JPH02175980A - 芳香族ポリアミド繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族ポリアミド繊維の染色に際し、染色性
及び耐光堅牢度を改良する方法に関する。

［従来の技＃ｉ］ 全芳香族ポリアミド繊維１例えばポリ（メタフェニレン
テレフタルアミド）は、防炎性、耐熱性、耐溶剤性など
優れた諸物件を有しており、広い分野に利用されている
。特にその耐熱性と防炎性を生かし、寝具、衣料、イン
テリア分野への用途が急速に広がろうとしている。しか
し、ポリマー分子鎖が極めて剛直なため２通常の方法で
はその染色が難しく、また耐光堅牢度の高いものが簡便
かつ経済的な方法で得ることは困難であった。

このため、これ迄に種々の染色性の改良方法か提案され
ている。例えばポリ（メタフェニレンテレフタルアミド
）を主成分とするポリマー頻に、第三成分を共重合した
り、分子末端や分子鎖中に種々の官能ノ＾を導入するこ
とによる改質法、あるいはｍ維の製造方法による改良等
があるが、一般にポリマー基質を改質するとポリマーの
結晶性の低−トによる強度の低下や、耐熱十Ｊ１の低下
が生じ、ざらにはコストアップ等も問題となる。

又芳香族ポリアミド繊維を、硫酸あるいはスルホン系化
合物あるいはアミド系化合物で、＋ｉｆｆ処理後染色す
る方法、又は染料とベンジルアルコール、アセトフェノ
ンのような膨（’７＋剤を用いて染色する方法等が報告
されているが、必ずしも染料の染着性及び耐光堅牢度の
而で満足できるものではなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、被染色物の耐光堅牢度が良好で耐熱性
も維持され、かつ染着性が良好で染めむらのない芳香族
ポリアミド繊維の染色方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、次の芳香族ポリアミド繊維の染色
方法により達成される。

下記−数式（Ｉ＞ （［：０Ｏ１１）。

一←０Ｃ−１１’−ＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＩｍ）−（Ｉ）
（但し、上式中、ｎは０〜２の整数、Ｒ１は、カルボキ
シル基およびイソシアネート基とは実質的に反応しない
基または原子で置換されていてもよい２〜４価のアリー
ル残基てあり、Ｒ２は、カルボキシル、！！およびイン
シアネート基とは実質的に反応しない基または原子で置
換されていてもよい２価のアリール残基を表わす） で表される構造単位を８０モル％以上含有してなる芳香
族ポリアミド繊維をスルホンアミドの１種または２種以
上を用いてキャリヤー染色することを特徴とする芳香族
ポリアミド繊維の染色方法。

本発明の方法に於ける基質ポリマーとしての前記−数式
（Ｉ）で表わされる芳香族ポリアミドとしては、Ｒ１か
フェニル、メチルフェニルまたはナフチル残基てあり、
Ｒ２かフェニルまたはナフチル残基てあり、ｎがＯであ
ることか好ましい。

また２前記−数式（Ｉ）で表わされる構造単位を８０モ
ル％以上含有してなるものが好ましく、前記繰り返し構
造単位か８０モル％未満のポリマーについては、基質ポ
リマー自体の結晶性が低く、防炎性、耐熱性、耐溶剤性
、強度等が低下し、全芳香族ポリアミドとしての優れた
諸特性か発揮てきないため好ましくない。

このような芳香族ポリアミドは、従米公卯の技術にした
がい製造することができる０例えば、（１）芳香族多価
カルボン酸と芳香族ジイソシアネートとから高温溶液重
縮合法による方法、（２）芳香族ジアミンと芳香族多価
カルボン酸クロリドとから低温溶液逍合法または界面重
合法による方法、および （３）芳香族ジアミンと芳香族多価カルボン酸とから触
媒の存在下での高温重縮合法による方法 等か例示される。

一方本発明のキャリヤー染色に用いられるスルホンアミ
ド類としては、メタンスルホンアミド、エタンスルホン
アミド、プロパンスルホンアミド、イソプロピルスルホ
ンアミド、ｎ−ブタンスルホンアミド、ｔｅｒｔ−フチ
ルスルホンアミトのようなアルカンスルホンアミド類、
エチレンスルホン酸アミド、プロピレンスルホンアミド
、１−ブテンスルホンアミドのようなアルケンスルホン
アミド類、ベンゼンスルホンアミド、０−）・ルエンス
ルホンアミト、ｍ−トルエンスルホンアミドＰ−トルエ
ンスルホンアミド、α−ナフタレンスルホンアミド１４
−ビフェニルスルホンアミド４−フェノキシスルホンア
ミドのような芳香族スルホンアミド類、γ−スルホンア
ミドピリジン、２−スルホンアミドテトラヒドロフラン
、２−スルホンアミドスルホランのような複素環スルホ
ンアミド類等が挙げられ、好適には、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミドか用いられる。

キャリヤー染色に於けるスルホンアミド類の量は、その
優れた］膨潤作用により、１０ｇ／文染浴液の少量で充
分に濃色に染色することができる。

又キャリヤー染色をするときの温度は、１００°Ｃ以上
であれば、染料、芳香族ポリアミド繊維の機渣か損なわ
れない範囲てあれば特に限定されない、１００°Ｃ以下
ては、濃色に染まりにくい。

染色に用いる染料としては、分散染料、塩基性染料、酸
性染料、反応性染料、直接染料等、各種染料が適用でき
る。

［発明の効果］ 本発明の芳香族ポリアミドをスルホンアミド類を使用し
てキャリヤー染色することにより、染着性（濃色染色）
か良好になり、かつ染めむらがなく、＃光堅牢度も良好
になる。また耐熱性も損なわれることもない０本発明の
方法によって形成されるＨ＆雄は、衣料、寝具、インテ
リア等での利用価値か大きい。

［実施例］ 以下、本発明の方法を実施例によって説明する。

染色性の評価は、目視による判定、又は東京電色機製Ｃ
０ＬＯＲＡＮＤ　Ｃ０ＬＯＲＤＩＦＥＲＲＥＮＣＥ　Ｍ
ＥＴＥＲＭＯＤＥＬ　Ｃ−５１２０によってフィラメン
ト束の測色を行い、ｂ値により判定した。即ちハンター
色差系では、色相か大きく変化しない範囲ては、青色は
ｂ４ｔｉの−の値か大きい程、濃色であるので、ｂ値−
３０以下を不良、−３５以上を合格とした。

耐光堅牢度の評価は、芳香族ポリアミドフィラメントを
束ねて、スガ試験機製、紫外線ロングライフフェードメ
ーターＦ　Ａ　Ｘ　５　Ｈに入れ、６３℃士１　’Ｃて
２０時間照射後のツルースケールの値て評価した。良い
ものを５級、不良を１級として５段階評価とした。３級
以上を合格とし２級以下を不合格とした。

実施例１ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器、温度計、窒素導入口
を取りつ４けた５立フラスコに、テレフタル酸１５６．
Ｏｇ　（１，００モル）、テレフタル酸モノカリウム４
．１０ｇ　（０，２モル）及び黒水の１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン（以後ＤＭＩと略記す）３．４
文を加え、窒素気流下で加温し、１９０℃にした。次に
攪拌下に滴下ロートよりトルエン−２，４−ジイソシア
ネートとトルエン−２，６−ジイソシアネートの混合物
（モル比８０　：　２０）を１７７．７　ｇ　（１，０
２モル）を６時間かけて滴下した。

重合液は次第に粘稠になった。このものを冷却して、１
０文のメタノール中に攪拌下に投入し、ボッマーを沈澱
させ、濾別して更に、１０文のメタノールで３回洗浄し
た。このものを１５０℃で５時間、２〜３ｍｓｔ１ｇ減
圧下に乾燥し、２４６ｇのポリマー粉末を得た。このも
のの対数粘度（ｏ、ｔ　ｇ／１００ｍ文９５％硫酸中、
３０℃）は２．００であった。

このポリマー粉末９７ｇを、４００　ｍ文のＮ−メチル
−２−ピロリドンに溶解し、減圧脱気、−過した後、１
００°Ｃに加熱し、加熱気流中に押出して乾式紡糸した
。続いて押出した未延伸糸を熱水中で６倍に延伸し、更
に２７０°Ｃで１５分間のヒートセットを行って１ｏＯ
ｄ／２５ｆｉｌのフィラメントを得た。

このようにして得られたフィラメント５．０ｇを木綿糸
で束ねて、Ｒｅ５ｏｌｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＬ　　（
青色分散染料）　０．１２ｇ、ベンゼンスルホンアミド
２ｇ、酢Ｉ％ｊ　ｌ　　−文／立、酢酸ナトリウム（１
，２５ｇ／ｕからなる染浴２００ａｌ中に入れ、１４０
℃て６０分間染色した。次いて、ハイドロサルフッ４８
１ｇ／立、水酸化ナトリウムＩｇ／４１、エマルゲン９
１０１ｇ／ｕの浴中て、８０°Ｃｌ２Ｏ分間の遺児洗浄
をし、水洗後乾燥させた。染色後のｂ値は−３５てあり
、フェートメーター２０時間照射後の耐光堅牢度は４級
てあった。更にこの繊維を２５０℃で５００時間、耐熱
劣化試験（東洋精機ギヤオーブン−３Ｂ！Ｓ、を使用）
を行ない、引張試験機（東洋ボルトウィン社ＴＥＮＳＩ
ＬＯＮ　　ＵＴＭ−１１１型）により引張り強度を測定
したところ、強度保持率は７９％て未染色フィラメント
とほぼ同等てあった。

実施例２ 実施例１で得たフィラメントに対して、染料として、ハ
サクリルレットＧＬを同様に用いたことを除いては、実
施例１と同様にして染色を行なった、得られたフィラメ
ントは目視により濃色に染色されていた。フェードメー
ター２０時間照射後の耐光堅牢度は４級であった。

比較例１ 実施例１で得たフィラメントに対して、キャリヤーを使
用しないで、実施例１と同様にして染色を行なった。得
られたフィラメントのｂ値は−３０であり淡い青色てあ
った。このもののフェードメーター２０時間照射後の耐
光堅牢度は１級であった。

実施例３ 実施例１で得たフィラメントに対して、キャリヤーとし
てベンゼンスルホンアミドの代わりに、ｐ−）ルエンス
ルホンアミドを使用した以外は、実施例１と同様にして
、染色を行なった。得られたフィラメントのｂ値は−３
７であった。このもののフェードメーター２０時間照射
後の耐光堅牢度は４級であった。

実施例４ 実施例１で得られたフィラメント５．０ｇを木綿糸で束
ねて、Ｃａｔｈｉｌｏｎ　ＢＬｕｅ　ＢＲＬＨ（カチオ
ン染料）　１．０　ｇ、４５％酢酸ｏ、ｚｓｇ、酢酸ナ
トリウム０．０２５　ｇ、ベンゼンスルホンアミド２．
０ｇ、スクワロール４００　１１／ｌの染浴２００鵬見
に入れ、１３０℃で６０分間染色した。得られたフィラ
メントのｂ値は−３７であった。このもののフェードメ
ーター２０時間照射後の耐光堅牢度は４級であった。

比較例２ 実施例１で得られたフィラメントに対して、キャリヤー
を使用しないで、実施例４と同様にして染色を行なった
。得られたフィラメントのｂ値は−３１であり、淡い青
色であった。このもののフェードメーター２０時間照射
後の耐光堅牢度は２級であった。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上式中、ｎは０〜２の整数、Ｒ＾１は、カルボ
   キシル基およびイソシアネート基とは実質的に反応しな
   い基または原子で置換されていてもよい２〜４価のアリ
   ール残基であり、Ｒ＾２は、カルボキシル基およびイソ
   シアネート基とは実質的に反応しない基または原子で置
   換されていてもよい２価のアリール残基を表わす） で表される構造単位を８０モル％以上含有してなる芳香
   族ポリアミド繊維を、スルホンアミド類を用いてキャリ
   ヤー染色することを特徴とする芳香族ポリアミド繊維の
   染色方法。