JPH02169781A - 芳香族ポリアミド繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族ポリアミドの改良された染色方法に関
する。

［従来の技術］ 全芳香族ポリアミドｖａｎ、例えばポリ（メタフェニレ
ンテレフタルアミド）は、防炎性、耐熱性、耐溶剤性な
ど優れた品持性を右しており、広い分野に利用されてい
る。特にその耐熱性と防炎性を生かし、寝具、衣料、イ
ンテリア分野への用途が急速に広がろうとしている。し
かし、ポリマー分子鎖が極めて剛直なため、通常の方法
てはその染色が難しく、また耐光堅牢度の高いものか簡
便かつ経済的な方法で得ることは困難であった。

このため、これ迄に種々の染色性の改良方法か提案され
ている。例えばポリ（メタフェニレンテレフタルアミド
）を主成分とするポリマー頻に、第三成分を共重合した
り、分子末端や分子鎖中に種々の官能基を導入すること
による改質法、または繊維の製造方法による改良等があ
るが、一般にポリマー基質を改質するとポリマーの結晶
性の低下による強度の低下や、耐熱性の低下が生じ、さ
らにはコストアップ等も問題となる。

芳香族ポリアミド繊維を、硫酸あるいはスルホン系化合
物あるいはアミド系化合物で、前処理したのち、染色す
る方法、又は染料とベンジルアルコール、アセトフェノ
ンのような（ｌｌｕ剤を用いて染色する方法等が報告さ
れているが、必ずしも染料の染着性及び耐光堅牢度の面
で満足できるものではなかった。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明の目的は、芳香族ポリアミドの染色に際して染色
性及び耐光堅牢度を改良する方法を提供することにある
。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、芳香族ポリアミドに於ける上記目的を達
成すべく鋭意検討を実施した結果、芳香族ポリアミド繊
維を、フェノキシフェノール類を用いてキャリヤー染色
することにより、上記目的を達成することが解決できる
ことを見出して本発明を完成した。

本発明の芳香族ポリアミドの染色方法は、下記式（Ｉ） （ＣＯＯＨ）１１ −←　ＱＣ−Ｒ’　　−Ｃ０ＮＨ−Ｒ”　　−Ｎｌｌ　
　う−（Ｉ）（但し、上式中、ｎは０〜２の整数、Ｒ１
は、カルボキシル基およびイソシアネート基とは実質的
に反応しない基または原子で置換されていてもよい２〜
４価のアリール残基であり、Ｒ２は、カルボキシル基お
よびイソシアネート基とは実質的に反応しない基または
原子て置換されていてもよい２価のアリール残基を表わ
す） で表される構造単位を８０モル％以上含有してなるポリ
アミド繊維を、フェノキシフェノール類を用いてキャリ
ヤー染色することを特徴とする。

本発明に於ける基質ポリマーである前記−数式（Ｉ）で
表わされる芳香族ポリアミドとしては、１（１がフェニ
ル、メチルフェニルまたはナフチル基であり、１（２か
フェニルまたはナフチル残基であり、かつｎか０である
ことが好ましい。

また、前記−数式（Ｉ）で表わされる構造単位を８０モ
ル％以上含有してなるものが好ましく、前記繰り返し構
造単位が８０モル％未満のポリマーには、基質ポリマー
自体の結晶性が低く、防炎性、耐熱性、耐溶剤性、強度
等が低下し、全芳香族ポリアミドに比してその優れた品
持性が発揮できないため好ましくない。

このような芳香族ポリアミドは、従来公知の技術にした
かい製造することかできる。例えば、（１）　　芳香族
多価カルボン酸と芳香族ジイソシアネートとから高温溶
液重縮合法による方法、（２）芳香族ジアミンと芳香族
多価カルボン酸クロリドとから低温溶液重合法または界
面重合法による方法、 （３）芳香族ジアミンと芳香族多価カルボン酸とから触
媒の存在下での高温溶液重縮合法による方法 等の方法が例示される。

一方、本発明のキャリヤー染色に用いられるフェノキシ
フェノール類としては、オルトフェノキシフェノール、
メタフェノキシフェノール、バラフェノキシフェノール
等を挙げることができる。

中でもオルトフェノキシフェノール、バラフェノキシフ
ェノールが溶解性、染めむらができにくい等の点で好ま
ししい。

キャリヤー染色に於けるフェノキシフェノール類の闇は
、その優れた膨潤作用により、１０ｇ／２染浴液の少二
：１で充分に濃色に染色することができる。

キャリヤー染色の温度は、１００℃以トであれば、染料
、芳香族ポリアミド繊維の機能が損なわれない範囲であ
れば特に限定されない。１００℃以下ては、濃色に染ま
りにくい。

染色に用いる染料としては、分数染料、塩基性染料、酸
性染料、反応性染料、直接染料等、各神染料が適用でき
る。

［発明の効果］ 本発明の染色法によれば、染色された芳香族ポリアミド
繊維は、染着性（濃色染色）が良好になり、かつ染めむ
らがなく、耐光堅牢度も良好になる。また耐熱性も損な
われることもない。本発明の方法によりて染色された芳
香族ポリアミド１ｍ雄は、衣料、寝具、インテリア等の
分野での利用価値が大きい。

［実施例］ 以下、本発明の方法を実施例によって説明する。

染色性の評価は、目視による判定、又は東京電色機製Ｃ
０ＬＯＲＡＮＤ　Ｃ０ＬＯＲＤＩＦＥＲＲＥＮＣＥ　Ｍ
ＥＴＥＲＭＯＤＥＬ　Ｃ−５１２０によってフィラメン
ト束の測色を行い、ｂ値により判定した。すなわちハン
ター色差系では、色相が大きく変化しない範囲では、青
色はｂ値のマイナス（−）の値が大きい程濃色であるの
で、ｂ値が一３０以下を不良、−３５以上を合格とした
。

耐光堅牢度の評価は、芳香族ポリアミドフィラメントを
束ねて、スガ試験機製、紫外線ロングライフフェードメ
ーターＦＡＸ５１１に入れ、６３℃±１℃て２０時間照
射後のブルースケールの値て評価した。良いものを５級
、不良を１級として５段階評価とした。３級以上を合格
とし２級以下を不合格とした。

実施例１ 攪拌機、滴下ロート、還流冷却器、温度計、窒素導入口
を取りつけた５文フラスコに、イソフタル酸１６６、Ｏ
ｇ　（１，００モル）、イソフタル酸モノカリウム４．
１０ｇ　（０，２モル）及び無水の１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン（以ｔ＆ＤＭ　Ｉと略す）　３．
４１を加え、窒素気流下て加温し、２００℃にした。次
に攪拌下に滴下ロートよりトルエン−２，４−ジイソシ
アネートとトルエン−２，６−ジイソシアネートの混合
物（モル比８０　：　２０）を１７７．７　ｇ　（１，
０２モル）を６時間かけて滴下した。

重合液は次第に粘稠になった。このものを冷却して、１
０文のメタノール中に攪拌下に投入してポリマーを沈澱
させ、濾別して更に、１０１のメタノールで３回洗浄し
た。このものを１５０℃、２〜３　ｍ＋ａＨｇ減圧下に
減圧量乾燥し、２４８ｇのポリマー粉末を得た。このも
のの対数粘度（ｏ、１ｇ／ｉｏｏ　膳立　９５％硫酸中
、３０℃）は２．０１であった。

このポリマー粉末９７ｇを、４０〇　−文のＮ−メチル
−２−ピロリドンに溶解し、減圧脱気し、濾過したのち
１００℃に加熱し、加熱気流中に押出して乾式紡糸した
。押出した未延伸糸を熱水中で６倍に延伸し、更に２６
０℃で１５分間のヒートセットを行ってｆｏｏｄ／２５
ｆｉｌのフィラメントを得た。

このようにして得られたフィラメント５．０ｇを木綿糸
で束ねて、Ｒｅ５ｏｌｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＩ、（青
色分散染料）　０．１２ｇ　、オルトフェノキシフェノ
ール２ｇ、酢酸ｌ　ｍｌ／ｌおよび酢酸ナトリウム０．
２５ｇ／交からなる染浴２００ｍｕ中に入れ、１４０℃
で６０分間染色した。次いて、ハイドロサルファイド１
　ｇ／ｌ、水酸化ナトリウム１　ｇ／ｌ、エマルゲン９
１０１ｇ／Ｊｌの浴中で、８０℃で２０分間の通光洗浄
をし、水洗後乾燥させた。染色後のｂ値は−３５であり
、フェードメーター２０時間照射後の耐光堅牢度は４級
であフた。更にこの繊維につき、２５０℃で５００時間
、耐熱劣化試験ギヤオーブン−ＳＢ型）を行ない、引張
試験機（東洋ボルドウィン社ＴＥＮＳＴＬＯＮ　　ＵＴ
Ｍ−１１１により）によりひ引っ張り強度測定したとこ
ろ、強度保持率は８０％と未染色フィラメントとほぼ同
等であった。

実施例２ 実施例１で得たフィラメントに対して、染料として、バ
サクリルレッドＧＬを同様に用いたことを除いては、実
施例１と同様にして染色を行なった。得られたフィラメ
ントは目視により濃色に染色されていた。フェードメー
ター２０時間照射後の耐光堅牢度は４級であった。

比較例１ 実施例１でｍだフィラメントに対して、キャリヤーを使
用しないで、実施例１と同様にして染色を行なった。得
られたフィラメントのｂ値は−３０であり淡い青色であ
った。このもののフェードメーター２０時間照射後の耐
光堅牢度は１級であった。

実施例３ 実施例１で得たフィラメントに対して、キャリヤーとし
てオルトフェノキシフェノールに代えて、パラフェノキ
シフェノールを使用した以外は、実施例１と同様にして
染色を行なった。得られたフィラメントのｂ値は−３６
であった。このもののフェードメーター２０時間照射後
の耐光堅牢度は４級てあった。

実施例４ 実施例１で得られたフィラメント５．０ｇを木綿糸で束
ねて、Ｃａｔｈｉｌｏｎ　ＢＬｕｅ　ＢＲＩ、Ｈ（カチ
オン染料）　１．０　ｇ・４５％酢Ｓ０．２５ｇ・酢酸
ナトリウム０．０２５　ｇ・パラフェノキシフェノール
２．０ｇ・スクワロール４００ｇ　　１ｇ／ｌの染浴２
００１文に入れ、１３０℃で６０分間染色した。得られ
たフィラメントのｂ値は−３７であった。このもののフ
ェードメーター２０時間照射後の耐光堅牢度は４級であ
った。

比較例２ 実施例１て得られたフィラメントに対して、キャリヤー
を使用しないで、実施例４と同様にして染色を行なった
。得られたフィラメントのｂ値は−３１であり、淡い青
色であった。このもののフェードメーター２０時間照射
後の耐光堅牢度は２級であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上式中、ｎは０〜２の整数、Ｒ＾１は、カルボ
   キシル基およびイソシアネート基とは実質的に反応しな
   い基または原子で置換されていてもよい２〜４価のアリ
   ール残基であり、Ｒ＾２は、カルボキシル基およびイソ
   シアネート基とは実質的に反応しない基または原子で置
   換されていてもよい２価のアリール残基を表わす） で表される構造単位を８０モル％以上含有してなるポリ
   アミド繊維を、フェノキシフェノール類を用いてキャリ
   ヤー染色することを特徴とする芳香族ポリアミド繊維の
   染色方法。