JPH02163196A - グリセリド油の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグリセリド油を無定形シリカと接触させる工程
を含むグリセリド油の精製方法に関する。

大豆油、ナタネ油、ヒマワリ油、サフラワー油、綿実油
等の植物性グリセリド油は食品工業にＪ３ける貴重な原
料である。かかるグリセリド油の原油は通常種子又は豆
から圧搾及び／又は溶媒抽出によって得られている。

かかる未精製グリセリド油は主としてトリグリセリド成
分から成っているが、リン脂質（ガム質）、ろう状物質
、モノグリセリド、ジグリセリド、遊離脂肪酸、色素、
及び少量の金属などの非トリグリセリド成分もかなりの
帛含んでいる。油の用途によって、これらの不純物の多
くは後で得られる製品のく貯蔵）安定性、味、及び色に
悪影響を与える。従って、精製、即ち、未精製グリセリ
ド油からガム質及び他の不純物をできるだけ除去するこ
とが必要である。

一般に、グリセリド油の精製の第１段階はいわゆる脱ガ
ム工程、即ちリン脂質の除去である。従前の脱ガム工程
においては、未精製グリセリド油に水を加えてリン脂質
を水和させ、次にこれを例えば遠心分離して除去する。

得られる脱ガム油は依然どして許容範囲外の高レベルの
「非水和性」リン脂質を含んでいることが多いので、こ
の水脱ガムエ稈に続いて通常耐とアルカリを使用した化
学的処理を行って、残留リン脂質を除去しかつ遊離脂肪
酸を中和づる（「アルカリ精製」）。このようにして生
じたソープストックは例えば遠心分離によって中和油か
ら分離する。得られる油は次に脱色及び脱臭処理にかけ
てさらに精製する。

前述の脱ガム工程の後の残留リンのレベルは一般に１０
０乃至２００ｐｐｍ程度となる。米国特許第４、０４９
．６８６号記載の改良脱ガム法（未精製油又は水−脱ガ
ム油を濃い酸、特にクエン酸など、で処理する）を用い
ると、残留リンのレベルを２０乃至５０ｐｐｍまで低下
さけることができる。

一般に脱ガム工程後の残留リン脂質のｆｌが少ない程、
その後の精製工程はより良好、すなわちよりｆｆ！Ｉ単
である。特に、脱ガム後のリン脂質のレベルが低いと、
アルカリ精製工程における加工処理が簡単となり、さら
にはアルカリ精製工程をずべて省略できる可能性さえ生
じる。この場合、脱ガム油はその後、脱色及び水蒸気精
製による精製を行えばよいだけである。アルカリ処理と
それに続くソープストックの除去を行わない精製プロ亡
スの配列はしばしば［物理的精製ｊと呼ばれ、加工処理
の簡略化と収率の面で非常に望ましいものである。

色素又は色素前駆体、残留リン、セッケン及び痕跡和の
金属の不純物を除去するための油の脱色もしくは吸着剤
抽出は公知であり、油の精製プロセスに一般的に適用さ
れている工程である。各種の吸着剤が先行技術において
提案されている。その中にはフラー土として知られる天
然漂白上、及び酸で活性化した白土（特に酸で活性化し
たベントナイト又はモンモリロナイト）などの漂白土（
水和ケイ酸アルミニウム）、炭性炭、シリカゲルなどが
含まれる。

英国特許用２，１６８，３７３号には、リン脂質及び阻
隔全屈イオンのような痕跡量の不純物を除去する方法が
記載されているが、この方法は適量の無定形シリカで脱
ガム油を処理する工程を含む。適切な無定形シリカは５
％ｍ以上の平均細孔径を有すると開示されており、シリ
カゲル、沈降シリカ、透析シリカ、及びヒユームドシリ
カであってよい。

報告されたヒドロゲルは約５００ｍ２／　ｇ以上の表面
積、１．８１ｄ／ｇの細孔容積、及び８ｒ＋ｍ以上の平
均細孔径を有する。報告された沈降シリカは最大でも約
２００ｒｒｔ２／ｇの表面積、１．０４乃至１．４３　
ｍ／グの細孔容積、及び２１ｒ＋ｍ以上の平均細孔径を
有する。

無定形シリカの全般的な秤類の中で、以下でより詳細に
規定する物理的特性を有する無定形沈降シリカが痕跡量
の残留不純物、例えばリン脂質及び鉄のような阻隔金属
を未精製油もしくは（部分的）脱ガム油から除去するの
に特に良い結果をもたらすことが今回判明した。

従って、本発明はグリセリド油を無定形シリカに接触さ
せる工程を含むグリセリド油の１１製方法にして、シリ
カが４００ｍ２／ｇ以上の（直径２ｎｍ以上の細孔にお
ける）表面積を有する無定形沈降シリカの群から選択し
たものであることを特徴とする方法を供する。

かかる無定形沈降シリカは、直径２ｎ１１以上の細孔に
おける表面積が約４００乃至１５０ｍ２／ｇ、最も好ま
しくは約５００乃至７５０ｍ２／ｇの範囲内にある場合
、リン及び鉄の除去性能が向上する。

好ましい無定形沈降シリカはさらに、直径３．６乃至１
０００ｎｎ＋の細孔における細孔容積が約１．３乃至２
．５ｍｌ／ｇ、最も好ましくは１．４乃至２．３ｄ／　
ｇの範囲内にある。平均粒度は約１０乃至４０μｍ、好
ましくは約１５乃至３５μｍの範囲内にある。平均細孔
径は好ましくは約５乃至１０ｎｍの範囲内にある。

このような無定形沈降シリカは、限定した範囲の表面積
に対して構造性が著しく高い（細孔容積が大きい）。表
面積の大きいシリカは未反応ヒドロキシ基を含んでおり
、従って少なくとも５％（ｗ／ｗ）の高い構造性結合水
を含む。

本発明の好ましい無定形シリカは２２０乃至３５０ｄ／
　Ｌｊの範囲の吸油岱（以下に示す八ＳＴＨの方法に従
って決定した）を有する。

痕跡量の金属不純物除去のための吸着性能の反対に作用
することを防ぐために、本発明で使用するシリカは油の
精製処理の際に放出され得る鉄を約２０ｐｐｍ未満しか
含まないことが好ましいが、この闇はシリカ中に存在す
る鉄の全量の約３０％（ｗ／ｗ）未満に当る。好ましく
は約１０％（ｗ／ｗ）未満である。

従って、本発明の好ましい加工処理においては、シリカ
を鉄と錯体を形成することができかつ約１２以上のｐＫ
を有する適切な錯化剤と、約３＝１の錯化剤の鉄に対す
るモル比で、ｐＨ２乃至７において接触させ、続いてシ
リカを分離、洗浄することによって放出性鉄含母を低下
させる。例としては、エヂレンジアミン四酢１（ＥＤＴ
Ａと表記する）の四ナトリウム塩、及びニトリロ三酢Ｍ
（ＮＴ八）及びＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
三酢酸（ＨＥＥＤＴへ）の三ナトリウム塩が挙げられる
。これらの錯化剤のｐにはそれぞれ２５，１．１５．９
、及び１９．８である。鉄錯体は製造の洗浄段階で除去
される。

シリカの平均粒度は望ましくは１０乃至約４０μｍの範
囲内にある。約１０μｍ未満の粒子は所望の不純物除去
特性を与えるが、このように比較的小さな粒度のものは
油を濾過する際に問題を生じることがある。平均粒度が
約４０μｍより大きいシリカは油を精製する目的には適
しているが、このように大きな粒度のものはより長い時
間油と接触さけないと有効でない。好ましくは平均粒度
は１５乃至３５μｍの範囲内にある。

シリカの自由水分含量は一般に約２５％（ｗ／ｗ）未満
、好ましくは２０％（ｗ／ｗ）未満もしくは１５％（ｗ
／ｗ）未満でもよく、これらの範囲のものは油精製の費
用効果が最適となる。

処理する油の質に大きく依存するが、一般に、以上に規
定したシリカは乾燥シリカとして計口して処理する油の
２重量％以下のレベルで使用づる。はとんどの場合、シ
リカの濃度は０．１乃至１％（ｗ／ｗ）の範囲にあるが
、リン含量が低乃至中程度の油、例えば水−脱ガム油に
対しては０．２乃至０．８％（ｗ／ｗ）の濃度が好まし
い。

本発明で使用する無定形シリカの適切な製造方法は、ナ
トリウムとカリウムから成る群から選択したカチオンと
臭素、塩素、及び硝酸イオンから成る群から選択した対
アニオンとから成る水溶性電解質の存在下に、ｐＨ約１
０乃至約１０，５の範囲内で反応するように反応物の濃
度と容積を調整して、ｓ＋ｏ、　：　ＮａｔＯ比が約２
．８：１乃至約３．５：１のケイ酸ナトリウムを鉱酸と
反応させ（電＠質ニジリカの重量化は約０．１０：１乃
至０．２５：１）、沈降反応を約１０乃至約５０℃の温
邸範囲内で行い、シリカを反応媒質から分離する方法で
ある。

本発明で用いるシリカは物理的特性と化学的特性によっ
て規定したものである。これらの特性を決定するのに用
いた標準試験法は以下の通りである。

（＋）　　表面積 表面積は米国のファンタフローム・コーポレーション（
Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ　Ｃｏｒｐ、　）　製のオー
トソープ−６（Ａｕｔｏｓｏｒｂ−６）装置を使用して
、プルナウアー・エメット・テーラ−（ＢＥＴ）の標準
的な窒素吸着法によって決定した。記録されたＢＥ丁表
面積は計算上の細孔径が２０ｎｉ未満の範囲にあるもの
である。試料は真空下２７０℃で１時間ガス放出させた
。

細孔径が２乃至２００ｎｍである細孔における表面積は
、パレット（Ｂａｒｒｃｔｔ、　Ｅ、　Ｐ、　）、ジョ
イナ−（Ｊｏｙｎｅｒ、　Ｌ、Ｇ、）　、及びハレンダ
（Ｈａｌｅｎｄａ。

Ｐ、Ｐ、　　　）　　、　Ｊ、　　　Ａｍ、　　　Ｃｈ
ｅｍ、　　　Ｓａｃ、　　　（１９５１）　　、　７３
．３１３、に記載の方法で計算した。所定の大きさく例
えば直径〉２０ｍ）の細孔における表面積の決定は窒素
吸着等混線（７７ｋ）の測定によって得た。細孔は相互
に連絡しているので、肌着データよりも吸着等混線を使
用し、細孔の大きさの分布に関する表面積は細孔を円筒
形と仮定して計算した。ＢＥＴ窒素吸着法に関しては、
ローウェルＢｏｗｅ＋５　Ｓ、）及びシールズ（５ｈｉ
ｅｌｄｓＪ、Ｅ、　）による概説、「Ｐｏｗｄｅｒ　　
５ｕｒｆａｃｅ　Ａｒｅａａｎｄ　ＰｏｒｏｓｉｔｙＪ
第２版［１９８４年、スカーＬ／ット（５ｃａｒｌｃｔ
ｔ、　Ｂ、　）編、Ｃｈａｐｍａｎ　ａｎｄ　ｔｌａｌ
ｌ　（ロンドン）刊、Ｐｏｗｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ　５ｅｒｉｅｓ］　、がある。

（ｉ）　　吸油量 吸油量はΔＳＴＨスパチュラこすり取り法（＾５ＴＨＤ
−２８１）によって決定した。

本試験は、スパチュラで切ってもこわれたり離れたりし
ない堅いパテ状ペーストが生じるまで、滑らかな表面上
であまに油をシリカと混合するという原則に基づく。使
用した浦の容積を以下の式に代入する。

吸油Ｈ１＝油の吸収量　（ｃｔｎ’　）　Ｘ　１００／
シリカ試料（ｇ） −ｃｍ　３油／１００ｇ ０　容積に基づく粒径中央値 本明細吉中で＠母平均粒度と呼んでいる容積に基づく粒
径中央値はクローズド・ループ・キュベツトとシンパテ
ツク（Ｓｙｍｐａｔｃｃ　）のへロス（ｌｌｅｌｏｓ）
装置を用いてレーザー回折法で決定した。容積に基づく
粒径中央１ｉｉＤ（Ｖ５０％）として計算した。使用し
たレーザーは出力５ｍＶのＩｔ　ｅ　−Ｎ　ｃレーザー
である。測定前に試料は水に分散させた。

（へ）電ｗＩ質濃度 硫酸イオンはシリカの熱水抽出の後、ｔｉｎバリウムと
して沈澱させ、重岱測定して決定した。

塩素イオンはシリカの熱水抽出の後、クロム酸カリウム
を指示薬として用いて硝酸銀標準液による滴定を行って
決定した（モール法）。

（Ｖ）　　１０５℃における水分損失 水分損失は１０５℃の電気炉中で恒量まで乾燥させた時
のシリカのＩ　ｆｉ！損失によって決定した。

６９　１０００℃における強熱減吊 強熱減ａは１０００℃の炉で恒ｇ３まで強熱した時のシ
リカのｆｆｕｆｆｉ損失によって決定した。

に）　ｐＨ 本測定は沸騰させた脱イオン水（Ｃ０２を含まない）中
のシリカの５％（ｗ／ｗ）　懸濁液について行った。

に）　平均細孔径（ＨＰＤ） このパラメーターは表面積と細孔容積に関連しており、
円筒形細孔モデルを用いてシリカ製品に対して以下の式
から計算される。。

ＨＰＩＩ（ａｍ）−４０００ｘ細孔容ｖ４（１ｄ／ＣＪ
）／表面積（尻／ｇ＞ ０　放出性の鉄 本試験においては、シリカ試料を未処理の油と所定時間
接触させた。油を濾過して鉄含量に関して調べた。濾過
した未処理油の鉄含量と処理油の鉄含量の差を計算して
シリカの放出性鉄含量とした。

試料用のシリカ試料５ｇを秤量して、１１の工−レンマ
イヤ−（Ｅｈｌｅｒｖｅｙｅｒ）フラスコ中の２００ｍ
の脱ガム油に２４±２℃で加えた。フラスコの内容物を
直ちに１［ａし、その後１分間隔で５分間＠盪した。５
分５０秒接触させた模、内容物は再び撹拌して直ちに鉄
を含まない濾紙を用いて濾過した。最初の３０秒間に集
めた濾液は捨てて続く２分３０秒間に集めた濾液を試験
用濾液とした。

この濾液を［「ｅアクアクアント（Ａｑｕａｑｕａｎｔ
）Ｊ試験キット、０．０１−０．２ｐｐｍ　、　Ａｒｔ
　１４４０３（西独ダルムシュタット、Ｅ、メルク類）
を用いて鉄含量について試験した。

処理油に用いたものと同様の濾紙を通した脱ガム油試料
も同じ方法を用いて鉄台ｍについて試験した。

結果は以下の式から得たものについて報告する。

放出性鉄（ｐｏｎｄ）　＝４０ｘ　（処理油中の鉄ｐｐ
ｍ（ｗ／Ｗ）一対照油ｐｐｍ（ｗ／Ｗ）　） ω　鉄の全量 先ず、フッ化水素酸を用いて試料からシリカを四フッ化
ケイ素として除去した。

残留物を希硝酸に溶解させて鉄の全色を標準溶液を用い
た原子吸光によって決定した。

（ス１）水銀圧入容積 水銀圧入容積はマイクロメリテイクス・オートポｖ　−
（Ｈｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ　Ａｕｔｏｐｏｒｅ）　
９２２０水限細孔計を使用し、標準的な水銀圧入法で細
孔径３．６乃至１１０００ｎの細孔について決定した（
ｉｄ２／ｇで表わす）。細孔径は、水銀の表面張りの値
を４８５ｍｌＶｍ／　Ｃｒｓとし接触角度を１４０°と
して、ウオシュバーンの等式から計算した。

水銀細孔針法に関しては、ローウェル及びシールーズに
よる概説、「Ｐｏｗｄｅｒ、　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｒｅ
ａａｎｄ　Ｐｏｒｏｓｉｔｙ　」第２版［１９８４年、
スカーレット編、Ｃｈａｏｍａｎ　ａｎｄ　Ｈａｌｌ　
（ｏンドン）刊、ｐｏｗ−ｄａｒ　Ｔｅｃｈｎｏｇｙ　
５ｅｒｉｅｓ　］　、がある。測定に先立って、試料は
１２０℃の炉の中で大気圧下に２時間乾燥させ、次に室
温で１５分間５０μｔｏｇ（７Ｐａ）の圧力にしてガス
放出させた。

実施例１ 本発明の無定形沈降シリカの様々な例を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。

加熱し、撹拌した反応容鼎をケイ酸塩と酸の反応に使用
した。

この工程で用いた溶液は以下のものである。

（ａ）　Ｓｉｎ、　：　Ｈａ２０比が３．２：１乃至３
．４：１のケイ酸ナトリウム塩溶液。

（ｂ）比重１．１１　（１６，１重量％溶液）乃至１．
１５（２１，４重量％溶液）の硫酸溶液。

（Ｃ）個々の例で規定する電解質溶液。

以下に記す手順によって沈降シリカをＩＪ造した。

反応物の濃度及び容積、反応温度の値は表１に載せた。

（Ａ）　Ｊｌの水を（Ｂ）１の電解質溶液と（Ｃ）　Ｊ
のケイ酸ナトリウム溶液と共に容器に入れた。この混合
物を撹拌して（［）℃に加熱した。

温度を（［）℃に保ちながら、（Ｄ）　Ｊ！のケイ酸ナ
トリウムと（Ｆ）　ｊ！の硫酸を撹拌しながら約２０分
間にわたって同時に加えた。ケイ酸塩及び酸溶液の流速
は添加の間ずっと一定にして、容器中のｐｌ＋が一定に
保たれるようにした。次いで、１Ｍ溶液を１０分間にわ
たって絶えず撹拌しながら加えて、液体のｐ＋１を２．
０乃至７．０、好ましくは４．５に下げた。

酸の添加中、温度を保った。

放出性の鉄のレベルの低い（＜　２０ｔ）ｌ）Ｉｌｌ）
シリカが必要ならば、この時点で、適宜、錯化剤を加え
ることができる。錯化剤はスラリー（ｐｔ１２乃至７）
に加え、少なくとも１０分間、好ましくは２０分間混合
させておく。この錯化剤処理を表１及び表２に示すよう
に一つのシリカに対して行った。

この方法の別法として、鉄の錯化工程は乾燥シリカを錯
化剤溶液で処理して行うこともできる。

錯化剤の特性は、従来記載されていたプロセス処理に関
するほと厳重ではないことが判明した。

次に、得られたスラリーを濾過しで水洗し、過剰の電解
質とく存在する場合には）水溶性の鉄錯体を除去した。

通常、油の精製用途には、残留電解質は乾燥重量に基づ
いて１重量％未満である。

水洗した後、濾過ケークをフラッシュ乾燥し、所要の粒
度に応じて製品を粉砕及び／又は分級するか、もしくは
乾燥機から得たままで使用する。

特定の自由水分含量（即ち、構造的な結合水以外のもの
）が２０％（ｗ／ｗ）までのシリカが（りられるように
、乾燥条件に変更を加えることもできる。

得られた沈降シリカは、表２に戟・せたような乾燥ｌｆ
ｆ１に基づいて表わした性質を有していた。

表　　１ シリカ（Ｎｏ、　） 容器の容量Ｊ 水の容積（八）ｉ 使用電解質 電解質濃度％（Ｗ／育） 電解質の容積（Ｂ）！ ケイ酸塩比５ｉ０２／Ｈａ２０（ｗ／ｗ）２２．８ ａＣ１ ３，３ ３，２５ １２１，６ Ｎａ［ｌＪ １１．１ ３．２８ ケイ酸塩の容積（Ｃ）　ｊ！ ケイ酸塩の容積（Ｄ）　Ｊ 酸濃度％（ｗ／ｗ） 酸の容積（Ｆ）　Ｊ 温度（Ｅ）　’Ｃ 錯化剤 ２０．２ １８．６ ６．８ 無 １．０ １１．６ ３９．４ ＥＤＴ八 ０．２ １９．８ ７．０ 無 １．０ ９３．７ １１．８ ３４．０ 無 表　　２ シリカ（ＮＯ） 吸油ｆｍ　（ｃｍ３／１００４７　） 水銀圧入容積（ｄ２／ｇ） 平均細孔径（ｎｍ） 表面積（ｒｄ／　Ｇ　） 全体 細孔径＞２ｎｍ 小川平均粒度（μ） １．５ １．６ ２．２ １０００℃における 強熱損失（％ｗ／ｗ） １３．０ ９．０ １０５℃における 水分損失（％ｗ／ｗ） 全Ｆｅ　（ｐｐｍ　ｗ／ｗ） 放出性Ｆｅ　　（ｐｐｍｗ／ｗ） 電解質濃度（ＳＯ４２−＞　（％ｗ／ｗ）電解質濃度（
ｔＪ−）　（％ｗ／ｗ） ｐＨ 結合水（％Ｗ／Ｗ） 以下の実験において、表１にまとめた手順で１１、表２
に概説した特性を有する無定形沈降シリカを物理的精製
プロセスに使用して、英国特許用２、１６８．３７３号
に従って得たヒドロゲル、市販の沈降シリカであるウル
トラシルＶＮ３　（旧ｔｒａｓｉｌ　ＶＨ２、登録商標
）、及び漂白土であるトンシル・オブテイマムＦＦ　　
（Ｔｏｎｓｉｌ　Ｏｐｔｉｍｕｍ　ｒＦ　、ｆｉ録商標
）と比較して、リンと鉄の除去性能を決定した。

実施例２ 本発明の無定形沈降シリカ、先行技術のヒドロゲル、沈
降シリカ、及び漂白土を物理的精製プロレスに使用した
。水で脱ガム質化した大豆油（リン含ｍ　１４７ｍ１／
Ｋｇ、鉄含量１．３０　ｍｇ／　Ｋｇ、水分含量０．０
３巾伍％）を９０℃に加熱した。０．１５１量％のクエ
ン酸溶液（５０重ｈ１％）を加え、混合物を１５分間急
速に撹拌した。次いで、０．３１巳％の水を加えて９０
℃で１５分間撹拌を続けた。その後、混合物を６０℃に
冷却してシリカ又は漂白土を表３に示した１１加えた。

懸濁液を６０℃で９０分間ゆっくりと撹拌し、その接置
型物を濾過によって除去した。

含水重重並びに乾燥重量に関するリンと鉄の除去性能の
結果を表３に示す。

実施例３ 本願発明のシリカＮｏ、　３及び４（実施例１で製造）
、及び先行技術のヒドロゲル（トリシル、登録商標）を
物理的精製プロセスに使用した。水で脱ガム質化したナ
タネ油（リン含ｌＮｉ７５ｙｒｙ／Ｋｇ、鉄含量１．Ｏ
ＯＩＦｇ／ｌ（ｇ、水分含量０．０９重ω％）を９０℃
に加熱した。０．１０重量％のクエン酸溶液（５０ｆｆ
ｌ　ｆｆｉ％）を加え、混合物を１５分間急速に撹拌し
た。次いで、０．２５重量％の水を加えて９０℃で１５
分間撹拌を続けた。その侵、混合物を６０℃に冷却して
シリカを表４に示した１Ｂ加えた。生じた懸濁液を６０
℃で９０分間ゆっくりと撹拌した後、固型物を濾過して
除去した。含水Ｓｆ［並びに乾燥手出に関するリンと鉄
の除去性能の結果を表４に示す。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）グリセリド油を無定形シリカと接触させる工程を
   含むグリセリド油の精製方法にして、直径２ｎｍ以上の
   細孔における表面積が４００ｍ＾２／ｇ以上である無定
   形沈降シリカの群から選択したシリカを用いることを特
   徴とする方法。
2. （２）請求項１記載の方法において、無定形沈降シリカ
   の直径２ｎｍ以上の細孔における表面積が５００ｍ＾２
   ／ｇ以上であることを特徴とする方法。
3. （３）請求項２記載の方法において、無定形沈降シリカ
   の直径２ｎｍ以上の細孔における表面積が約４００乃至
   ７５０ｍ＾２／ｇであることを特徴とする方法。
4. （４）請求項３記載の方法において、無定形沈降シリカ
   の直径２ｎｍ以上の細孔における表面積が約５００乃至
   ７５０ｍ＾２／ｇであることを特徴とする方法。
5. （５）請求項４記載の方法において、無定形沈降シリカ
   の直径２ｎｍ以上の細孔における表面積が約５５０乃至
   ７５０ｍ＾２／ｇであることを特徴とする方法。
6. （６）請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の方法
   において、無定形沈降シリカの細孔径３．６乃至１００
   ０ｎｍの細孔における細孔容積が約１．３乃至２．５ｍ
   ｌ／ｇであることを特徴とする方法。
7. （７）請求項６記載の方法において、無定形沈降シリカ
   の細孔径３．６乃至１０００ｎｍの細孔における細孔容
   積が約１．５乃至２．５ｍｌ／ｇであることを特徴とす
   る方法。
8. （８）請求項７記載の方法において、無定形沈降シリカ
   の細孔径３．６乃至１０００ｎｍの細孔における細孔容
   積が約１．５乃至２．３ｍｌ／ｇであることを特徴とす
   る方法。
9. （９）請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載の方法
   において、無定形沈降シリカの平均粒度が約１０乃至４
   ０μｍであることを特徴とする方法。
10. （１０）請求項９記載の方法において、無定形沈降シリ
    カの平均粒度が約１５乃至３５μｍであることを特徴と
    する方法。
11. （１１）請求項１乃至請求項１０のいずれか１項記載の
    方法において、無定形沈降シリカの平均細孔径が約５乃
    至１５ｎｍであることを特徴とする方法。
12. （１２）請求項１１記載の方法において、無定形沈降シ
    リカの平均細孔径が約５乃至１０ｎｍであることを特徴
    とする方法。
13. （１３）請求項１乃至請求項１２のいずれか１項記載の
    方法において、無定形沈降シリカの吸油量が約２２０乃
    至３５０ｍｌ／ｇであることを特徴とする方法。
14. （１４）請求項１乃至請求項１３のいずれか１項記載の
    方法において、無定形沈降シリカの自由水分含１が２０
    ％（ｗ／ｗ）未満であることを特徴とする方法。
15. （１５）請求項１乃至請求項１４のいずれか１項記載の
    方法において、無定形沈降シリカの油放出性鉄含量が２
    ０ｐｐｍ未満、即ち鉄の全含量の３０％未満であり、好
    ましくは１０％未満であることを特徴とする方法。