組成物の特性を改
質し、ポンプデイスペンサーから投与するときのはね返
り傾向をほとんどなくすことになる。

本発明はまた１本発明の洗剤組成物の各成分を、粘度の
ある単相均質洗剤組成物を得るため好ましくは特定の順
序で添加するので、前記洗剤組成物の製造法に関するも
のでもある。従って本発明の方法は、−Ｍに、（Ｉ）付
加重合体と水とを仕込んで分散液を作り、（ＩＩ　）つ
いで上記予め形成した水性分散液に全部の界面活性剤を
仕込み、（ｎｌ）上記工程で形成した分散液にレオロジ
ー調節剤を溶解し、（１■）上記工程の生成物に十分な
量のアルカリ性中和剤を添加して、ｐ＋＋を約５．５な
いし８．５の範囲、粘度を２５℃で少なくとも５００セ
ンチポアズにすることを含んでいる。

とくに本発明は。

（ａ）アニオン、非イオンおよび両性界面活性剤からな
る群より選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を、全組
成物に対して約ｌないし２０重量％： （ｂ）少なくとも５．５のｐＨに中和したとき水溶性で
あり、洗剤組成物に擬似塑性を付与し、かつ（１）少な
くとも１種の、Ｃ３〜Ｃ８α、β−モノエヂレン性不飽
和モノカルボン酸または炭素数が３ないし８であるジカ
ルボン酸単量体：（２）少なくとも１種の、界面活性能
力のないモノエチレン性不飽和共重合性単量体、および
（３）モノエチレン性不飽和１−ｆｆ１体と非イオン界
面活性化合物との反応生成物であって、該単量体が前記
ｆｌ）および（２）の単量体と共重合し得るものである
、少なくとも１種類の界面活性能力を有する単量体を含
む単量体類から製造した付加重合体である水溶性重合体
増粘剤な、全組成物に対して約０．３ないし１．５＠量
％； （Ｃ）ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプ
ロピルセルロースからなる群より選ばれた水溶性セルロ
ース系重合体レオロジー調節剤を、全組成物に対し約０
．０５ないし０．３重量％： （ｄ）重合体（ｂ）を中和し、組成物のｐＨを約５．５
ないし８．５の範囲内に収めるためのアルカリ性中和剤
の有効量：および （ｅ）組成物の残部の水を含み、前記（ａ）。

（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計は１００％
であり、２５℃において少なくとも約５００センチポア
ズの粘度を有する単相擬似塑性組成物であることを特徴
とする高ぜん断投与装置から投与するための増粘改質擬
似塑性洗剤組成物を提供するものである。

前記のように、本発明はまた、（ａ）アニオン、非イオ
ンおよび両性界面活性剤からなる群より選ばれた少なく
ともｌｆ！ＴＩの界面活性剤を全組成物に対して約１な
いし２０重徂％；　（ｂ）少なくとも５．５のｐｌ＋に
中和したとき水溶性であり、洗剤組成物に擬似塑性を付
与し、かつ（１）少なくとも１ｆ！！のＣ３〜Ｃ８α、
β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸または炭素数
が３ないし８であるジカルボン酸単量体＝　（２）少な
くともｌ　？１の、界面活性能力のないモノエチレン性
不飽和共重合性単量体、および（３）モノエチレン性不
飽和単量体と非イオン界面活性化合物との反応生成物で
あって該単量体が前記（１）および（２）の単量体と共
重合し得るものである。少なくとも１種の界面活性能力
を有する単量体を含む単量体類から製造した付加重合体
である水溶性重合体増粘剤を、全組成物に対して約０．
３ないし１．５重量％：　（Ｃ）ヒドロキシエチルセル
ロースおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群
よりボばれた水溶性セルロース系しオロジー調節剤を、
全組成物に対し約０．０５ないし０．３重量％：（ｄ）
重合体（ｂ）を中和し、組成物のｐｉｆを約５．５ない
し８．５の範囲内に収めるための中和剤の有効量：およ
び（ｅ）組成物の残部の水を含むことを特徴とする組成
物である高ぜん断投与装置から投与するための増粘改質
擬似塑性洗剤組成物の製造法において。

（１）（ｂ）の重合体と水とを仕込んで分散液を作る工
程。

（Ｉｔ　）次いで（ａ）の界面活性剤全部を工程（Ｉ）
の分散液中に添加して分散液を作る工程 （口１）次いで（Ｃ）の水溶性重合体しオロジー調節剤
を工程（ＩＩ　）の分散液に溶解する工程、および （ＩＶ　）アルカリ性中和剤の充分量を工程（ＩＩ＋　
）の生成物に添加して（ｂ）の重合体増粘剤を中和し、
ｐｔ＋が約５．５ないし８．５の範囲内で、粘度が２５
℃で少なくとも約５００センチポアズである単相組成物
を形成する工程を含み、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ
）、および（ｅ）の合計は１００％であることを特徴と
する製造法に関するものである。

本特許明細書で使用する「擬似塑性」または「擬似塑性
特性」なる語は、「擬似塑性」である組成物が、せん断
力にさらされたとき粘度が著しく減少し、ついでこのせ
ん断力が取り去られた後は直ちにほぼもとの粘度に回復
する性質を意味するものである。「単相」なる語は、組
成物が２相またはそれ以上の明瞭な相を有するエマルシ
ョンではなく、かつ組成物が経時により２以上の分離相
に分離する傾向が認められず１例え外観上濁りを帯びて
いるか不透明であってもほぼ均質である組成物を意味す
るものである。「界面活性能力」または「界面活性剤」
なる語は、化合物の一部が親水性のため水やその他の極
性化合物と結合し、−万代合物の他の部分が疎水性で非
極性化合物と結合することによる界面活性を有する、例
えば水の表面張力を低下する化合物に対し通常の意味で
使用されている。

本発明の組成物に有用な界面活性剤は、身体用の洗剤組
成物として通常使用されている種類のアニオン、非イオ
ンおよび両性界面活性剤である。

これら組成物に擬似塑性を与えるために使用する重合体
は、カルボキシル基によってアニオン性であるため、組
成物からカチオン界面活性剤は徹底して除外される。組
成物の全重量に対して、これら界面活性剤は約１ないし
２０！ｆｆｉ％存在し、手の洗剤組成物では約１ないし
約５重量％が好ましく、ヘアーシャンプー組成物では５
ないし１５重量％が好ましい。経済性と性能の理由から
、存在する界面活性剤の少なくとも１種類は、アニオン
または非イオン界面活性剤であることが好ましく、より
好ましくは存在する界面活性剤の過半量（すなわち少な
くとも５０％）はアニオン界面活性剤であることである
。前記以外は、界面活性剤が単相で均質な組成物を形成
する限り、界面活性剤の正確な性質は本発明の一部を構
成するものではない。

適当なアニオン界面活性剤としては、スルホン酸化およ
び硫酸化したＣ１□〜Ｃｆｆ１ｌアルキル、アラルキル
およびアルカリールアニオン界面活性剤。

ｅ１ｍ〜Ｃ２１アルキルスルホサクシナート、アルキル
エーテルカルボキシレートおよびＮ−アルコイルサルコ
シナートが含まれる。とくに好ましいものは、前記のア
ルキルおよびアラルキルの硫酸ならびにスルホン酸のナ
トリウム、アンモニウムならびにモノ、ジ、およびトリ
エタノールアミン塩である。一般に界面活性剤のアルキ
ル基は、炭素数か合計して約１２ないし２１であり、不
飽和であってもよく、好ましくは脂肪アルキル基である
ことである。硫酸塩は、１分子中に１ないし１０個のエ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含むエ
ーテル硫酸塩てあってもよい。好ましくは、１ないし３
４Ｖ１のエチレンオキシド単位を含むエーテル硫酸塩で
ある。

代表的なアニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナ
トリウム、オレイル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アン
モニウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウ
リルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ア
ンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンおよ
びＮ−ラウロイルサルコシンナトリウムが含まれる。

このような界面活性剤は公知であり、なかんずくメリー
ランド、ボルチモアのアルコラック社（Ａｌｃｏｌａｃ
、　Ｉｎｃ暑およびイリノイ、ノースフィールドのステ
パン社（Ｓｔｅｐａｎ　Ｃｏ■ｐａｎｙｌから市販され
ている。（Ａ）オキソ法誘導Ｃ１ｏ−Ｃ１，ｌアルキル
硫酸塩およびオキソ法誘導ラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウム（エチレンオキシド単位ｒＥＯＪ　２個）のような
エーテル硫酸塩：　（Ｂ）ラウリルエーテル（ＩＯＥＯ
）カルボン酸塩のような脂肪エーテルカルボン酸塩：ｉ
３よび（Ｃ）ラウリルエーテル（３ＥＯ）スルホコハク
酸ジナトリウムのような脂肪エーテルスルホコハク酸塩
からなる１ｌａｒｔの米国特許第４．７５９，８７５号
に記載されている種類の界面活性剤のマイルドな配合物
も、（Ａ）対（Ｂ）の分子比が約５：ｌないし１：ｌで
、ＣＢ）対（Ｃ）の分子比が約１０：　１ないし１：ｌ
である場合使用することができる。最も好ましいアニオ
ン界面活性剤は、ラウリル硫酸塩と、エチレンオキシド
単位を１分子当り１ないし３個含むラウリルエーテル硫
酸塩で、とくにアンモニウム、トリエタノールアミン、
ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸塩
が好ましい。アニオン界面活性剤の組合せとして現在好
ましいものは、ラウリル硫酸アンモニウムとラウリルエ
ーテル（Ｉ　ＥＯ）硫酸アンモニウムの重ｉｔ　：　ｌ
の配合物である。

通常「石けん」といわれる脂肪酸の金属塩は、本発明組
成物に対しては有用ではなかった。

非イオン界面活性剤で適当なものは、脂肪酸アルカノー
ルアミドおよび長鎖脂肪酸やアルキルフェノールのよう
な疎水性化合物のアルキレンオキシド（エチレンオキシ
ドおよびプロピレンオキシド）縮合物が含まれる。脂肪
酸アルカノールアミドの代表的なものはラウリル酸ジェ
タノールアミド、ココナツトオイルモノエタノールアミ
ドおよびラウリル酸イソプロパツールアミドのような合
計炭素数がＩＯないし２１であるものである。長鎖脂肪
アルコールのアルキレンオキシド縮合物には、ラウリル
アルコール、ミリスチールアルコールおよびバルミチル
アルコールのエチレンオキシド縮合物のような、３ない
し２０モルのエチレンオキシドで縮合したＣ　Ｉ　＋１
”’　Ｃ２＋脂肪アルコールが含まれる。アルキルフェ
ノールのアルキレンオキシド縮合物には、１分子当り平
均約８個のエチレンオキシド９位を含むオクチルフェノ
ール縮合物および１分子当りモ均１０個のエチレンオキ
シド単位を含む１ニルフ工ノール縮合物のような、３な
いし２０モルのエチレンオキシドで縮合した０８〜Ｃ＋
ｓアルキル基を有するアルキルフエノルが含まれる。こ
れら界面活性剤は公知であり、なかんずくアルコラック
社、プラウエア、ウイルミントンＩＣＩアメリカ社やミ
ズーリ、カンサス市トンプソンーヘイワードケミカル社
（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ−Ｈａｙｗａｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙｌから市販されている。

発泡増進性、組成物に対するマイルド性、泡安定性その
他の望ましい性質を与えるためにアニオンおよび／また
は非イオン界面活性剤と組合わせて下記の界面活性剤が
しばしば使用される。

両性界面活性剤としては、ニューシャーシーデイトンの
ミラノール社（Ｍｉｒａｎｏｌ　Ｉｎｃ、）から「ミラ
ノール（ＭＩＲＡＮＯＬ）　Ｊの商標、およびニューシ
ャーシー、クリ７トンのスケルケミカルズ（Ｓｃｈｅｒ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から「スゲルコテリック（ＳＣＨ
ＥＲ（：０ＴＥＲＩＣ）　Ｊおよび「スケルコゾリン（
ＳＣＨＥＲ−ＣＯＺＯＬＩＮＥ）Ｊ　（７）商品名で市
販されマイル０８〜Ｃ２１アルキルグリシン塩、プロピ
オン酸塩、イミダシリン類およびアンホアルキルスルホ
ン酸塩が含まれる。これら界面活性剤の例としては、コ
コアンホブリシン塩、ココアンホカルボキシグリシン塩
、ラウルアンホカルボキシグリシン塩、ココアンホピロ
ビオン酸塩、ラウルアンホブロピオン酸塩、ステアルア
ンホグリシン塩、ココアンホカルボキシビロビオン酸塩
、トールアンホブロピオン酸塩、タロウアンホグリシン
塩、オレオアンホグリシン塩、カブロアンホグリシン塩
、カブリルアンホプロビオン酸塩、カブリルアンホカル
ボキシクリシン塩、ココイルイミダシリン、ラウリルイ
ミダシリン、ステアリンイミダシリン、ベヘニルイミダ
シリン、ベヘニルヒドロキシエチルイミダシリン、カブ
リルアンホブロビルスルホン酸塩、カブロアンホブロビ
ルスルホン酸塩、ココアンホブロビルスルホン酸塩、ス
テアルアンホプロピルスルホン酸塩、オレアンホブロビ
ルスルホン醜塩などが挙げられる。

両性ベタインおよびサルタン（ｓｕｌｔａｉｎ）は、例
えばニューシャーシー、デイトンのミラノール社より［
ミラテン（ＭＩＲＡＴＡＩＮＥ）　Ｊという商標、なら
びにニューシャーシー、フェアローンのロンザ社（Ｌｏ
ｎｚａ、Ｉｎｃ、）より［ロンザン（ＬＯＮＺＡ［ＮＥ
）Ｊなる商標で市販されているＣＩ２〜Ｃ＋ａアルキル
ベタインおよびサルタンが挙げられる。ベタインおよび
サルタンを例示すれば、ココ−ベタイン、ココアミドエ
チルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリル
ベタイン、ラウルアミドプロとルベタイン、バルムアミ
トプロピルベタイン、ステアルアミドプロピルベタイン
、ステアリルベタイン、ココ−サルタン、ラウリルサル
タン、タローアミドプロピルヒドロキシサルタンなどが
挙げられる０本発明の組成物としてアニオン界面活性剤
と併用するベタインとしては、ココアミドプロピルベタ
インが好ましい。

非イオンおよび両性アミンオキシド界面活性剤としでは
、ラウルアミンオキシド、ラウルアミドプロピルアミン
オキシド、ココアミンオキシド、ココアミドプロピルア
ミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、パ
ルミツトアミンオキシド、パルミツトアミドプロピルア
ミンオキシド、タローアミンオキシド、タローアミドプ
ロピルアミンオキシド、イソステアルアミドプロピルア
ミンオキシド、ベヘンアミドプロピルアミンオキシド、
ステアルアミンオキシドなどのようなＣ＋２−＝Ｃａｌ
アルキルアミンおよびアミドアミンオキシドが含まれる
。これら界面活性剤は当業者にとって公知であり、なか
んずく、ステパン社およびイリノイ、シカゴのマクイン
タイルケミ・カルカンパニー（Ｍｃｌｎｔｙｒｐ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｌｔｄ暑から「アモニ
ックス（ＡＭＭＯＮＹＸＩ　Ｊなる商品名で市販されて
いる。

さらに適当な界面活性剤の例は、参考のためここに組入
れたＰａｄｅｒの米国特許筒４．３６４．８３７号のよ
うな文献から知ることができる。

水溶性重合体増粘剤は、組成物全重量に対して約０．３
ないし１．５重量％、好ましくは約０．５ないし１．２
重量％を使用する６重合体増粘剤としては、水溶性であ
って、重合体がｐＨ５，５またはそれ以上に中和された
とき洗剤組成物に対して擬似塑性を付与するものでなけ
ればならない、このような重合体増粘剤は、−ａに酸性
の水性エマルションまたは分散液の形で供給されている
。この重合体は、水溶液のｐＨが約５．５またはそれ以
上になるまで存在するカルボキシル基が中和されると水
溶液を増粘する。高分子増粘剤は三成分付加重合体であ
る。すなわち水溶性を付与するための、アクリル酸また
はメタクリル酸のような炭素数が３ないし８であるα、
β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカル
ボン酸、望ましい重合体主鎖と重合体特性が得られるた
めの、メチルアクリレートまたはエチルアクリレートの
ような界面活性力のないモノエチレン性不飽和共重合性
単量体および界面活性能力を有し、重合体に擬似塑性を
付与し、前記の単量体と共重合することができる単量体
の三成分付加重合体であるが、最後の単量体は、モノエ
チレン性不飽和単量体と非イオン界面活性剤との反応生
成物であり、例えばメタクリル酸と一価非イオン界面活
性剤との反応生成物であって、下記の式 ％式％）： で表わされる単量体である（式中ｅとは約ＩＯないし２
０の平均値である）。場合により、より高分子量の重合
体を希望するならば、エチレングリコールジアクリレー
トまたはジメタクリレートもしくはジビニルベンゼンの
ようなポリエチレン性不飽和単量体を約２％まで使用す
ることができる。

これら重合体増粘剤の例は、これら重合体を教示するた
め参考としてここに組入れた米国特許筒４、３８４．０
９６号ｆｓｏｎｎａｂｅｕｄ）　、第４．１３８．３８
１号（Ｃｈａｎｇ等）、第４．４２１．９０２号ＩＣｈ
ａｎｇ等）、第４．５１４．５５２号（Ｓｈａｙ等）お
よび第４．４２９．０９７号（（：ｈａｎｇ等）のよう
な文献から見出すことができる。これら重合体のある種
のものは、ペンシルベニア、フィラデルフィアのローム
アンドハース社からアクリゾールＩ　ＣＳ−１増粘剤の
商品名で、またアルコラック社からシポシックス（Ｓ　
Ｉ　ＰＯＴｌｌ　Ｉ　Ｘ　１１９４１増粘剤の商品名で
市販されている。例えばアクリゾールＩ　Ｃ３−Ｌ増粘
剤は、ｒＣＴＦＡ化粧品成分辞典（ＣＴＦＡ　Ｃｏｓｍ
ｅｔｉｃ　ＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ
）　Ｊ第３版、追補（１９８５）に、メタクリル酸とス
テアレス（Ｓｔｅａｒｅｔｈｌ−２０［Ｃ１１ｓ　（Ｃ
１！、）　、　８　ｆＯｃＨ，ｃ）１．）　、ＯＨ（式
中ｅは平均値２０）］とのエステル（すなわち反応生成
物）と、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの単純
なエステルからなる二以上の単量体との重合体であると
記載されている。

５ｏｎｎａｂｅｎｄの米国特許筒４，３８４．０９６号
には、現存好ましい重合体増粘剤として、重合体がｐＨ
が約５．０より低いとき水性コロイド分散液として安定
しているが、ｐｌ（を約５．５ないし１０．５またはそ
れ以上調節することにより水性組成物に対する有効な増
粘剤となる、水性組成物に対するｐＨ感応性増粘剤とし
て有用な液状エマルション重合体を記載している。該特
許の重合体は三成分からなっていて、第一成分は、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アコニチン酸、無
水マレイン酸またはマレイン酸のような、少なくとも１
１４ＭのＣ１〜Ｃ８α、β−モノエチレン性不飽和モノ
カルボン酸またはジカルボン酸であって、ジカルボン酸
の場合０１〜Ｃ４アルキルの半エステルが含まれており
、これら単量体を全単量体に対して１５〜６０重量％使
用する０本発明の目的に対しては、アクリル酸とメタア
クリル酸が好ましく、メタアクリル酸が最も好ましい。

第二成分は、式Ｈ，Ｃ＝ＣＹＺで表わされる単量体から
選ばれた少なくとも１種類の共重合性０２〜Ｃ１□α、
β−エチレン性不飽和単量体を、全単量体に対して１５
〜８０重量％使用する（式中ＹはＨであり、２は−ＣＯ
ＯＲ’、Ｃ，Ｈ４Ｒ”ＣＮ、Ｃβ、−００ＣＲ３または
−Ｃ［１＝ＣＨ２゜ＹはＣＨ，でありＺは−ＣＯＯＲ’
　、　−Ｃ８Ｈ，Ｒ”。

ＣＮまたは−ＣＨ＝ＣＨ２：またはＹおよびＺはＣβで
あり；さらにＲ１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはＣ２〜
Ｃ８ヒドロキシアルキル基：Ｒ２はＨ，ＣＱ、Ｂｒまた
は０１〜Ｃ４アルキル基：およびＲ３はＣ３〜Ｃ８アル
キル基である）、これら単量体の例としては、エチルア
クリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートの
ようなアクリル酸およびメタクリル酸の０１〜Ｃ８アル
キルならびにＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルのエステル
、およびスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、塩化ビニルなどが挙げられる１本発明の目的のため
には、これら単量体としては、（ａ）ＹはＨであり、２
は−ＣＯＯＲ’、−Ｃ，Ｈ，Ｒ”、ＣＮ。

−０ＯＣＲ”または−ＣＯＮ）（２；　　（ｂ）ＹはＣ
１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｚは−ＧＯＯＲ−Ｃ，Ｈ，
Ｒ”　、ＣＮまたは−ＣＯＮ　Ｈ、であり：Ｒ１はＣ３
〜Ｃ８アルキル基：Ｒ２はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル
基：およびＲ３はＣ１〜Ｃ８アルキル基である単量体が
好ましい、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルアクリレートおよびブチルアクリレートのよう
な６１〜ＣＩ！ｌアルキルアクリレートおよびメタクリ
レートならびに酢酸ビニルが現在では最も好ましい。

第三成分は、式： ％式％ で表わされる非イオンビニル界面活性剤を、全単量体に
対して１〜３０重１％使用する。式中Ｒ４はＨまたはＣ
Ｈ，、Ｒ’はＣ１〜Ｃ２アルキル基、Ｒ６は０８〜Ｃ２
Ｇアルキル基（本発明の目的のためにはＲ６はＣｓｏま
ででもよ（、またＣｅ〜Ｃ＋ｓアルキルフェニル基でも
よい）、ｎは約６〜１００の平均値、ｍは約０〜５０の
平均値、ただしｎはｍより大きいかｍに等しく、ｎ＋ｍ
の和は約６〜１００である。より好ましくは、この単量
体の使用量は、５〜２０重量％で、ｎは６〜４０の平均
値１ｍは０〜４０の平均値でｎ＋ｍの和が約６〜８０で
ある。この種類の単量体として現在好ましい単量体は、 Ｒ’　（ＯＣＨ，ＣＨ，）　ｔｏｏｃｃ　（ＣＩ＋、）
　＝ＣＨ。

で、Ｒ７がＣＩ２−Ｃ６゜アルキル基でｆは約４〜４０
の平均値のものである。より好ましい実施態様において
は、Ｒ７はＣ＋ａアルキル基でｆがｌＯ〜２０の単量体
である。

前記のように水溶液に擬似塑性を与える付加重合体とし
てはその他の各種のものが知られている。Ｃｈａｎｇ等
の米国特許筒４．１３８．３８１号は前記に類似してい
るが、０３〜Ｃ６不飽和力ルボン酸１０〜９８％：０１
〜Ｃｓｏアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリ
レート１〜５０％および式： ％式％ で表わされるエステルｌ〜８５％の付加重合体を使用し
ている（式中、Ｒ８およびＲ”はＨまたはメチル基、Ｒ
９はＣ＋〜Ｃ２ｏアルキル基またはＣＩ〜Ｃ２ｏアルキ
ルフェニル基、Ｘは５〜８０およびＹは０〜２０である
）。Ｃｈａｎｇ等の米国特許筒４，４２１，９０２号は
、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルオ
キシフ”口とオン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、またはクロトン酸を少なくとも１０％；式： ％式％） を０．５ないし２５％（式中Ｒ”はＣ６〜Ｃ：ＩＧアル
キル基、アルキルアリール基および多環式アルキル基か
らなる群から選ばれたものてあり、ｑは約０．１〜１０
の平均値、ｒは少なくとも２であって、６０またはそれ
以上までの平均値であり、（ＣＨ２ＣＨＪ）ｒの０〜５
０％は（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）、て置換され、Ｒ”はＣ１
〜Ｃ２アルキル基であって、Ｓは少なくと６２で、６０
またはそれ以上まての平均値である）：必要があれば弐
Ｈ，Ｃ−ＣＹＺで表わされる少なくとも１種類のエチレ
ン性不飽和単量体（式Ｈ２Ｃ＝ＣＹＺは下記のＣｈａｎ
ｇ等の米国特許第４．４２９．０９７号に用いられた式
と同一のものである）：およびポリエチレン性不飽和単
量体を０〜１％の付加重合体を採用している。Ｃｈａｎ
ｇ等の米国特許第４．４２９．０９７号は、米国特許第
４．４２１．９０２号の前記酸型量体を少なくとも１０
％、式：％式％ で表わされる単量体を０．５〜３０％（式中、Ｒ”　　
Ｒ”およびＲ１８は、互いに独立的に、水素原子および
炭素数が１ないし３０であるアルキル基、アルキルアリ
ール基および多環式アルキル基からなる群から選ばれた
ものであり：ａ、ｂおよびＣは、互に独立的に、ゼロあ
るいは６０またはそれ以上までの平均値を有する数であ
るが、ａ。

ｂまたはＣのうち少な（とも１個は少なくとも２であり
、ａ、ｂまたＣそれぞれが少なくとも２の場合には、Ｒ
１４，Ｆ（Ｉ６またはＲ１８の基は、炭素数が少なくと
も８である前記アルキル基、アルキルアリール基および
多環式アルキル基であり、ｄはゼロまたは１ないし５の
Ｎ　数、　Ｒｌ　３は水素原子および０１〜Ｃ２アルキ
ル基からなる群から選ばれたものであり１式ｆｃＩＩｆ
１１３ＣＨ２０）　、、　＋　ＣＩＩＲ目Ｃ１１□０）
ゎおよびＴＣＩＩＲ”　Ｃ１，０１ｃは、基ｆｃｌＩＲ
”　Ｃ１１，Ｏ）　、。

（ＣＨＲ”　ＣｌＩ２０）ｂおよび（ＣＨＲ’　３ＣＨ
２０）ｅそれぞれが、任意の順序で配置しているオキシ
エチレン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン
基を包含していることを意味している）：必要があれば
式ｎｚｃ＝ｃｙｚで表わされる少なくとも１種類のエチ
レン性不飽和単量体〔式中、（ａ）ＹはＨであり、Ｚ　
は　−Ｃ０ＯＲ”、　　　−Ｃ、Ｉｔ　　４　Ｒ”、　
　　ＣＮ。

ＣＲ，−００ＣＲ”、−ＣＨ＝Ｃ）１２または−ＣＯＮ
Ｈ，：　　（ｂ）ＹはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、２
は−ＣＯＯＲ”　　−Ｃ，Ｈ，Ｒ”ＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ
２または−ＣＯＮ［−１２：（ｃ）Ｙｉ５よび２はＣＩ
２であって：Ｒ２０はＣ，〜Ｃａアルキル基または０２
〜Ｃ８ヒドロキシアルキル基または低級アルコキシ（Ｃ
，〜Ｃ８）・アルキル基：Ｒ”はＨ，ＣＩＯ，Ｂｒまた
はＣ，−Ｃ４アルキル基：およびＲ２２はＣ９〜Ｃ８ア
ルキル基である］　：およびポリエチレン性不飽和単量
体を０〜１％の付加重合体を採用している。　５ｈａｙ
等の米国特許第４．５１４．５５２号は、α、β−モノ
エチレン性不飽和カルボン酸を２０〜７０％：界面活性
能力のないモノエチレン性不飽和単量体を２０〜８０％
、−価非イオン界面活性剤とモノエチレン性不飽和モノ
イソシアナートの反応生成物である非イオンウレタン単
量体を０．５〜６０％：およびポリエチレン性不飽和重
量体を０〜２％の付加重合体を採用している。前記にお
いて、すべての百分率は重量％であって、それぞれに記
載された成分で合計１００％とする。

本発明組成物に有用な増粘剤として、ジビニルベンゼン
のような少量のポリエチレン性不飽和架橋単量体を、約
２％までは有用であるが、約０．１２％少量でさらに含
めるのも有用であることを見出した。

前記のように、全洗剤組成物の０．０５ないし３重量％
は、高せん断ポンプデイスペンサーから投与されたとき
組成物のはね返り傾向を減少することによって組成物に
付与された擬似塑性を改質するため、ヒドロキシエチル
セルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースからな
る群から選ばれた水溶性セルロース系重合体レオロジー
調節剤を含める必要がある。より好ましくは、このよう
な調節剤の量はＯ，ｌないし０．２％の範囲である。せ
ん断力が加えられて起るこのようなはね返り傾向を減少
するには十分な量の調節剤が必要である。必要以上に使
用すると、洗剤組成剤にいくらか糸ひき傾向が生じて感
触的に望ましくない結果となる。同様に、前記の最高１
以上に使用すると、組成物の粘度が必要以上に上昇し、
組成物をポンプデイスペンサーから投与するのが困難と
なる。

本発明に有用なヒドロキシエチルセルロースおよびヒド
ロキシプロピルセルロースの種類は、水溶性で、ラテッ
クス塗料および化粧品などのような水性組成物の増結剤
として通常使用されているものである。洗剤組成物の粘
度を過度に上界させずに、および／または洗剤組成物が
糸をひいたり、ぬるぬるするようなことなく、付加重合
体増粘剤の擬似塑性を改質するため、分子量および粘度
は十分高いことが必要である。一般に、ヒドロキシエチ
ルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース増粘
剤は、この増粘剤１重量％で２５°Ｃの水に可溶性のも
のが適している。このようなセルロース系増粘剤は当業
者にとって公知であり、プラウエア、ウイルミントンの
アクアロン社（Ａｑｕａｌａｎ　にｏｒｎｐａｎｙ）か
ら［ナトロゾール（ＮＡＴＲＯ３ＯＬＩ　Ｊおよび「ク
ルセル（にＬＵＣＥＬＩ　Ｊの商標で、およびコネティ
カット、ダンバリーのユニオンカーバイドコーポレーシ
ョンから「セロサイズｆｃＥＬＬＯ５ＩＺＥＩ　Ｊの商
標で市販されている。ヒドロオキシセルロースは、３種
類の置換度、すなわちｌ　８，２．５および３．０を含
む製品として市販されている。ここで「置換度」とは、
セルロス系１合体にヒドロキシエチル基を形成するため
エチレンオキシドと反応した、セルロース分子中のアン
ヒトロース（ａｎｈｙｄｒｏｓｅ）単位中に存在する反
応性ヒドロキシル基の平均数をいう。現在好ましいレオ
ロジー調節剤は、置換度が約２５で、重合体１重量％で
２５℃における水中での粘度が約３，４００〜５，００
０センチポアズのヒドロキシエチルセルローズで、これ
を０．１ないし０．２重量％使用するのが好ましい。こ
の製品は、例えばアクアロン社からナトローゾール２５
０ＨＨＲ増粘剤として市販されている０本発明の使用に
適したヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースの
第一級ヒドロキシル基のほぼ全部がプロピレンオキシド
と反応したもので、このようなセルロース重合体として
は、公称平均分子量が約７５．０００の「Ｌ」１分子量
が約２７５．０１１０　（７）ｒＧＪまたは分子量が９
００，０００の［１］」という名称でアクアロン社から
各種の分子量範囲のものが市販されている。クルセルＬ
Ｆヒドロキシプロピルセルロースのような［ＬＪ形のも
のが本発明組成物に有用であることがわかっていて、そ
の粘度は、１重量％で２５℃の水で、約５〜１０センチ
ポアズである。

付加重合体増粘剤は、増粘剤が洗剤組成物を増粘し、こ
れに擬似塑性を与えるために、アルカリ性中和剤で中和
する必要がある。中和は、アンモニア、水酸化アンモニ
ウムまたはエチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルア
ミン、デシルアミン、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパツール
アミンのようなＣ２〜ＣＩＱアルキルアミンもしくはＣ
６〜Ｃ１０アルカノールアミンに代表される揮発性塩基
、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウムなどのような非揮発性無機塩基を用いて行うこ
とができる。ある種の中和剤は洗剤組成物に望ましくな
い臭いを与えるため、選択に当っては注意を要する。水
酸化カリウム。

水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムが現在のと
ころ好ましい、中和度は一般に組成物の粘度に影響を及
ぼす、従って洗剤組成物の粘度は、使用する中和剤の量
によって制御することができる。高せん断ポンプデイス
ペンサーから投与される大ていの洗剤組成物について、
その粘度は２５℃で少なくとも５００センチポアズが必
要で、約６００ないし４，０００センチポアズの粘度範
囲が望ましい。洗剤組成物の擬似塑性は、せん断速度が
違うと粘度も異なるため、マザチューセッッ、タフトン
のブロックフィールドエンジニアリングのブルックフィ
ールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄｌ　Ｌ　Ｖ　Ｆ粘度計に
より、スピンドル＃３で１２または３０ｒｐｍで洗剤組
成物の粘度を測定する。

付加重合体に存在しているカルボキシル基全部を完全に
中和しないで、洗剤組成物の粘度が希望する範囲になる
ようなｐＨとし、かつ少なくとも最低ｐ１１を５，５と
するために、十分な量の中和剤を添加する。組成物のｐ
Ｈ範囲を５．５ないし８，５゜より望ましくは最高の約
８．５、最も好ましくは６．０ないし７．２とするため
に十分な量の中和剤を使用する必要がある。約８ないし
８．５よりｐＨが高くなると、洗剤組成物のアルカリ性
が高くなって、身体に使用するには望ましくなくなる。

アンモニアのような揮発性の塩基は、ｐＨが約８以上の
組成から揮散するという望ましくない傾向がある６中和
剤の実際の使用量は、付加重合体に存在するカルボキシ
ル基、中和される可能性のある他の含有成分、および、
１００％以下の中和度が洗剤組成物として受は入れられ
るのでカルボキシル基の中和度に依存している。粘度を
高（したい場合には、当業者にとって公知のように付加
重合体の使用量を増加することができる。下記のように
成分の添加順序および中和剤の添加時点は、得られる製
品に影響を及ぼす。

洗剤組成物の残部は水と、身体用に使用する洗剤組成物
に通常採用されるその他の補助材料を含んでいる。ただ
しこのような補助材料は組成物のしオロジー性を望まし
くない方向に変えないように、増粘重合体やしオロジー
調節剤と相互反応しないことが条件となる。補助材料と
しては例えば、染料、香料、抗菌剤、防腐剤、アニオン
または非イオンのコンデイショニング剤もしくは皮膚軟
化剤、真珠光沢剤などが挙げられる。

組成物の一調袈法が、単相にして均質で、好ましい澄明
な組成物を製造するのに最善であることを見出した。あ
る種の組成物では、完全に水溶性でなく、また組成物の
他の成分と相溶性のない成分が存在するためいくらが曇
りゃ不透明性を示すことがあり得る。前記したように、
組成物が２相またはそれ以上に分離を起させるような成
分は避けなければならない。

調製法としては、−Ｍに酸性の水性分散液またはエマル
ションの形で供給される付加重合体増粘剤と、洗剤組成
物に使用する水とを先ず仕込み、撹拌して分散液にする
。ついでこの分散液に界面活性剤を仕込んで、さらに各
成分の分散液とする。この時点で、香料、染料などの補
助材料を添加するのか好ましい。これら成分が十分分散
して後、この分散液にレオロジー調節剤を他の成分の分
散液に溶解さけ、均質な生成物が形成されるまで撹拌を
続ける。ついでこの均質生成物に撹拌しながらアルカリ
性中和剤を添加し、ｐＨを少なくとも５．５、粘度を２
５°Ｃで少なくとも約５００センチポアズとする。各成
分の分散を補助する必要がある場合、もしくは必要のあ
る場合には、任意の段階で組成物を約３７．８℃に加熱
して成分の分散を補助することができる。同様に、添加
すべき界面活性剤のある種のものが室温で固体の場合に
は、これらを軟化点または融点まで加熱して。

形成する洗剤組成物への分散を補助するのが有利である
。実施例２６〜２８および実施例４３〜４４は、本発明
の増粘改質擬似塑性洗剤組成物を調製する手順を変更す
ることによる影響を説明するためのものである。

本発明の組成物は、手、顔、身体および毛髪用洗剤組成
物として、と（にこの組成物がポンプデイスペンサー装
置から投与される場合に有用である。

下記の実施例は、当業者が本発明をよりよく製造し使用
できるために示されたものであり、本発明の範囲をこれ
ら実施例のみに限定するものと解釈されるべきではない
。本発明の範囲は特許請求の範囲により適切に定義され
ている。特記しない限り、部および百分率は重量部およ
び重Ｍ％である。

各実施例において、下記の略語および名称を使用する。

両性ｌ−活性分３８％のココアンホ力ルポキシグリシナ
ートであるミラノールｒ　ｎ　ｅ　、市販の［ミラノー
ルＣ２Ｍ　ｃｏｎｃ、　Ｊ。

両性２−油性分２８％のココアミドプロピルベタインで
あるヴアージニア、ホープウェルのゴールドシュミット
（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）ケミカルコーポレーション
市販の「テゴベタイン（ＴＥＧＯＢＥＴＡＩＮＥＩＬ−
７」。

両性３−油性分３５％のココアミドプロピルベタインで
ある、ペンジルベニア、アンブラーのヘンケルｆｌｌｅ
ｎｋｅｌｌコーポレーション市販の［ベルベテック、２
．　ｆＶＥＬＶＥＴＥＸＩ　Ｂ　Ｋ　−３５Ｊ。

アニオンニー活性界面活性剤濃度２８％で、さらに防腐
剤として［カソン（ＫＡＴＩＩＯＮ）　ＣＧ　Ｊを約０
．０４％含有した、１分子当り平均約１個のエトキシ１
ｐ２位を有するラウリルエーテル硫酸アンモニウムとラ
ウリル硫酸アンモニウムとの５０：５０の水性配合剤。

アニオン２−活性分６０％のパレス（ｐａｒｅｔｈ）　
−２５−７炭酸ナトリウムを含有する、ニューシャーシ
ー、エルムララドパークのファインテックス（Ｆｉｎｅ
ｔｃｘ）　Ｉｎｃ、市販の「サーファイン（ＳＵＲＦＩ
ＮＥ）ＷＮＴゲル」。

アニオン３−公称濃度２２％の活性界面活性剤と、さら
に公称濃度７．１５％のｐ−クロロ−ｍ−キシレノール
防菌剤を含有する、１分子当り平均約１個のエトキシ単
位を有するラウリルエーテル硫酸アンモニウムとラウリ
ル硫酸アンモニウムの５０　：　５０水性配合剤。

ベナクワ（ＢＥＮＡＱＵＡ）　Ｌ　４６９増粘剤−ニュ
ージャージー、ハイツタランのＮＬインダストリーＩｎ
ｃ、市販の有機変性マグネシウムモンモリロナイト。

カーボボール（ＣＡＲＢＯＰＯＬ）９３４レジン−多官
俺性剤で架橋したアクリル酸重合体である、オハイオ、
クリーブラントのＢ、Ｆ、グツトリッチケミカルグルー
プ市販のカーボマー（（：ａｒｂｏｓｅｒ）９３４　。

カー氷ボール９４０レジンー多官渣性剤で架橋したアク
リル酸重合体である、オハイオ、クリーブランドのＢ、
Ｆ、グツドリッチケミカルグループ市販のカーボマー９
４０゜ ケＪレザン（ＫＥＬＺＡＮ）　Ｓポリマー−カリフォル
ニア、サンジエゴのメルクアンドコーポレーションのケ
ルコ（にｅＬｃｏ）デイビイジョン市販の水分散性高分
子多糖であるキサンタンガム。

メトセル（ＮＥＴＩＩＯＣＥＩ、ｌＥＪＭ増粘剤−ミシ
ガン、ミツトランドのダウケミカルカンパニー市販のヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース。

調節剤ｌ−重合体１重量％で２５℃における水中での粘
度が約３，４００〜５，０００の置換度約２．５のプラ
ウエア、ウイルミントンのアクアカンパニー市販のナト
ロゾール２５０　ＨＩＩ　Ｒ水溶性ヒドロキシエチルセ
ルロース。

調節剤２−公称平均分子量的７５，０００の、プラウエ
ア、ウイルミントンのアクアカンパニ市販のクルセルｆ
ＫＬＵｃＥＬＩ　Ｌ　Ｆ水溶性ヒドロキシプロピルセル
ロース。

調節剤３−ナトロゾール２５０ＨＨＲの０．　１％脱イ
オン水溶液。

非イオン界面活性分１００％のＣｓ１ｌ＋５Ｃａｌ１４
ｆＯＣ１１２Ｃ１１２１ｎ０＋ｆ″ｒｎは約９．５の平
均値である。

非イオン２−活性分３０％のラウリルジメチルアミンオ
キシドであるステパン（Ｓｊｅｐａｎｌカンパニー市販
のアンモニウムスｆＡＭ＆１ＯＮＹＸ）　Ｌ　Ｏ。

防腐剤−５−クロロ−２−メチル−４−イソチャゾリン
−３−オンであるロームアンドハースカンパニー市販の
カソン（ＫＡＴＩＩＯＮＩ　ＣＧ。

石けん溶液−エメリー（ＥＭＥＲＹＩ　　６５０　（ラ
ウリル酸とミリスチン酸の混合物）１０．００部を加熱
して溶融し、別個にｌＯ％Ｎ　、　ＯＨ水溶液２４．０
０部と脱イオン水２１５０部との溶液を約３７．８℃に
加熱する。エメリー６５０が溶融すれば、これを加熱し
たアルカリ溶液中に加え、撹拌して均質の石けん溶液を
形成させる。

増粘剤１−ｐｌ（２，５〜３．５．２５℃における粘度
１２０センチポアズ（ブルックフィールド、スピンドル
＃１．６０ｒｐｍ　）　、密度１１９．８ｇ／ｌ２（８
，７５１２ｂ／ｇａｌ　）　、当ｍ２１８の重合体３０
％を含有する水性アクリル重合体エマルションであるア
ルコアＩｎｃ、市版のシボシウクス（ＳＩＰＯＴＨＩＸ
）　１９４１　テある。コノ重合体は、５ｏｎｎａｂｅ
ｕｄの米国特許第４，３８４，０９６号記載の種類の重
合体であると信じられ、ｉｓのカルボン醜基、少なくと
も１種類のアクリル酸またはメタクリル酸エステルを含
有するアクリレートまたはメタクリレート単量体と、ポ
リエトキシル化された非イオン界面活性基の存在により
界面活性能力を有する単量体との付加重合体であると信
じられた。

増粘剤２−セテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）　−１０
メタクリレート（’Ｅ５−ＭＡＡ、）１２゜９％、メタ
クリル酸４２％、エチルアクリレート４４．９％および
ジビニルベンゼン０．２％の付加重合体である水性アク
リルエマルション重合体（この増粘剤−２はさらに実施
例１３に記載されている）。

増粘剤３−セテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）　−１０
メタクリレート１２．９％、メタクリル酸４２％、ブチ
ルアクリレート２２．４５％、酢酸ビニル２２．４５％
およびジビニルベンゼン０．２％の付加重合体である水
性アクリルエマルション重合体（この増粘剤３はさらに
実施例１４に記載されている）、。

増粘剤４−セテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈｌ　−１０
メタクリレート１２，９％、メタクリル酸４２％、エチ
ルアクリレート２２．４５％、酢酸ビニル２２．４５％
およびジビニルベンゼン０．２％の付加重合体の水性ア
クリルエマルション重合体（この増粘剤４はさらに実施
例１５に記載されている）。

ウカール（ＵＣＡＲＥＩ　ポリマーＪＲ−３０Ｍ−ユニ
オンカーバイドコーポレーション市販の変性カチオンヒ
ドロキシエチルセルロ−ス ニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍｌ　−　１　０
　１。

ビーガム（ＶＥＥＧＵＳＩＩ　Ｔ増粘剤−コネテイカッ
ト、ノールワークのＲ．Ｔ．バング−ビルト（Ｖａｎｄ
ｅｒｂｉｌｔｌカンパニー市販のマグネシウムアルミニ
ウムシリケート。

叉ｌｊＬＬ二互 実施例１〜６は，各種界面活性剤を用いて本発明洗剤組
成物の製造を説明ずろためのものである。実施例５およ
び６は比較例である。使用した配合例を第１表に掲げる
。

第１表 注）（Ｉ）ブルックフィールドＬＶＦ粘度計により、２
５℃で、スピンドル＃３、１２ ｒｐｍで測定。

（２１ＣＵＶ＝澄明、均質、粘性 ＣＬＵＶ＝曇り、均質、粘性 ＴＵＶ＝半透明、均質、粘性 ＷＰ＝白色フリースクンディングベースト 各組成物とも、水に撹拌しながら増粘剤１を仕込んで分
散液を作った。ついで界面活性剤（実施例６では石けん
溶液）をこの分散液に撹拌しなから仕込み，均質の分散
液を作った．つぎにこの分散液を攪拌しながら粉末の調
節剤ｌを予じめ形成された分散液に添加し、撹拌を続け
て調節剤すべてを溶解させた。他の成分の混合物へ水酸
化ナトリウム溶液を攪拌しながらゆっくり添加した．中
和剤を添加するにつれて、混合物の粘度が上昇するのが
観察された。

実施例１および４は、澄明、均質のｍ相組成物であった
。実施例２および３は澄明ではないが、均質の単相組成
物であった。実施例５は、使用したベタインまたは同一
品質のものは組成物中の他の成分と明らかに相溶性がな
く、−組以上の不均質組成物となった。石けんを含む実
施例６は本発明に有用な組成物とならず、石けんは概し
て本発明に使用できないことを示している。

及血匠エニエス 以下に示す実施例は手および身体用洗剤組成物として使
用できる配合例を説明するためのものである。実施例１
〜６に記載した方法に準じて調製して得られた各組成物
は，）σ明、単相、均質組成物となり、ポンプデイスペ
ンサー用として適している。各組成物を：Ａ裂する際，
防腐剤、香料および染料組成物を、水、増粘２１′ｌＩ
ｌならびに界面活性剤の分散液とともに添加した。公称
ｐｌ＋は６〜７．２の範囲にあり、粘度は２５℃で約６
００〜４．　０００センチポアズ（ブルックフィールド
ＬＶＦ粘度計、スピンドル＃３．Ｉ２または３０ｒｐｍ
）の範囲である。中和剤は多少増減しても希望する粘度
およびｐＨにすることができる。得られた各組成物は、
ポンプデイスペンサーから容易に投与されるという点で
改質された擬似塑性挙動を示す。しかしこのようなデイ
スペンサーからの施与した場合にはね返りに抵抗するも
のである。

第２表の実施例７，８および９は１本発明の洗剤組成物
において、硫酸塩ベースのアニオン界面活性剤と両性界
面活性剤の組合せを説明するものである。実施例ＩＯは
、カルボキシレートアニオン界面活性剤と両性界面活性
剤を含む組成物の例である。

実施例１１および１２は防菌剤であるｐ−クロロ−ｍ−
キシレノールを含有する組成物を示す。

実施例■１の組成物は、 脱イオン水　　　　　　　　　　　８５．００９４％増
粘剤１　　　　　　　　　　　　　　４．００００％ア
ニオン３　　　　　　　　　　　　　９．５０００％調
節剤１　　　　　　　　　　　　　　０．１０００％防
腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０４００％香料　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５００％染料組成物　　　　　　　　　
　　　　０．０００６％Ｎ、Ｏ１ｌ水溶液（１０％１　
　　　　　　　　　１．３０００％である。実施例１２
の組成物は、 脱イオン水　　　　　　　　　　　８５：　１０４５％
増粘剤１　　　　　　　　　　　　　４．０００％アニ
オン３ 調節剤１ 防腐前ＩＩ 染料組成物 Ｎ、０１１水溶液ｆｌＯ％） である。

実施例１３〜１５ これらの実施例は、増粘剤として他の種類の付加重合体
を使用したものである。これら実施例のために、：ＨＬ
’ｌの付加重合体エマルジョンを下記のようにして調製
した６ 先ず最初に、撹拌機と加熱マントルを備えた１２の丸底
フラスコに、シボニック（ＳＩＰＯＮＩ（：ｌ　Ｅ　５
（アルコラック社製ポリエチレン（１０）セチル／ステ
アリルアルコール）１４０ｇ、メタクリル酸２６８ｇ、
ｐ−トルエンスルホン酸３ｇおよびヒドロキノンｏ、０
８ｇを仕込んで、界面活性能力を有する単量体を調製し
た。フラスコの内容物を１１５℃に加熱し、その温度に
２時間保った。

内容物を冷却して、反応生成物（以下「Ｅ５−１４．４
００％ ０．２００％ ０．０４０％ ０１００５５％ １．２５０％ ＭＡＡＪという）を下記の付加重合体を調製する際に使
用した。

「増粘剤２」を調製するために、前記のような丸底フラ
スコに水２８０ｇとラウリル＆Ｍ酸ナトリウム２．０ｇ
を仕込んだ。このフラスコの内容物に窒素ガスを１０分
間吹込んで、フラスコ内容物を８０℃に加熱した。別の
容器で水６０ｇと過硫酸アンモニウム０．２ｇの混合物
を調製した（「溶液ＡＪ）。さらに別の容器で、メタク
リル酸１３ｇ、エチルアクリレート２７ｇ、Ｅ５−ＭＡ
Ａ２０ｇおよびジビニルベンゼン０．１２ｇの混合物を
調製した（「混合単量体」）。前記のフラスコの内容物
に「混合単量体４６ｇを撹拌しながら添加し、ついで「
溶液Ａ」全部を加えた。

フラスコ内容物を５分間撹拌して後、これを撹拌しなが
ら残りの「混合＋ｎａ体」を８０℃で４０分間かけて添
加した。「混合単量体」添加終了後、フラスコ内容物を
さらに４０分ｌ７ｊ１撹拌した。反応生成物（「増粘剤
２」）を冷却し、５０ｕｍフィルターで濾過した。反応
生成物は、不揮発性固形分１５．４％の低粘度微粒子エ
マルション液であった。重合体として不揮発性固形分１
％の水溶液の粘度は、ｐＨ２，８ないし６．０で１セン
チポアズであった。この溶液のｐａｔを６．０以上に上
げると溶液粘度は急速に上界した。ｐＨ７，０５でので
８液粘度は３１，５００センチポアズ（ブルックフィー
ルドＬ　Ｖ　Ｆ粘度計、スピンドル＃４．６　ｒｐｍ、
２５℃で１ｐ１１定）であった。この増粘剤を用いて得
られた溶液は、ｐＨ７，０５において３０ｒｐｍ（より
高いせん断力で）で測定した粘度は僅か７．４００セン
チポアズであった事実から擬似塑性であることが証明さ
れた。どのようなｐＨ値で測定しても。

せん断力（すなわちスピンドルのｒｐｍ　）を上界させ
ると、粘度が低下するのが観測された。

「増粘剤３」は、［混合単量体］が下記の組成物である
以外は同一・の成分を使用して、「増粘剤２Ｊと同球の
方法で調製した。「混合単量体」組成は、メタクリル酸
１３ｇ、ブチルアクリレート１３．５ｇ、酢酸ビニル１
３．５ｇ、Ｅ５−ＭＡＡ２０ｇおよびジビニルベンゼン
Ｏ，１２ｇであった。反応生成物（「増粘剤３」）は、
不揮発性固形分１３．１％の低粘度微粒子エマルション
液であった。重合体として不揮発固形分１％を含有する
水溶液の粘度は、ｐＨ３，１４ないし６．５０において
１センチポアズである。この溶液のｐＨを７０以上に上
げると溶液粘度は急速に上昇した。この溶液の粘度はｐ
Ｈ値７．０２で３５０センチポアズ、　ｐＨ値７．５で
１０，１００センデボアズである（ブルックフィールド
ＬＶＦ枯度計、スピンドル＃２．６ｒｐｍ　、　２５℃
において）。この重合体も、ｐＨ値７．０２のとき、ス
ピンドル３０ｒｐｍで３００センチポアズで、ｐＨ値７
．５０のときスピンドル３　Ｏｒｐｍで３，７６０セン
チポアズであるため、溶液に擬似塑性を与えた。

「増粘剤４］は、「五合単計体」が下記の＃１成物であ
る以外は、同一の成分を使用して「増粘剤２」と同様の
方法で調製した。「混合単量体」組成は、メタクリル酸
１３ｇ、エチルアクリレート１３．５ｇ、酢酸ビニル１
３．５ｇ、Ｅ５−ＭＡＡ２０ｇおよびジビニルベンゼン
Ｏ，１２ｇであった。反応生成物（「増粘剤４」は不揮
発性固形分１３．７％の低粘度微粒子エマルション液で
あった。重合体として不揮発性固形分１％を含有する水
溶液の粘度は、ｐＨ値２．９２ないし６．０３以下で１
センチポアズである。この溶液のｐＨが６．０になると
溶液粘度は急速に上界する。溶液粘度はｐＨ７，０４で
３０，５００センチポアズ（ブルックフィールドＬＶＦ
粘度計、スピンドル＃４．６ｒｐｍ、２５℃で）である
。この重合体も、ｐＨ７，０２で、スピンドルが３０ｒ
ｐｒｎのとき粘度が７．２００センチポアズであったの
で、溶液に擬似塑性を与えた。

実施例１３〜１５として調製した洗剤組成物は下記の配
合のものである。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　８２．５０％増粘
剤　　　　　　　　　　　　　　　６，０％アニオン１
　　　　　　　　　　　　　１０．００％調製剤ｆＭＯ
ＤＩＦＩＥＲ１Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，２０％Ｎ
、ＯＨ水溶液（１０％）１．３℃％ 実施例１３〜１５は実施例１〜６に記載した手順で調製
した。得られた各組成物は、）σ明、単相、均質、粘性
組成物で第３表に掲げる特性な有している。

第　　３　　表 注）（１）ブルックフィールドＬＶＦ粘度計、スピンド
ル＃３．　１２ｒｐｍ　、　２５℃実施例１６〜２４ これらの実施例は、洗剤組成物の粘度に対する増粘剤ｌ
の添加ｆｉｌ（実施例１６．２１〜２３）およびｐＨ（
中和剤の添加量）（実施例１７〜２１ｇよび２３〜２４
）の影響について示すものである。使用した配合は下記
のとおりであった。

アニオン１　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ、００％
両性ｆＡＭＰＨＯＴＥＲＩｃ＋　３　　　　　　　　　
　１．００％増粘剤ｌ　　　　　　　　第４表に示すと
おりＮ、Ｏ１１水溶液（１０％）　　　　第４表に示す
とおり脱イオン水　　　　　　残部 各組成物は実施例１〜６の方法に準じて調製した。第４
表に掲げる粘度は、ブルックフィールドＬＶＦ粘度計に
より２５℃で測定したもので表中最初の数字は使用した
スピンドル番号、つぎの数字は使用したｒｐｍを示して
いる。

よ［４互 実施例２５は、本発明の改質擬似塑性組成物に使用する
しオロジー調節剤としてヒドロキシプロピルセルロース
の使用を示すものである。実施例１〜６に記載した順序
と同様にして下記の成分を配合した。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　　８４．５０％増
粘剤１　　　　　　　　　　　　　　　３．００％アニ
オン１　　　　　　　　　　　　　１０．００％両性３
　　　　　　　　　　　　　　　　１．００％調節剤２
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０％Ｎ、０１１
水溶液（１口％）１．３％ 得られた洗剤組成物は粘度２，９４０センチポアズ（ス
ピンドル１３．３Ｏｒｐｍ　、２５℃）で澄明、単相に
して均質であった。

裏１匠ス互二１１ 実施例２６〜２８は、本発明の改質擬似塑性洗剤組成物
を得るためには特定の手順が必要なことを示すためのも
のである。実施例２６は、実施例９の配合に近似し、実
施例２７および２８は実施例１１の配合に近似でいてい
る。実施例２６は実施例９より僅かに調節剤が少なく、
中和剤が僅かに多いため、洗剤組成物の粘度は僅かに高
くなる等であるにれら実施例はどれも本発明の改質擬似
洗剤組成物とはならないため比較例である。第５表に使
用した配合例を示す。

第５表 実施例２６および２７は調節剤ｌの０．１％溶液を使用
した。各成分は第５表に掲げた順仔で添加した。得られ
た組成物の粘度は水同械低く（ｗａｔｅｒ　ｔｈｉｎ）
、改質擬似塑性組成物でないことがわかった。増粘剤ｌ
を添加する前に脱イオン水で調節剤１が水和されてしま
うと、増粘剤ｌは増結剤として働らかなかったことが明
らかである。

実施例２８の組成物は、インライン配合作業（ｉｎ−１
ｉｎｅ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ　ｏｐｅｒａｊｉｏｎｌをシ
コ、ミレートするため異なった２つの方法で調製した。

実施例２８Ａにおいては、増粘剤１を脱イオン水１に溶
解して１つの溶液を作り、調節剤１を脱イオン水２に溶
解して別の溶液を作った９この２つの溶液を一緒に配合
して均質溶液とし、つづいて第５表に掲げた順序で残り
の成分を加えた。最後の段階でＮ、ＯＨ水溶液（１０％
）で中和を行った。得られた生成物の粘度は水同様低く
、改質擬似塑性組成物ではなかった。

実施例２８Ｂにおいては、増粘剤ｌと調節剤１の溶液を
実施例２８Ａ同様別々に作った。しかし残りの成分は増
結剤ｌを含有する溶液に配合し。

得られた生成物をＮ、０１１水溶液（１０％）で中和し
た。最後の段階で、ｎ１１の段階で作った溶液に調節剤
ｌの溶液を添加した。得られた組成物の粘度は水同様低
く、改質擬似塑性洗剤組成物ではなかった。

従って得られた組成物は、実施例９および１１の方法で
調製した組成物とは違っている。

１凰臨λ旦二旦１ これらの実施例は、各種の可能性のある調節剤が改質擬
似塑性洗剤組成物を作るのに使用できるかどうか決定す
るため、増粘剤ｌとともに試用した一連の比較例である
。本発明組成物に対してどの材料も使用できないことが
わかった。

試験した組成物の配合は下記のとおりであった。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　１’１４．５０％
増粘剤１３・００％ アニオン１　　　　　　　　　　　　　　１０．１１０
％両性３　　　　　　　　　　　　　　　　１．０（１
％調節剤（第６表に掲げた調節剤）　　　　　０．２０
％Ｎ、０１１水溶液（１０％）１．３０％各成分は実施
例１〜６の方法に準じて、前記の順序で配合した。

得られた各組成物の物性を第６表に示す。

第６表 カー氷ボール９３４レジン （ＣＡＲＢＯＰＯＬ勺 曇り、水閘様低粘度 （ｗａｔｅｒ　ｔｈｉＸｌｖｉｓｃｏｓｉＬｙｌ（ＢＩ
ＭＬｊＪ＾１ 外観かつぶつぶがあるのは組成物中に一相以上が存在し
ていることを示していた。このような組成物は、身体用
洗剤組成物として使用したとき感触として望ましくない
ものである。試験したセルロース系重合体、すなわち実
施例２９で使用したカチオンセルロース系および実施例
３２で使用したヒドロキシプロピルメチルセルロースは
いずれも本発明に使用できなかった。カチオン増粘剤は
明らかに相溶性がなく、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースは使用するには水に対する溶解性が十分でなかっ
た。実施例３０で使用したキサンタンガム（高分子量ポ
リサッカライド）は、曇りがありぶつぶつのある組成物
となった。実施例３１で使用したマグネシウムアルミニ
ウムシリケートは同じ（云ったぶつぶつあり組成物とな
った。実施例３３および３４に使用した僅かに梁矯した
ポリアクリル酸重合体増結剤は、明らかに増粘剤ｌの増
粘性質を妨害し、得られた組成物は擬似塑性をもたない
水量様の低粘度のものとなった６最後に、実施例３５に
使用した粘土ゲル化剤は、得られた組成物が曇りがあり
、二相以上のものとなった。

実ｊ１１３６ニニエ旦 これらの実施例においては、本発明組成物を調製するた
めに使用する２種類の水溶性重合体の水溶液の粘度を測
定した。Ｇｒｅｍｉｎｇｅｒ等の米国特許筒４．５９４
．１０８号では、増粘剤を含む水性組成物に高度の擬似
塑性挙動を与える増粘組成物を得るには２柿類の異った
重合体を必要としている。該特許の組成物に使用される
主要な重合体は、水不溶性であるが、水分散性で水膨潤
性の重合体である。該特許明細書の第４カラム、第１５
行目の脚注３には、ひとつのこのような水不溶性メチル
セルロース重合体の粘度は２５〜４００センチポアズで
あるとしている。同じカラムの脚注３には。

該特許で少徂成分として使用する水溶性重合体の２％水
溶液の粘度は５００．０００センチポアズであったこと
を示している。

本実験は、本発明の組成物に使用する２種類の重合体は
ともに水溶性であり、不揮発性固形分が２％の水性組成
物において高い粘度を有しているため、本発明において
使用する重合体は、米国特許筒４．５９４．１０８号で
使用する重合体とは異ることを示すために行われたもの
である。セルロース系しオロジー調節剤は水溶性であり
、付加重合体増粘剤は１本発明の洗剤組成物において使
用するｐＨでは水溶性である。調製された溶液を第７表
に示す。

第７表 実験結果によれば、本発明の組成物で用いられるｐｉに
おいては、使用された重合体は水溶性で、増粘剤として
作用する。一方増粘剤ｌは、それが供給されているｐｉ
においては分散状態に市っており、この重合体の２％溶
液での粘度が低いことから判るように水溶性ではない。

τ？施例３９〜４２ 実施例３９〜４２においては、ポンプデイスペンサー用
洗剤組成物に単独の増粘剤として調節剤ｌのみを使用し
たときの影響を示した。第８表に示す組成物を、脱イオ
ン水を始めとして、表中の成分を表に示した順序に配合
して調製した。

これら組成物を機械的ポンプ投与ユニットに入れ、各組
成物の投与の様子を観察した。実施例３９は、粘度が余
りにも低く、投与に際してはね返った。実施例４０は、
粘度はなお僅かながら低すぎてはね返りがなお認められ
た。実施例４１は流動性が良く、はね返り傾向も最低で
投与後手の中でたまっていたが、いくらかはね返りが認
められ、組成物がデイスペンサーから使用後したたりが
あり、感触的にも糸ひきとぬるぬるが感じられた。実施
例４２はデイスペンサーからの流出が余りに遅く、余り
にも粘性が高いことがわかった。

またぬるぬるして手からすすぎ落すのが困難であると判
断された。

第８表 ３、絶倒４３〜４４ これらの実施例は、本発明の組成物を’ＩＪ　ｉａする
別の方法であるが、若干劣っている方法であることを示
す。しオロジー調節剤を除く全成分を使用して洗剤組成
物を増粘し、中和し、この増粘した組成物にしオロジー
調節剤を最後に添加する方法である。レオロジー調節剤
を増粘剤に分散させることはやや困難であり、実施例１
〜６の方法に比べて有利ではなかった。

実施例４３においては、増粘中間物（以下「中間体Ａ」
という）を下記の成分を下記の順序で混合して調製した
。

脱イオン水　　　　　　　　　　８４．４７９６２５％
増枯剤１３．増粘０　　　％ アニオン１　　　　　　　　　　　１０．００　　　％
両性３　　　　　　　　　　　　　　１．００　　％防
腐剤　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　　％香
料　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　％染
料　　　　　　　　　　　　　　　ロ、　０（１０３７
５％Ｎａ０１１水溶液（１０％１　　　　　　　　　　
　１．３８　　　％第９表に掲げた量の「中間体Ａ」と
調節剤１とを使用し、「中間体Ａ」を良＜＋Ｕ件しなが
らこの中に粉末調節剤１をふりかけ、環境温度でさらに
１時間撹拌を続けて実験室量の洗剤組成物を調製した。

いくらかの調節剤ｌが、組成物を調製したビーカーの側
面に認められた。得られた組成物をデイスペンサーに入
れ、実施例３９〜４２と同様評価した。この結果を第９
表に掲げる７実施例４４は下記の「中間体Ｂ」配合を用
いて、実施例４３と同様にして調製した。

脱イオン水 増粘剤ｌ アニオン３ 防腐剤 香料 染料組成物 Ｎ、０１１水溶液＋ｉｏ％） 得られた結果を第９表に掲げる。

８４．８５９０％ ４．００　　％ ９．５０　　％ ０．０４　　％ ０．１０　　％ ０．００９　　％ １．５　　　％ 第９表 この方法では増粘した組成物に粉末を分散するのが困難
なためいくらかの調節剤ｌが損失した。

しかしながら、この配合において、調節剤ｌを約０．１
〜０．２％含有する組成物は、それ以外の１で実験した
ものと比較すると、投与に際してはね返り傾向及び糸引
きが感じられる傾向が最低であった。

手 続 嗜１３ 正 潟 別紙の通り、 印書せる全文明細３１通を提出致します。

平成 ２年 １月１７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高せん断投与装置から投与するための増粘改質擬似
   塑性洗剤組成物であって、（ａ）アニオン、非イオンお
   よび両性界面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも
   １種の界面活性剤を、全組成物に対して約１ないし２０
   重量％： （ｂ）少なくとも５．５のｐＨに中和したとき水溶性で
   あり、洗剤組成物に擬似塑性を付与し、かつ（１）少な
   くとも１種の、Ｃ＿３〜Ｃ＿８α，β−モノエチレン性
   不飽和モノカルボン酸または炭素数が３ないし８である
   ジカルボン酸単量体；（２）少なくとも１種の、界面活
   性能力のないモノエチレン性不飽和共重合性単量体、お
   よび（３）モノエチレン性不飽和単量体と非イオン界面
   活性化合物との反応生成物であって、該単量体が前記（
   １）および（２）の単量体と共重合し得るものである、
   少なくとも１種の界面活性能力を有する単量体を含む単
   量体類から製造した付加重合体である水溶性重合体増粘
   剤を、全組成物に対して約０．３ないし１．５重量％； （ｃ）ヒドロキシエチルセルロースおよび ヒドロキシプロピルセルロースからなる群より選ばれた
   水溶性セルロース系重合体レオロジー調節剤を、全組成
   物に対し約０．０５ないし０．３重量％； （ｄ）重合体（ｂ）を中和し、組成物のｐＨを約５．５
   ないし８．５の範囲内に収めるためのアルカリ性中和剤
   の有効量；および （ｅ）組成物の残部の水を含み、前記（ａ）、（ｂ）、
   （ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計は１００％であり、
   ２５℃において少なくとも約５００センチポアズの粘度
   を有する単相擬似塑性組成物であることを特徴とする洗
   剤組成物。 ２、前記界面活性剤が、スルホン化および硫酸化Ｃ＿１
   ＿２〜Ｃ＿２＿１アルキル、アラルキルおよびアルカリ
   ールアニオン界面活性剤、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１アル
   キルスルホサクシナート、アルキルエーテルカルボキシ
   ラードおよびＮ−アルコイルサルコシナートからなる群
   より選ばれた少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含
   むことを特徴とする請求項１記載の組成物。 ３、前記酸単量体（１）がアクリル酸およびメタクリル
   酸からなる群より選ばれ、前記単量体（２）が、式Ｈ＿
   ２Ｃ＋ＣＹＺで表わされる共重合性単量体。 〔式中、（ａ）ＹはＨであり、Ｚは−ＣＯＯＲ＾１−Ｃ
   ＿■Ｈ＿４Ｒ＾２、ＣＮ、−ＯＯＣＲ＾３または−ＣＯ
   ＮＨ＿２であり；あるいは（ｂ）ＹはＣ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルキルであり、Ｚは−ＣＯＯＲ＾１、−Ｃ＿６Ｈ＿４Ｒ
   ＾２、ＣＮまたは−ＣＯＮＨ＿２であり；かつＲ＾１は
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキルであり；Ｒ＾２はＨまたはＣ＿
   １〜Ｃ＿４アルキルであり；かつＲ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿
   ８アルキルである。〕から選ばれることを特徴とする請
   求項１または２に記載の組成物。 ４、前記（ｂ）が、（ｉ）単量体（１）約３０〜６０％
   ：（ｉｉ）単量体（２）約１５〜 ８０％、および（ｉｉｉ）式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＲ＾４ＣＯ（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｎ（ＯＣ
   ＨＲ＾５ＣＨ＿２）＿ｍＯＲ＾６（式中、Ｒ＾４はＨま
   たはＣＨ＿３であり、Ｒ＾５はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿２
   アルキルであり、Ｒ＾６はＣ＿８〜Ｃ＿６＿０アルキル
   またはＣ＿６〜Ｃ＿１＿６アルキルフェニルであり、ｎ
   は約６ないし４０の平均値を有しており、またｍは約０
   ないし ４０の平均値を有しているが、ｎはｍより大きいか、ｍ
   と等しく、ｎ＋ｍの和は約６０ないし８０である。）で
   表わされる界面活性剤エステル約５〜２０％を含むこと
   を特徴とする請求項１、２または３に記載の組成物。 ５、前記レオロジー調節剤（ｃ）を０．１％ないし０．
   ２％含有していることを特徴とする請求項１、２、３ま
   たは４に記載の組成物。 ６、前記界面活性剤（ａ）が少なくとも５０％がアニオ
   ン界面活性剤であり、さらにＣ＿６〜Ｃ＿２＿１アルキ
   ルグリシナートおよびプロピオナートならびにＣ＿１＿
   ２〜Ｃ＿１＿８アルキルベタインからなる群より選ばれ
   た両性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１ない
   し５のいずれかに記載の組成物。 ７、（ａ）アニオン、非イオンおよび両性界面活性剤か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を全
   組成物に対して約１ないし２０重量％含み、かつ存在す
   る界面活性剤の全重量に対して少なくとも約５０重量％ は、アニオン性であり、該アニオン界面活性剤は、スル
   ホン化および硫酸化Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１アルキル、
   アラルキルおよびアルカリールアニオン界面活性剤、Ｃ
   ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１アルキルスルホサクシナート、ア
   ルキルエーテルカルボキシラードおよびＮ−アルコイル
   サルコシナートからなる群より選ばれた少なくとも１種
   の界面活性剤であることを特徴とする高せん断投与装置
   から投与するための増粘改質擬似塑性洗剤組成物。 ８、前記単量体（１）がアクリル酸およびメタクリル酸
   からなる群より選ばれ：前記単量体（２）がＣ＿１〜Ｃ
   ＿８アルキルアクリレートおよびメタクリレートならび
   に酢酸ビニルからなる群より選ばれ：さらに前記単量体
   （３）が式Ｒ＾７（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｆＯＯＣＣ
   （ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２（式中Ｒ＾７はＣ＿１＿２〜Ｃ
   ＿６＿０アルキルであり、ｆは約４ないし４０の平均値
   を有する。）で表わされる界面活性単量体から選ばれる
   ことを特徴とする請求項７記載の組成物。 ９、前記（ａ）がＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１アルキル硫酸
   およびスルホン酸、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１アラアルキ
   ル硫酸およびスルホン酸、ならびにＣ＿１＿２〜Ｃ＿２
   ＿１アルキルエーテル炭酸のナトリウム塩、アンモニウ
   ム塩ならびにモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩か
   らなる群より選ばれ、ｐＨが約６ないし７．２の範囲に
   あり、かつ好ましくは１分子当り１ないし４単位のエチ
   レンオキシドを含み、ラウリルエーテル硫酸塩およびラ
   ウリル硫酸塩の混合物であり、必要があればさらに少な
   くとも１種のＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８アルキルベタイン
   を含むことを特徴とする請求項７または８に記載の組成
   物。 １０、前記レオロジー調節剤（ｃ）が、置換度約２．５
   のヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする
   請求項１または７に記載の組成物。 １１、高せん断投与装置から投与するための増粘改質擬
   似塑性洗剤組成物の製造法であっ て、該組成物が（ａ）アニオン、非イオンおよび両性界
   面活性剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の界面
   活性剤を全組成物に対して約１ないし２０重量％；（ｂ
   ）少なくとも５．５のｐＨに中和したとき水溶性であり
   、洗剤組成物に擬似塑性を付与し、かつ（１）少なくと
   も１種のＣ＿３〜Ｃ＿８α，β−モノエチレン性不飽和
   モノカルボン酸または炭素数が３ないし８であるジカル
   ボン酸単量体； （２）少なくとも１種の、界面活性能力のないモノエチ
   レン性不飽和共重合性単量体、および（３）モノエチレ
   ン性不飽和単量体と非イオン界面活性化合物との反応生
   成物であって、該単量体が前記（１）および（２）の単
   量体と共重合し得るものである、少なくとも１種の界面
   活性能力を有する単量体を含む単量体類から製造した付
   加重合体である水溶性重合体増粘剤を、全組成物に対し
   て約０．３ないし１．５重量％；（ｃ）ヒドロキシエチ
   ルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースから
   なる群より選ばれた水溶性セルロース系レオロジー調節
   剤を、全組成物に対し約０．０５ないし０．３重量％；
   （ｄ）重合体（ｂ）を中和し、組成物のｐＨを約５．５
   ないし８．５の範囲内に収めるための中和剤の有効量；
   および（ｅ）組成物の残部の水を含むことを特徴とする
   組成物である製造法において、 （ I ）（ｂ）の重合体と水とを仕込んで分散液を作る
   工程、 （II）次いで（ａ）の界面活性剤全部を工程（ I ）の
   分散液中に添加して分散液を作る 工程、 （III）次いで（ｃ）の水溶性重合体レオロジー調節剤
   を工程（II）の分散液に溶解する 工程、および （IV）アルカリ性中和剤の充分量を工程 （III）の生成物に添加して（ｂ）の重合体 増粘剤を中和し、ｐＨが約５．５ないし８．５の範囲内
   で、粘度が２５℃で少なくとも約 ５００センチポアズである単相組成物を形 成する工程を含み、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）お
   よび（ｅ）の合計は１００％であることを特徴とする製
   造法。 １２、前記の界面活性剤が、スルホン化および硫酸化Ｃ
   ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１アルキル、アラルキルおよびアル
   カリールアニオン界面活性剤、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿１
   アルキルスルホサクシナート、アルキルエーテルカルボ
   キシラードおよびＮ−アルコイルサルコシナートからな
   る群より選ばれた少なくとも１種類のアニオン界面活性
   剤を含むことを特徴とする請求項１４記載の製造 法。 １３、前記酸単量体（１）が、アクリル酸およびメタク
   リル酸からなる群より選ばれ、前記の界面活性能力のな
   い単量体（２）が、式 Ｈ＿２Ｃ＋ＣＹＺ〔式中、（ａ）ＹはＨであり、Ｚは−
   ＣＯＯＲ＾１、−Ｃ＿６Ｈ＿４Ｒ＾２、ＣＮ、−ＯＯＣ
   Ｒ＾３、または−ＣＯＮＨ＿２であり；あるいは（ｂ）
   ＹはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり、Ｚは−ＣＯＯＲ＾
   １、−Ｃ＿６Ｈ＿４Ｒ＾２、ＣＮまたは−ＣＯＮＨ＿２
   であり、かつＲ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルであり；
   Ｒ＾２はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり、かつ
   Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルである。〕で表わされ
   る共重合性単量体から選ばれることを特徴とする請求項
   １２記載の製造法。 １４、前記（ｂ）が、（ｉ）単量体（１）を約３０〜６
   ０％；（ｉｉ）単量体（２）を約 １５〜８０％、および（ｉｉｉ）式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＲ＾＋ＣＯ（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｎ（ＯＣ
   ＨＲ＾５ＣＨ＿２）＿ｍＯＲ＾６（式中、Ｒ＾４はＨま
   たはＣＨ＿３であり、Ｒ＾５はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿２
   アルキルであり、Ｒ＾５はＣ＿８〜Ｃ＿６＿０アルキル
   またはＣ＿８〜Ｃ＿１＿６アルキルフェニルであり、ｎ
   は約６ないし４０の平均値を有しており、ｍは約０ない
   し４０の平均値を有しているが、ｎはｍより大きい か、ｍと等しく、ｎ＋ｍの和は約６０ないし８０である
   。）で表わされる界面活性剤エステルを約５〜２０％を
   含むことを特徴とする請求項１２記載の製造法。 １５、レオロジー調節剤（ｃ）、好ましくは置換度約２
   ．５のヒドロキシエチルセルロースを０．１％ないし０
   ．２％含有することを特徴とする請求項１２、１３また
   は１４に記載の製造法。 １６、界面活性剤（ａ）が少なくとも５０％はアニオン
   界面活性剤であり、さらにＣ＿８〜Ｃ＿２＿１アルキル
   グリシナートおよびプロピオナートならびにＣ＿１＿２
   〜Ｃ＿１＿６アルキルベタインからなる群より選ばれた
   両性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１２、１
   ３、１４または１５に記載の製造法。