JPH02178264A - フッ素化多環式化合物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフッ素化多環式化合物、特に少なくとも一つの
環に少なくとも一つのへテロ原子を含む過フッ素化多環
式化合物に関する。

化学文献にはより高級な金属フッ化物を用いて窒素含有
化合物の全フッ素化の主題に関しての成功は殆ど報告さ
れていない。

しかしながら、英国特許第２，１１３，２２３　Ｂ号は
キノリンが２５０〜４００℃でフッ化コバルトと共に加
熱される方法を記載する。不運にも、この生成物は飽和
ペルフルオロベルヒドロ−キノリンではなく、転位が起
こってペルフルオロ−１−アザビシクロ−（５，３，０
）デカンを生ずる。この業績はＪ。

Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　１９８２．
２４４１３に報告されている。

特に凝縮再流動はんだ付に関連して２００−３５０　’
Ｃの範囲内で沸騰する高温熱伝達流体が必要とされ（例
えば、”　Ｔｉｎ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ｕｓｅｓ　”第１
３０号（１９８１）第１−３頁；及び“Ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎｉｃ　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ”　１９８０年６月、第
２１−２７頁を参照）、これは蒸気の潜熱を使用しては
んだ接合を生じさせるはんだを融解するために流体の潜
熱を必要とする。

本出願人は現在一定範囲の熱安定性かつ高沸点熱伝達流
体を、一般式： （式中、Ｒは１−１０炭素（含めて）を有するアルキル
基、芳香族基又は脂環式基、又はアラルキル基、例えば
ベンジルである）のＮ−置換カルバゾールの飽和フッ素
化により著しい劣化なしに合成できることを見出した。

この生成物は２００〜３５０℃の範囲で沸騰しそして熱
的に非常に安定性である不活性液体であり、これが提案
された用途に対して理想的になる。

本発明は一般式： （式中、環Ｆは完全にフッ素化され（そして飽和され）
そして町は肛が１−１Ｏ炭素原子を有するとの条件で、
ペルフルオロ−アルキル基又はペルフルオロ−脂環式基
、例えば、ペルフルオロ−シクロ−ヘキシル、又は混合
ペルフルオロ−シクロアルキル−アルキル基、例えば、
ペルフルオロ−シクロ−ヘキシルメチルである）の熱安
定性複素環式化合物を供する。

好ましくはこの生成物は２００がら３５０　’Ｃの範囲
内で沸騰する液体である。

別の局面では本発明は対応する炭化水素Ｎ−置換カルバ
ゾールが３００〜５００℃が高級金属フッ化物でフッ素
化される本発明の第一局面に基く化合物の製法を供する
。

この高級金属フッ化物は好ましくはフッ化コバルトであ
る。

フッ素化剤として有機化合物に少なくとも一つのフッ素
原子を供与することができ、一方それ自体がより低い原
子価状態に減ぜられる高級金属フッ化物の何れかを使用
できる。代表的な例はフッ化コバルトＣｏＦ３、及びフ
ッ化カリウムコバルトＫＣｏＦ４である。好ましくはこ
れらを粉末又は粒子のような微細形でかつ３００〜４５
０℃の範囲内の温度で使用すべきである。

本発明を更に下記の非限定実施例に関して記載し、これ
はＮ−置換カルバゾールの飽和フッ素化を記載する。

フッ化コバルト粉末（約１０　ｋｇ　）を含有するパド
ルかきまぜ水平反応器中で４５０℃でＮ−エチル−カル
バゾール（２００ｇ）を各々５０ｇの４部分でフッ素化
して粗生成物（３４６ｇ　）を生じた。

ｇ、　１．　ｃ、及びｇ、　１．　ｃ、　／　ｍ、　ｓ
、　（気液クロマトグラフィーｌマススペクトロスコピ
ー）により生成物が４成分に分解される総計６５％のグ
ループを含有することが示され、各々は何れも６５７の
トップマス（ＣＩ４Ｆ２５Ｎ）、ペルフルオロ−８−ア
ザ−８−エチル［７，４，０，０２・７］トリデカン（
ＩＩ：Ｒｆ＝　Ｃ２Ｆ５）のペアレントイオン又は６３
８（Ｐ−Ｆ）を示す。

不飽和及び水素含有不純物を除去する、分別蒸留と化学
的精製工程を含む操作後に、２１６〜２２００Ｃで沸騰
する過フッ素化流体が得られた。

例１に記載したように４４５℃でフッ化コバルトでＮ−
メチル−カルバゾールをフッ素化し、そして粗生成物を
洗浄しそして濾過した。ガスクロマトグラフィー結合マ
ススペクトロスコピーによる分析でこの生成物が立体異
性体の混合物として、目標の過フッ素化式（Ｃ１３Ｆ２
３Ｎ、分子量６０７）を有する化合物３６％を含有する
ことが示された。分子量と合成ルートから構造を推定し
た。

例１に記載した方式で作業すると、ペルフルオロ−ペル
ヒドロ−Ｎ−メチルカルバゾールの実質上純粋な試料が
得られ、これは２０３〜２０６℃の範囲内で沸騰した。

例１に記載したように４４５℃でフッ化コバルトでＮ−
（ｎ−プロピル）−カルバゾールをフッ素化しそしてそ
の粗生成物を洗浄しかつ濾過した。ガスクロマトグラフ
ィー結合マススペクトロスコピーによる分析でこの生成
物が立体異性体の混合物として目標の過フッ素化式（０
１５Ｆ２□Ｎ、分子量７０７）を有する化合物５９％を
含有することが示された。分子量と合成ルートから構造
を推定した。

例１に記載した方式で作業すると、２３０〜２３５℃の
範囲で沸騰するペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−（ｎ−
プロピル）−カルバゾールの実質上純粋な試料が得られ
た。

例１に記載したように４５０℃でフッ化コバルトでＮ−
（ｎ−ペンチル）−カルバゾールをフッ素化し、そして
粗生成物を洗浄しかつ濾過した。ガスクロマトグラフィ
ー結合マススペクトロスコピーによる分析でこの生成物
が立体異性体の混合物として目標の過フッ素化式（０１
□Ｆ３□Ｎ、分子量８０７）を有する化合物３３％を有
することが示された。分子量と合成ルートから構造を推
定した。

例１に記載した方式で作業すると、２５０〜２６０６Ｃ
で沸騰したペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−（ｎ−ペン
チル）−カルバゾールの実質上純粋な試料が得られた。

名法中の用語の“ベンジル゛′は化合物が得られる出発
物質のベンジル置換基を示す。

例１に記載したように４５０℃でフッ化コバルトでＮ−
ベンジル−カルバゾールをフッ素化し、そして粗生成物
を洗浄しかつ濾過した。

ガスクロマトグラフィー結合マススペクトロスコピーに
よる分析で生成物が立体異性体の混合物として目標の過
フッ素化式ペルフルオロー８−アザ−８−シクロヘキシ
ルメチル［７，４，０，０２・７］トリデカン（０１９
Ｆ′３３Ｎ１分子量８６９）（マススペクトルにおける
フラグメンテーションパターンの推定による）を有する
化合物３３％を含有することが示された。分子量と合成
ルートにより構造を推定した。

得られた化合物、ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−ベン
ジル−カルバゾールは完全にフッ素化されそして完全に
飽和された化合物であり、その金側１に記載したように
４５０℃でフッ化コバルトでＮ−（ｎ−ノニル）−カル
バゾールをフッ素化し、そして粗生成物を洗浄しそして
濾過した。ガスクロマトグラフィー結合マススペクトロ
スコピーによる分析でこの生成物が立体異性体の混合物
として目標の過フッ素化式ペルフルオロー８−アザ−８
−ノニル−［７，４，０，０２，７］　）リゾカン、（
Ｃ２、Ｆ３９Ｎ、分子量１００７）（マススペクトル中
のフラグメンテーションパターンの推定による）を有す
る化合物２９％を含有することが示された。分子量と合
成ルートから構造を推定した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、飽和した環Ｆは完全にフッ素化され、そしてＲ
   ｆ基はペルフルオロ−アルキル基、ペルフルオロ−脂環
   式基、及び混合したペルフルオロ−シクロアルキル−ア
   ルキル基から選択され、そしてＲｆ基は１から１０炭素
   原子を含む）の完全にフッ素化されそして完全に飽和さ
   れた複素環式有機化合物。
2. （２）ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−エチル−カルバ
   ゾール。
3. （３）ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−メチル−カルバ
   ゾール。
4. （４）ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−（ｎ−プロピル
   ）−カルバゾール。
5. （５）ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−（ｎ−ペンチル
   ）−カルバゾール。
6. （６）ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−ベンジル−カル
   バゾール。
7. （７）ペルフルオロ−ペルヒドロ−Ｎ−（ｎ−ノニル）
   −カルバゾール。
8. （８）生成物が２００から３５０℃で沸騰する液体であ
   る、請求項（１）から（７）の何れかに記載した化合物
   。
9. （９）対応する炭化水素Ｎ−置換カルバゾールが３００
   −５００℃で高級金属フッ化物でフッ素化されることを
   特徴とする、請求項（１）から（８）の何れかに記載し
   た化合物の製法。
10. （１０）高級金属フッ化物がフッ化コバルトである、請
    求項（９）に記載した方法。