JPH02147667A - 表面処理剤およびそれにより表面処理された充填剤粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高分子マトリックスに配合される充填剤粉末
の表面改質に使用される表面処理剤、詳しくはアルコキ
シチタン誘導体を主成分とする水系で使用可能な表面処
理剤に関する。

〔従来の技術〕

高分子マトリックス−充填剤粉末複合系、たとえば、合
成樹脂成形体、塗料、インキ等に使用される充填剤には
、複合系の物性、加工性等の向１ユを目的とした表面処
理が一般に施されている。

これら充填剤粉末の表面処理剤として、有機シラン誘導
体からなるシランカップリング剤、アルコキシチタン誘
導体からなるチタンカッブリンク剤等が知られている。

シランカップリング剤の溶剤系は、水または水アルコー
ル溶液が一般的であるがチタンカップリング剤の溶剤系
は、通常、有機溶剤が使用されている。

水系で安定なアルコキシチタン誘導体として、イソプロ
ボキシチタニウムアミノエタノラート、イソプロポキシ
トリ（アミノエタノラード）等のテトラアルコキシチタ
ンとアミノアルコールとの反応生成物を、エステル化触
媒として使用することが開示されている（米国特許ＵＳ
Ｐ　　３０７４８１８　号明細書参照）。また、水に不
溶性のチタンカップリング剤を、アンモニア水、トリエ
チルアミン、ジメチルアミノエタノール、トリエタノー
ルアミン、モルホルン等のアミン化合物と併用すること
により安定化し、水系で使用することが提案されている
（特開昭５６−１１２９７３号公報参照）。

〔発明が解決しようとする課題） シランカップリング剤による充填剤粉末の表面処理効果
は、ガラスピーズ等のケイ酸質の充填剤粉末に対しては
優れているが、ケイ酸質以外の充填剤粉末に対しては、
はとんど効果を示さない。

一方、チタンカップリング剤は、ケイ酸質以外の充填剤
粉末、たとえば、炭酸カルシウム、酸化チタン等に対し
ても優れた表面処理効果を示すが、一般に加水分解性が
極めて大きく、水系での使用は困難であり、通常有機溶
剤系で使用される。

しかしながら、有機溶剤は火災、爆発等の危険があるば
かりでなく、吸引により中毒を起こす恐れがあり、水系
で使用可能なチタンカップリング剤が要望されている。

前記引用した水系で使用可能なアルコキシチタン誘導体
や水系のチタンカップリング剤の場合、充填剤粉末の表
面処理効果が充分ではなく、一般には充填剤粉末の水系
での処理は行われていない。

本発明は、水系で使用可能なチタン系表面処理剤および
高分子マトリックスへの分散性に優れた表面処理充填剤
粉末を提供することをその目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の表面処理剤は、 （Ａ）　　テトラアルコキシチタンおよび／または平均
縮合度が６以下のテトラアルコキシチタンの加水分解縮
重合物（ポリマー）、 （Ｂ）　　コハク酸モノエステル、クルタル酸モノエス
テル、イタコン酸モノエステル、シトラコン酸モノエス
テル、グルタコン酸モノエステルまたはジグリコール酸
モノエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の
ジカルボン酸モノエステル、および （Ｃ）　　Ｔｉ原子とキレート環を形成しｊＦＪるキレ
ート化剤との反応生成物（アルコキシチタン誘導体）か
らなり、かつ（［３）のジカルボン酸モノエステルがＴ
ｉｌ原子当り０．１〜２．０モルおよび、（Ｃ）のキレ
ート化剤がＴｉｌ原子当り０．５モル以上である。

以下、本発明について詳細に説明する。

（＋）　　表面処理剤の製造 ）テトラアルコキシチタン 本発明において使用するテトラアルコキシチタンは、下
記一般式（１） ％式％（１） で表され、式中のＯＲが、アルコキシ基、好ましくは、
炭素数１〜６のアルコキシ基、たとえば、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ）５．ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、
ｎ−ヘキソキシ基等の１種または２種以上である有機チ
タン化合物である。表面処理剤としての処理効果から、
テトライソプロポキシチタンおよびテトラノルマルプト
キシチクンが、さらに好ましく使用される。

テトラアルコキシチタンの加水分解縮重合物（ポリマー
）とは、前記テトラアルコキンチタン０１種または２種
以上を酸またはアルカリ触媒の存在下に等モル以下の水
を用いて加水分解し、縮重合することにより得た平均縮
合度が６以下のポリマーである。平均縮合度が過大な場
合、得られるアルコキシチタン誘導体の分子量が過大と
なり、ｔ５）末への付着率が低下し、その結果、粉末の
表面処理効果が低下する。ポリマー構造については、鎖
状、環状、網目状等の諸説があるが、その何れであって
もよい。

！ｉ）ジカルボン酸モノエステル 本発明で使用するジカルボン酸モノエステルは、以下の
とおりである。

■コハク酸モノエステル　Ｒ’０ＣＯ（ＣＩｌ□）ｚｃ
ＯＯＨ■グルタル酸モノエステルＲ’０ＣＯ（ＣＨりｆ
ｆ　Ｃｏｏｌ■イタコン酸モノエステルＲ’０ＣＯＣ１
ｌよＣＣ００Ｎ又はＩＩ　ＯＣＯＣＩＩ□ＣＣ０ＯＲ’ ＣＨ。

■シトラコン酸モノエステルＲ’０ＣＯＣ）１．Ｃ−Ｃ
００Ｉ＋又はＣＨ。

ＨＯＣＯＣＨ＝Ｃ−ＣＯＯＲ ＣＨ３ ■グルク：ｌン酸モノエステルＲ’０ＣＯＣＩｌ・ＣＩ
　ＣＩＩ□ＣＯＯＩＩ又は１１０ＣＯＣＩｌ−Ｃ１ｌＣ
ＨｚＣＯＯＲ’■ジグリコール酸モノエステルＲ“ＯＣ
ＯＣＩＩ□０ＣＨｚＣＯＯＩＩ上記各一般式中、Ｒ゛は
低級アルキル基を示し、好ましくはメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。

１種）キレート化剤 Ｔｉ原子とキレート環を形成し得るキレート化剤として
、分子内に少なく七も１個のヒドロキシル基および少な
くとも１個のカルボキシ基を有するヒドロキシカルボン
酸類、たとえば、グリコール酸、乳酸、α−オキシ−ｎ
−酪酸、α−オキシイソ吉草酸、２−エチル−２−オキ
シブタン酸、ヒドロアクリル酸、β−オキシ醋酸、α−
オキシアクリル酸、タルトロン酸、オキシメチルマロン
酸、リンゴ酸、オキシグルタル酸、クエン酸、グワセリ
ン酸、酒石酸等、β−ジケトン類、たとえば、アセチル
アセトン、３−フェニルアセチルアセトン等、α−また
はβ−ケト酸類およびその低級アルキルエステル類、た
とえば、アセト酢酸、プロピオニル酪酸等およびそれら
のメチル、エチル、イソプロピル、ノルマルブチルエス
テル等、および（ポリ）アルキレングリコール類などが
挙げられる。

ｉｖ　）製造方法 本発明のアルコキシチタン誘導体は、テトラアルコキシ
チタンおよび／またはそのポリマー（平均縮合度６以下
）、前記ジカルボン酸エステルおよびキレート化剤を、
ジカルボン酸エステルがＴＩ原子当り０．１〜２．０モ
ルおよびキレート化剤がＴｉｌ原子当り０．５モル以上
となるよう混合し、溶剤の存在下または非存在下におい
て４０〜８０゛Ｃの温度下に０１５〜１時間攪拌保持し
、ついで、副生ずるアルコールおよび反応溶剤を減圧下
に除去することにより容易に合成される。

■）反応生成物（アルコキシチタン誘導体）上記製造法
により得られるアルコキシチタン誘導体は、加水分解性
のアルコキシ基および非加水分解性のアルコキシサクレ
ニルオキシル、アルコキシグルタロイルオキシ基、アル
コキシイタコノイルオキン基、アルコキシグルタコノイ
ルオキシ基、アルコキシグルタコノイルオキシ基または
アルコキシグルコノイルオキシ基よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種のカルボキシル基およびキレート基を
有する。

上記カルボキシル基の含有量は、Ｔｉｌ原子に対し０．
１〜２．０モルの範囲が好ましい。カルボキシル基数が
過少な場合、水系における安定性が低下すると共に粉末
の表面処理効果も低下し、また、過大な場合にも、粉末
の表面処理効果が低下する。

又、Ｔｉ原子とキレート環を形成し得るキレート基数は
、Ｔｉｌ原子に対し０．５モル以上とすることが好まし
い。Ｔｉ原子とキレート環を形成し得るキレート基数が
過少な場合には、水系に対する安定性の向上効果が、充
分に発現しない。

ｖｉ　）溶媒 本発明の表面処理剤は、前記アルコキシチタン誘導体を
有効成分として含有する。表面処理剤溶液とする場合は
溶剤として、前記アルコキシチタン誘導体を溶解し得る
ものが特に制限なく使用でき、水、低級アルコール類な
どの有機溶剤および有機溶剤の水溶液等が使用され、さ
らに好ましくは水を使用する。

（２）　　充填剤粉末の表面処理 １）充填剤粉末 表面処理の対象となる充填剤粉末としては、高分子マト
リックスと複合し、その複合系の緒特性を向上し得るも
のであれば特に制限はない。たとえば、炭酸カルシウム
、カオリン、クレー　マイカ、タルク、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、ＲＭマグネシウム、アルミナ、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、シリカ、ゼオライト、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、酸化鉄、酸化コバルト、グラスファイバーチタン酸カ
リウムファイバー　カーボンファイバー、鉄粉、鉄合金
粉、アルミニウム粉、銅粉、銅合金ｔ））などが挙げら
れる。

ｉｉ　）表面処理 前記表面処理剤による充填剤粉末の表面処理は、表面処
理剤に充填剤粉末を浸漬し、充填剤粉末１００重量部に
対し、前記アルコキシチタン誘導体０．０５〜５重量部
、好ましくは０，５・〜２．０重量部を被着させ粉末表
面にアルコキシチタン誘導体の被膜を形成することによ
り行う。特に、天然物の湿式粉砕によって製造される重
質炭酸カルシウム、カオリン、クレー　マイカ、カルク
等については、粉砕時に使用する水に前記表面処理剤を
添加することにより、粉砕と表面処理とを同時に行うこ
とができる。また、石灰乳と炭酸ガスとの反応で製造さ
れる軽質炭酸カルシウム、合成法により製造される水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化鉄、等の場
合にも、水系の反応後のスラリー中に前記表面処理剤を
添加することにより、表面処理を行い、製造工程を短縮
化することが出来る。

こうして得た充填剤粉末は、アルコキシチタン誘導体の
被覆を有している。この被覆は、粉末表面に連続した皮
膜を形成していることが好ましいが、特に必須ではない
。

（３）　　高分子マトリックス 本発明の表面処理粉末は、各種の高分子マトリックスに
配合でき、高分子マトリックス−充填剤粉末複合体とす
ることができる。複合可能な高分子マトリックスとして
、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリサルフ
ァイド、ポリフェニレンオキシド、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂などが例示
でき、特にポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド、ポリエーテルポリオールなどが好ましい
。

〔作用〕

（１）　　本発明のアルコキシチタン誘導体は、後記実
施例に示すように、水系において極めて安定であり、そ
の水溶液を用いて粉末の表面処理を行うことができる。

この水系における安定性は、置換基としてＴｉ原子とキ
レ−１−環を形成し得るキレート基を導入したことによ
り発現するものと推定される。また、アルコキシチタン
誘導体の水系に対する安定性は、置換基にアルコキシサ
クレニルオキシル、アルコキシグルりロイルレオキン基
、アルコキシイタコノイルオキシ基、アルコキシイタコ
ノイルオキシ基、アルコキングルタコノイルオキシ基ま
たはアルコキシイタコノイルオキシ基よりなる群から選
ばれた少ムくとも１種のカルボキシル基のみを導入する
ことによっても、′ｒｉＴｉ原子レート環を形成し得る
ために発現するが、その他のキレート化剤の残基を併せ
て導入することにより水系に対する安定性がさらに向上
する。

（２）本発明の表面処理された充填剤粉末は、前記表面
処理剤を用いて表面処理して９％だアルコキシチタン誘
導体の被覆を有する粉末である。したがって、充填剤粉
末の表面に高分子マトリックスとの親和性が良好なアル
コキシサクレニルオキシル、アルコキシグルクロイルオ
キシ基、アルコキシイタコノイルオキシ廣、アルコキシ
グルタコノイルオキシ基、アルコキシグルタコノイルオ
キシ基またはアルコキシグルコノイルオキシ基よりなる
群から選ばれた少なくとも１種のカルボキシル基が存在
することにより、充填剤粉末の高分子マトリックスへの
分散性が極めて優れ、その複合系の流動性が大幅に改善
される。

〔実施例〕

本発明を、実施例および比較例により、さらに詳細に説
明する。

ただし、本発明の範囲は、下記実施例により何等限定さ
れるものではない。

なお、以下の例中において、ｒ部」および１％」は、断
りのないかぎり重量基準である。

（１）　　表面処理剤の合成 （ａ）　　試料Ｔ−１ 攪拌機、温度ａ１、水冷冷却器および加熱装置を備えた
反応フラスコに、アルコキシチタン化合物としてテトラ
イソプロポキシチタン１モル（２８４部）を仕込み、撹
拌下にコハク酸七ツメチル１モル（１３２部）を徐々に
添加した。ついでキレート化剤として、アセチルアセト
ン２モル（２００部）を徐々に添加した。

反応が徐々に進行し発熱した。６０゛Ｃに１時間撹拌保
持して反応を熟成した後、副生じたイソプロパツールを
減圧下に留去し、淡黄色固体試料（Ｔ−１）４３６部を
得た。

得られたＴ−１はＴｉＯ□分析値１０．９％（理論値１
１．０％）であった。

Ｔ−１を、赤外線吸収スペク［ル分析により分析した結
果、原料のコハク酸モノメチルの一〇〇〇Ｈ基に基づく
吸収が消失し、配位したアセチルセトンの＞　Ｃ”　０
　、Ｊに基づく吸収が認められた。

以上の結果から、Ｔ−１は、テトライソプロポキシチタ
ンのイソプロポキシ基１個がメトキシザクシニル基でエ
ステル交換し、さらにアセチルアセトン１モルが配位し
たアルコキシチタン誘導体の粗製品であると推定した。

℃）　試料Ｔ−２〜Ｔ−１０ 試料Ｔ−１の合成におけると同様の方法で第１表のジカ
ルボン酸モノアルキルエステル、アルコキンチタン化合
物、キレート化剤を使用して、Ｔ−２〜”］”　−１０
のアルコキシチタン誘導体を合成した。

（Ｃ）　　比較試料Ｃ−１ 試料Ｔ−１の合成に用いた反応フラスコに、テトライブ
ラドキシチタン１モル（３４０部）を仕込み、攪（↑下
にトリエタノールアミン２モル（２９８部）を徐々に添
加した。反応が徐々に進行し発熱した。トリエタノール
アミンの添加終了後、６０℃にさらに１時間攪拌保持し
て反応を熟成した。

ついで、副生じたノルマルブタノールを減圧下に留去し
、淡黄色液体（Ｃ−１）を得た。

得られたＣ−１は、分子量４９０、比重！、０５１であ
り、保存中に徐々に黄変した。

（ｄ）　　比較試料Ｃ２ 試料（Ｔ−１）の合成に用いた反応フラスコに、テトラ
イソプロポキシチタン１モル（２８４部）を仕込み、撹
拌下にＮ−アミノエチルアミノエタノール３モル（３１
２部）を徐りに添加した。反応が徐々に進行し発熱した
。Ｎ−アミノエチルアミノエタノールの添加終了後、６
０　’Ｃにさらに１時間Ｐｉｉｆ↑保持して反応を塾成
した。ついで、副生したイソプロパツールを減圧下に留
去し、淡黄色ン夜体Ｃ−２を得た。

得られた（、−２は、公刊１１６、比ｆｆｉ＋、１４２
であり、保存中に徐々にｆ！！変した。

（２ン　　表面処理された無機充填剤の調製（１）前記
第（１）項で合成した試料”ｌ−１−Ｔ−１０および比
較試料（、−１−Ｃ−２の各２部を水９８部に溶解し、
水？８液を調製した。

調製した水／８’ｅ　５０部のそれぞれに、重質炭酸カ
ルシウム（商品名・ホワイトンＳＳＢ・白石工業■製）
１００部を加え、乳鉢中で良く混合した後、ステンレス
製パントに広げ、１１０　”Ｃの熱風乾燥品中で２時間
乾燥し、アルコキシチタン誘導体の被覆を有する表面処
理充填剤：試料Ｆ−１〜Ｆ−１０および比較試料Ｈ−１
ならびにＨ−２を！ｊｌ製した。

また、試料Ｔ−１の２％イソプロパツール溶液を使用し
、前記と同一の条件で重質炭酸カルシウムの表面処理を
行い、アルコキシチタン誘導体の被覆を存する表面処理
充填剤：試料Ｆ−１１を、また、３０日間室温下に保管
した試料Ｔ−１の２％水？ｇ液を用い、前記と同一の条
件で重質炭酸力ルンウムの表面処理を行い、アルコキシ
チタン誘導体の被覆を有する表面処理充填剤：試料Ｆ−
１２を８調製した。

（３）　　ポリエーテルポリオール−無機充填剤複合系
の減粘効果 前記第（２）項で調製した表面処理無機充填剤：試料Ｆ
−１〜Ｆ−８および比較式２４　Ｈ−１ならびにＨ−２
の各１００部を、ポリエーテルポリオール（商品名・Ｄ
ｔｏｌ　　３０００・三井日曹つレタン畑！！り７５部
に加え、石川弐播潰機を用いて３０分間混練して混練物
を得た。

比較として、前出のポリエーテルポリオール７５部に、
前記第（１）項で調製した試料（Ｔ−１）１部および未
処理の重質炭酸カルシウム１００部を加え、前記と同一
の条件で混練して混練物を得た。

また、ブランクとして、前出のポリエーテルポリオール
７５部に、表面処理を施していない前出の重質炭酸カル
シウム１００部を加え、前記と同一の条件で混練して混
練物を得た。

得られた混練物の２５°Ｃにおける粘度を、回転式粘度
計（ＢＢＲ型・東京計器■製）を用い、ローターＮα７
．２Ｏｒｐｍの条件で測定した。

粘度の測定結果を、第２表に示す。

第２表中比較列■１−３および１１−４は、無処理の充
填剤を表す。

第２表に示したように、本発明の表面処理剤を高分子マ
トリックス−充填剤複合系に直接添加した系（比較例番
号Ｈ−３参照）においても、ブランク（比較例番号Ｈ−
４参照）に比較して大幅な減粘効果を示すが、表面処理
剤の水溶液またはアルコール系溶媒溶液を用いて予め表
面処理を施した本発明の充填剤を高分子マトリックスに
添加した系（実施例参照）においては、公知の゛／ミノ
化合物で変性したアルコキシチタン化合物を用いた系（
比較例Ｈ−１およびＨ−２参照）と同等基−Ｆのさらに
大きな減粘効果が得られる。

（４）　　アクリルエマルジョン−充填剤複合系の減粘
効果 前記第（１）項で調製した表面処理剤：試料Ｔ−１、′
ｒ−２、Ｔ−６および比較試料：Ｃ−１ｇらび！、：Ｃ
−２の各１ｇを、前出の重質炭酸カルシウム２００ｇと
アクリルエマルジョン（商品名・アルマチ、クスＥ−１
７５、三井東圧株製）２５０ｇとの／Ｉ１合系に添加し
、石川式播潰機を用いて３０分間混練し混練物を調製し
た。

また、比較として、表面処理剤無添加の混線物を調製し
た。

！Ｉｌ製した混練物の粘度を、前記第（２）項と同一の
条件で測定した。

測定結果を、第３表に示す。

１４３表に示したように、表面処理剤を添加した系は捲
めて大きな減粘効果が認められる。

（５）　　表面処理された無機充填剤の調’３Ｖ（ｎ）
前記第（１）項で調製した試寧・Ｊ：Ｔ−３〜Ｔ−６お
よび比較試料：　Ｃ−１ならびにＣ−２の各１部を水１
２０部に溶解し、各試料の水溶液を調製した。

調製した各水溶液に、水酸化マグネシウム（商品名；キ
ョーワスイマグＦ、協和化学６１製）１００部を添加し
て攪拌混合した後、バットに拡げて大気中において１１
０　’Ｃの温麿に２時間保持して乾燥し、アルコキシチ
タン誘導体の被覆を有する表面処理充填剤：　Ｆ−１６
〜Ｆ−１９および比較試料：　Ｈ−８ならびにＨ−９を
調製した。

また、前記と同一濃度の試料Ｔ−３のイソプロパツール
溶液を使用し、ｉｎ記と同一の条件で水酸化マグネシウ
ム（前出）の表面処理を行い、アル：１キンチタンＦＡ
導体の被覆を有する表面処理充填剤：Ｆ−２０を、また
、室温下に３０日間保管した前出の試料二Ｔ−３の水溶
液を用い、前記と同一の条件で水酸化マグネう・ラム（
前出）の表面処理を行い、アルコキシチタン誘導体の被
覆を存する表面処理充填剤：　Ｆ−２１を調製した。

（６）　　ジオクチルツクレート（ＤＯＰ）−水酸化マ
グネシウム複合系の減粘効果 前記第（５）項で調製した表面処理充填剤：　Ｆ−１６
〜Ｆ−２１およびＨ−８ならびに！−１−９の各１００
部を、ＤＯＰ２４０部に加え石川式播潰機を用いて３０
分間五線し混練物を調製した。

また、比較として、ＤＯＰ２４０部に、試料Ｔ３：１部
および無処理の水酸化マグネシウム（前出）１００部を
加え、前記と同一の条件で混練して混練物を得た。さら
にブランクとして、ＤＯＰ：２４０部に、無処理の水酸
化マグネシウム（前出）１００部を加え、前記と同様に
混練物を得た。

調製した各混練物について、２５°Ｃにおける粘度を前
記第（３）項と同一の方法で測定した。

粘度の測定結果を第４表に示す。

第４表に示したように、本発明の表面処理充填剤（水酸
化マグネシウム）は、ＤＯＰへの分散性に便れており、
ＤＯＰ＝水酸化マグネシウム複合系の減粘効果が大きい
。

第 ４　　　表 （７）　　表面処理フェライトの調製 前記第（１）項で調製した試料：Ｔ−７〜Ｔ−１０およ
びＣ−１ならびにＣ−２の各１部を、水ｌ。

０部に溶解し、それぞれの水溶液を調製した。

調製した各水溶液に、平均粒径１．１２μｍ、圧縮密度
３．２０　ｇ　／　ｃｌ、比表面積２．　Ｉ　５　ｎｆ
　／　ｇ、吸油Ｗｔ　ｌ　２．　Ｏｔｅｌ　／　１００
　ｇのフェライト：２５部を加えて撹拌混合した後、バ
ットに拡げて大気中において１１０″Ｃの温度に２時間
保持して乾燥し、アルコキシチタン誘導体の被覆を有す
る表面処理フェライト：Ｆ−２２〜Ｆ−２５およびＨ−
１２ならびにＨ−１３を得た。

また、前記水溶液と同−ａ度の試料二Ｔ−７のイソプロ
パツール溶液を用い前記と同様にフェライトを処理し、
表面処理フェライト：Ｆ−２６を得た。

（８）ＤＯＰ−フェライト複合系の減粘効果前記第（７
）項で調製した表面処理フェライト；Ｆ２２〜Ｆ−２６
およびＨ−１２ならびにＨ−１３の各２５部を、ＤＯＰ
：１００部に加え石川代播潰機を用いて３０分間混練し
混練物を調製した。

また、比較として、ＤＯＰ：１００部に、試料Ｔ−７：
　１部および無処理のフェライト２５部を加え、前記と
同一の条件で混練して混練物を得た。

調製した各混練物について、２５°Ｃにおける粘度を前
記第（３）項と同一の方法で測定した。

粘度の測定結果を第５表に示す。

第５表に示したように、本発明の表面処理フェライト（
充填剤）は、ＤＯＰへの優れた分散性を示し、ＤＯＰ−
フェライト複合系の減粘効果が大きい。

第 表 〔発明の効果〕 前記実施例に示したように、本発明の表面処理剤は、充
填剤の表面処理効果が大きく、この表面処理剤を用いて
予め表面処理を施した充填剤を使用した高分子マＩ−リ
ンクスー充填剤複合系の減粘効果が極めて優れている。

特に水系で処理した本発明の表面処理充填剤を高分子マ
トリックスに混練した場合の複合系の減粘効果は極めて
大きく、高分子゛７トリノクス中・〜・の分散性が極め
て優れている。

本発明の充填剤の表面処理剤を用いて表面処理を施した
表面処理充填剤を用いることにより、充填剤の高分子マ
トリックスへの高充填および複合系の粘度低下に伴う作
業性の改善が可能となる。

また、本発明の充填剤の表面熱ＰＩ！刑は、水系？２こ
おいて極めて安定であり、従来のチタン力力ップリング
剤のように有機溶媒を使用する必要がないことから極め
て安全である。

本発明は、水系における安定性の優れた表面処理剤およ
び、この表面処理剤で表皿処理を施した高分子マトリン
クスへの分散性のｆ２れた表面処理充填剤を従供するも
のであり、その産業的意義は極めて大きい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１） （ａ）テトラアルコキシチタンおよび／または平均縮合
   度が６以下のテトラアルコキシチタンの加水分解縮重合
   物（ポリマー）、 （ｂ）コハク酸モノエステル、グルタル酸モノエステル
   、イタコン酸モノエステル、シトラコン酸モノエステル
   、グルタコン酸モノエステルおよびジグリコール酸モノ
   エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種のジカ
   ルボン酸モノエステルおよび （ｃ）Ｔｉ原子とキレート環を形成し得るキレート化剤
   との反応生成物からなり、かつ（Ｂ）のジカルボン酸モ
   ノエステルがＴｉ１原子当り０．１〜２．０モルおよび
   、（Ｃ）のキレート化剤がＴｉ１原子当り０．５モル以
   上であることを特徴とする表面処理剤。
2. （２）請求項第（１）項において、Ｔｉ原子とキレート
   環を形成し得るキレート化剤が、ヒドロキシカルボン酸
   類、β−ジケトン類、α−またはβ−ケト酸およびその
   低級アルキルエステル類ならびに（ポリ）アルキレング
   リコール類よりなる群から選ばれた少なくとも１種であ
   ることを特徴とする表面処理剤
3. （３）請求項第（１）項に記載の表面処理剤により表面
   処理された粉末