JPH02155976A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエチレン、ポリプロピレン等の非極性ポ
リオレフィンを主材とする被着体に対して透明性を損な
うことなく、優れた粘着特性を示す粘着剤組成物に間す
る。

〔従来の技術およびその問題点〕

比較的低ガラス転移点の（メタ）アクリル酸エステル重
合体を主成分とするアクリル系粘着剤は、天然もしくは
合成ゴムを主成分とする粘着剤と比較して、耐候性、耐
熱性、透明性等の点で優れており、従来より、粘着テー
プ、粘着ラヘル等の分野で広く用いられている。

しかしながら、従来公知のアクリル系粘着剤は、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等の非極性ポリオレフィンを主
材とした被着体に対する粘着力が、天然もしくは合成ゴ
ムを主成分とする粘着剤に較べて小さいという欠点があ
り、その分、粘着テープ、粘着ラベルの用途が制限され
るという問題点を有している。

このため、従来より、アクリル系粘着剤における上記の
問題点を改善するため種々の試みがなされており、例え
ば、アクリル系ポリマーの分子檄を低下させたり、架橋
密度を小さくして被着体に対する濡れ性を良くすること
により、非極性ポリオレフィンに対する大きな粘着力を
得ようとする試みがなされているが、この方法では非極
性ポリオレフィンに対する大幅な粘着力の向上は望めな
いばかりか、極端に凝集力が低下して耐熱性が悪くなる
といった問題点を有している。

また、アクリル系ポリマーに粘着付与樹脂を添加して前
記問題点を解消しようとする試みも多くなされており、
そのための粘着付与樹脂としてフェノール樹脂、テルペ
ンフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、α−
ピネン樹脂、ロジン、ロジン変性樹脂、石油樹脂等が知
られている。しかし、これらの粘着付与樹脂では、前記
非極性ポリオレフィンに対する粘着力の改善効果は小さ
く、しかもこれらの粘着付与樹脂は比較的色相において
劣るものが多く、アクリル系粘着剤が透明性、色相に優
れるという長所を損なう場合が多かった。

本発明は、上記のような現状に鑑みなされたもので、ア
クリル系粘着剤の特徴である耐熱性、耐候性、透明性を
損なうことなく、ポリオレフィンを主材とした被着体に
対して優れた粘着性を示す粘着剤の提供を目的とするも
のである。

〔問題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸エステル　６
０〜９８．９重量％、官能基を有するエチレン性不飽和
単量体０．１〜１０重量％、及び、不飽和基を有する塩
素化ポリプロピレン単量体１〜３０重量％の共重合体か
らなる粘着剤組成物を提供するものであり、これによっ
て上記目的を達成し得たものである。

本発明の粘着剤を得るのに用いることのできる（メタ）
アクリル酸エステル（以下、　「アクリル系単量体（ａ
）」と称する）は、下記一般式［１１（式中、Ｒ１は水
素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１８の
アルキル基を表す）で示される単量体であり、その具体
例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルアク
リレート、プロピルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ノニルアクリレート　ノニルメタクリレート、オクタデ
シルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデ
シルメタクリレート等であり、これら単量体は単独で、
あるいは、２種以上混合して用いることができる。

本発明における他の成分である官能基を有するエチレン
性不飽和単量体（以下、　「官能性アクリル単量体（ｂ
）」と称する）とは、カルボキシル基、ヒドロキシル基
、Ｎ−メチロール基等の官能基を有するエチレン性不飽
和単量体であり、これら単量体の具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート　２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、エチレングリコールモノアクリレート、ジ−プ
ロピレングリコールモノアクル−ト、Ｎ、　　Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート等があり、これら単量体
は単独で、あるいは、２種以上混合して用いることがで
きる。

本発明における更にもう一つの成分である不飽和基を有
する塩素化ポリプロピレン（以下、　「塩素化ＰＰ（ｃ
）Ｊと称する）は、下記一般式［２コ＋Ｃ３Ｈｅ−ｘＣ
１咥ト・・・・・・・・・・［２コ（式中、Ｘは、Ｏ＜
ｘ＜１である） を構成単位とする塩素化ポリプロピレンと、下記一般式
［３］ ％式％［３］ （式中、ｙは、ｏ＜ｙ＜ｘである） を構成単位とする塩素化ポリブタジェンとを、反応もし
くは混合してなる化合物であり、該化合物において、塩
素含有率２０〜５０％、分子量　５゜０００〜５０，０
００、及び、ヨウ素価１００〜１５０の範囲のものを用
いるのが好ましく、特に、塩素含有率２５〜３５％、分
子量　１０，０００〜３０．０００、及び、ヨウ素価１
２０〜１３０の範囲のものが好ましい。本発明において
特に好ましく用いることのできる塩素化ＰＰ（ｃ）の具
体例としては、　「山陽国策パルプ社製、スーパークロ
ンＳ−２０６（商品名）」である。

本発明の粘着剤組成物において、上記アクリル単量体（
、ａ）と官能性アクリル単量体（ｂ）と塩素化ＰＰ（ｂ
）の共重合比（重量％）は、（ａ）／（ｂ）／（ｃ）が
６０〜９８．９１０．１〜１０／１〜３０の範囲であり
、特に、７１〜９６／ｌ〜９／３〜２０の範囲であるの
が好ましい。該共重合比において塩素化ＰＰ（ｂ）が１
ｉ量％より少なくなると、ポリオレフィン被着体に対す
る粘着力が小さくなり、反対に３０重量％より多くなる
と、ポリオレフィン被着体に対する粘着性は改善される
ものの、耐熱性に劣るようになると共に、粘着剤のタッ
クが劣るようになり、また、アクリル樹脂との相溶性が
悪くなって、粘着剤層の透明性を損なう原因となる。

また、本発明の粘着剤組成物には、上記アクリル系単量
体（ａ）、官能性アクリル単量体（ｂ）、及び、塩素化
ＰＰ（ｃ）の３成分以外に、その他の共重合可能な重合
性単量体、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレン等を、粘着剤としての特性
を損なわない範囲、例えば、粘着剤組成物中に３０重量
％を超えない範囲で用いても何らさしつかえない。

本発明の粘着剤組成物を製造するのに、特殊な方法を必
要とするものではなく、公知の重合法によっておこなう
ことができる。例えば、上記アクリル系単量体（ａ）、
官能性アクリル単量体（ｂ）、及び、塩素化ＰＰ（ｃ）
、及び、必要ならばその他の成分を所望の割合で混合し
、適宜の有機溶媒中で重合開始剤の存在下に重合をおこ
なう溶液重合法で、あるいは、乳化重合法、懸濁重合法
、塊状重合法等、何れの重合方法によっても製造するこ
とができる。

本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル単量体（ａ）、
官能性アクリル単量体（ｂ）、及び、塩素化Ｐ　Ｐ（ｃ
　）の特定量を共重合させてなるものであるが、得られ
る粘着剤の粘着特性を更に改善する目的で、必要に応じ
て粘着付与剤、架橋剤等を混合しても良い。使用できる
粘着付与剤としては特殊なものではなく、例えば、ロジ
ン及びその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、フェノー
ル樹脂、キシレン樹脂等の公知の樹脂であり、また、架
橋剤についても何ら特殊なものではなく、官能性アクリ
ル単量体（ｂ）と架橋反応を起こすものであれば何れも
使用でき、例えば、イソシアネート基含有樹脂、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、金属酸化物等の架橋剤を目的と
する粘着特性に合わせて適宜使用できる。

本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル単量体（ａ）、
及び、官能性アクリル単量体（ｂ）に、上記特定の塩素
化Ｐ　Ｐ（ｃ　）の特定量を共重合させてなることを特
徴としており、これによってポリオレフィン被着体に対
して優れた粘着性を示すことはもちろん、金属、紙、木
材、ガラス、セラミック、その他のプラスチック等、多
くの基材にも良好な粘着性を示し、また、耐熱性、透明
性にも優れているので、広範な用途に有利に用いること
ができる。

〔実施例〕

以下、実施例並びに比較例に基づいて本発明をさらに詳
細に説明する。なお、以下の例中の各成分の配合割合は
重量部基準で示した。

実施例−１〜３ 攪拌翼、コンデンサーを付したセパラブルフラスコ中に
、後記表−１の処方に従って、２−エチルへキシルアク
リレート（２−ＥＨＡ）、ブチルアクリレ−）　（Ｂ　
Ａ）、酢酸ビニル（ＶｏＡｃ）、アクリル酸（Ａ　Ａ）
、酢酸エチル、及び、アゾビスイソブチロニトリル’（
ＡＩＢＮ；　重合開始剤）を加え、８０℃で８時間重合
反応を行った。その後、このフラスコ中に塩素化ＰＰ（
Ｃ）として山開国策バルブ社製、商品名スーパークロン
Ｓ−２０６（塩素含有率３０％、ヨウ素価１２５、固形
分５０％のトルエン溶液）、及び、ＡＩＢＮを加えて８
０℃で３時間重合反応を行った後、トルエンで希釈し、
冷却してアクリル系ポリマー溶ｉａ（ポリマー濃度４０
％）を得た。

比較例−１ 下記表−１の処方に従って、上記実施例と同様の方法で
、塩素化ＰＰ（ｃ）を含有しないアクリル系ポリマー溶
液を得た。

（以下余白） 表 上記実施例及び比較例で得た各々のポリマー溶液２５０
部に、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製
、コロネート　し）を、ポリマー溶液の固型分１００重
量部に対して　１．５部を加え、均一に混合して粘着剤
組成物を調製し、かくして得た粘着剤組成物を、ポリエ
ステルチーブ（厚さ２５μｍＸ巾２５間）上に、粘着剤
層の厚さが３０μｍとなるように塗布し、１００℃で２
分間乾燥して粘着テープを作成し、１週間以上の熟成期
間を経た後、各々の粘着テープの粘着特性を以下の試験
方法で評価し、評価結果を下記表−２に示した。

区−狙一万−法 （１）ステンレス粘着カニ　　ｒＪＩｓ−Ｚ−０２３７
，８、粘着力（１８０度引きはがし法）」に規定されて
いる試験方法に従って、ステンレス被着体に対する粘着
力（８７２５ｍｍ）を評価する。

（２）ＰＰ粘着カニ試験板（被着体）として、厚さＸ巾
Ｘ長さ＝２Ｘ４０Ｘ１５０ｍｍのポリプロピレン樹脂板
を用い、　ｒＪ　ｌ５−Ｚ−０２３７，８、粘着力（１
８０度引きはがし法）」に規定されているの試験方法に
従って、ポリプロピレン樹脂被着体に対する粘着力（８
７２５ｍｍ）を測定する。

（３）Ｐ　Ｅ粘着カニ試験板（被着体）として、厚さ×
巾×長さ＝２Ｘ４０Ｘ１５０ｍ＋ｍのポリエチレン樹脂
板を用いた他は、上記（２）のＰＰ粘着力と全く同様の
試験方法で粘着力（８７２５ｍｍ）を測定する。

（４）保持カニ　　ｒＪ　Ｉ　５−Ｚ−０２３７，１１
，保持力」に規定されている試験方法に従って保持力を
評価する。但し、試験温度は８０℃、荷重は１　ｋｇと
し、１５時間経過後の粘着テープのずれ距１１（ｍａｄ
）を測定する。

（５）ボール９ツ’）：　　ｒＪＩｓ−Ｚ−０２３７、
１２、タック（球転法）」に規定されている試験方法に
従って試験し、ボールの最大径の大きさくボールのＮａ
＞でタックを評価する。

（以下余白） 表　　−２ （注）ＮＣ；テープのずれが全くなし 上記表−２の結果から明らかなように、塩素化ＰＰ（ｃ
）を共重合させてなる本発明の粘着剤組成物（実施例−
１〜３）は、ポリプロピレン及びポリエチレン被着体に
対して優れた粘着特性を示し、また、高温度下での保持
力においてずれが全くなく、耐熱性にも優れた粘着剤で
ることが認められこれに対して、塩素化ＰＰ（ｃ）を含
有せず、アクリル系ポリマーのみからなる比較例−１の
粘着剤は、耐熱性には優れているものの、ポリプロピレ
ン及びポリエチレン被着体に対する粘着力が小さく、実
用性に欠けるものであった。

〔発明の効果〕

本発明の粘着剤組成物は、前記したように特定の構造の
不飽和基を有する塩素化ポリプロピレンを共重合成分と
しているので、従来のアクリル系粘着剤の長所である透
明性及び耐熱性、特に高温時の粘着促持力を損なうこと
なく、ポリオレフィンを主材とする被着体に対して優れ
た粘着性を示し、極めて実用性の高い粘着剤ということ
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　（メタ）アクリル酸エステル６０〜９８．９重量％、
   官能基を有するエチレン性不飽和単量体０．１〜１０重
   量％、及び、不飽和基を有する塩素化ポリプロピレン１
   〜３０重量％の共重合体からなる粘着剤組成物。