JPH02169587A - 粗ジオキサンからのジオキサン抽出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はジオキサンと水とを主成分とする１■ジオキサ
ンからジオキサンを分離抽出する方法に関する。

［従来の技術］ ジオキサンと水を主成分とする粗ジオキサンは、常圧で
は沸点８７．８℃でジオキザン８１．６重１％、水１８
．４重呈％からなる共沸混合物を形成する。このため単
なる蒸留操作ではジオキサンを粗ジオキサンから分離抽
出することは困難であり、あらかじめ何等かの方法によ
り１■ジオキサン中の水含有量を減少させておく必要が
ある。

従来粗ジオキサンからジオキサンを分離抽出するに当た
っては、圧力条件によりジオキサンー水系の共沸混合物
の組成が異なることを利用して操作圧力の異なる複数の
蒸留塔の和合わせにより１■ジオキサンからジオキサン
を分離抽出する方法（特公昭４８−４３５１０号公報）
、ジオキサン−水系の共沸混合物に塩析剤として水酸化
ナトリウムを添加しジオキサン層と水酸化す１〜リウｌ
、と水とを含む水層とに分液してジオキサンを分離抽出
しついで精製する方法、凍結により水を分離しついで精
製する方法等が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ これらの方法では、租ジオキサンの最終生成段階である
精製塔への供給液に水が比較的多量に含まれているため
、ジオキサン−水の共沸混合物が多量に留出しジオキサ
ンの製造効率が低いという問題があった。塩析剤により
水を除去する方法ではアルカリ性廃液を多量に発生する
という問題もさらに生じていた。また凍結による分離方
法では、深冷装置を必要とし、設備費および運転経費が
増大するという問題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、主としてジオキサンと水とからなる粗ジオキ
サンに有機溶剤を添加し、有機溶剤層にジオキサンを抽
出することからなるジオキサンの抽出方法を提供する。

即ち本発明は、ジオキサンを蒸留等の手段により精製す
るに際して狙ジオキサンをジオキサンを含む有機溶剤層
と水層とに分離することにより、粗ジオキサンを水分含
有量の少ないジオキサンと水とに分離する方法を提供す
る。

本発明で使用する有機溶剤は、ジオキサンおよび水と共
沸混合物を形成しないこと、および抽出、精製工程たと
えば蒸留工程等において分解またはジオキサンと反応し
ないことが必要である。また水の溶解度が低く、ジオキ
サンの溶解度が高く、さらにはジオキサンとの沸点の差
の大きいものが好ましく用いられる０例えば、トリメチ
ルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、
デカリン、Ω−デカン等の脂肪族、芳香族、脂環族等の
炭化水素であって上記条件を満足するものである。

使用する有機溶剤量は、粗ジオキサンに対し０゜５〜４
倍量が好ましく用いられる。有機溶剤量が上記下限より
も少ないと有機溶剤中に含まれるジオキサンの比率が大
となり、これに伴い有機溶剤中の水分も増加するので好
ましくない、また有機溶剤量が上記上限よりも多いと有
機溶剤中の水分が減少するので好ましいが、ジオキサン
回収のための抽出・蒸留装置が大きくなり設備費がかか
るため、好ましくない、このため上記の範囲が最も好ま
しい。

抽出温度は１０〜４０℃が好ましい、有機溶剤層へのジ
オキサンの抽出率は温度が高い程向上するが、温度が高
すぎると揮発による損失、安全面での問題が生じるため
、上記範囲が最も好ましく用いられる。

粗ジオキサンを有機溶剤層に抽出する方法としては１回
分抽出、連続抽出等任意の方法を採択できる。連続抽出
は約３０秒で平衡に達し、速やかな抽出操作が可能であ
り、比較的小型の装置を採用できる点で好ましい。

以下本発明を実施例に基づきより具体的に説明する。以
下％はとくに断りのない限り重量％を示す。

実施例１ 含水ジオキサン（ジオキサン７６．４％）２０ｍｌを１
００ｍ１の分液ロートに入れ、トリメチルベンゼン２０
ｍ１を加えて１５℃で激しく振り混ぜた。１０分間静置
後、上層の有ｆｉＮ３４．０ｍｌを分取した。有機層に
はジオキサン１３．７ｍ１（抽出率８９．５％）、水０
．３ｍｌが含まれていなや なお、ジオキサンはガスクロマトグラフィー〇Ｃ９Ａ　
（島津製作所社製、カラムＤＣ５５０）を用いて定量し
、水分はカールフイシャー水分計により定量した。以下
の実施例においても、ジオキサンおよび水分の定量法は
同じである。

実施例２ 含水ジオキサン（ジオキサン７６．４％）２０ｍｌを１
００ｍ１の分液ロートに入れ、ｎ−デカン４０ｍ１を加
えて１５℃で激しく振り混ぜた。

１０分間静置後、上層の有８１層５２．０ｍｌを分取し
た。有機層にはジオキサン１１．６ｍ１（抽出率７５．
８％）、水０．１ｍｌが含まれていた。

実施例３ 抽出部の容積が１．８１の上下動式液々向流抽出塔（温
度２０℃）に含水ジオキサン（ジオキサン８１．６％）
を塔上部から流量１．７２１／ｈｒで連続的に供給し、
塔下部から流ｆｆｋ　１．７２１／　ｈ　ｒでデカリン
を連続的に供給しな、上部から留出する抽出液を薬め、
３．５時間後に液供給を停止した。得られた抽出液９．
６１１には、ジオキサン３゜５５１（抽出率７２．３％
）、水４５ｍ１が含まれていた。

実施例４ 抽出部の容積が１．８１の上下動式液々向流抽出塔（温
度２０℃）に含水ジオキサン（ジオキサン８１．６％）
を塔上部から流Ｊｉ２．５５１’／ｈｒで連続的に供給
し、塔下部から流量１．６１４！／ｈｒでジエチルベン
ゼンを連続的に供給した。上部から留出する抽出液を集
め、１，０時間後に液供給を停止しな、得られた抽出液
３．４２１には、ジオキサン１．７８１　（抽出率８５
．７％）、水４５ｍ１が含まれていた。

［発明の効果］ 本発明によれば、ジオキサン精製段階以前にあらかじめ
水分を簡易かつ経済的に減少できる粗ジオキサン中から
のジオキサン抽出方法が提供される。

本発明によれば、精製段階が蒸留であるとき、蒸留中に
おけるジオキサン−水の共沸混合物の発生量を著しく減
少できるのでジオキサンの製造を効率的に実施すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 主としてジオキサンと水とからなる粗ジオキサンに有機
   溶剤を添加し、有機溶剤層にジオキサンを抽出すること
   からなるジオキサンの抽出方法。