JPH02147660A - ポリウレタン混合物および接着剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 氷見ＢＡｔＩ′ｉ、ポリウレタン混合物および接着剤と
してのその使用に関するものである。

〔従来の技術〕

溶液の形態にて、ポリオール成分としてのポリエステル
に基づくポリウレタンが多くの用途に接着剤として使用
される。さらに、ポリウレタンは、ポリイソシアネート
と混合して接着剤として使用しうることがドイツ特許３
．３；０２．３７７号公報から公知である。物別な用途
は特別な種類のポリウレタン（たとえば急速に結晶化す
るＳ類のもの）を必要とするが、これは一般に熱活性化
の後の短い接触寿命という欠点を有する。

たとえば、流行の靴デザインおよび効率的な生産は、た
とえば接着すべき基体に溶液から施こした接着剤の層が
比較的長時間の後にも接着部を耐久性にするのに光分な
粘着性を保持することを必要とする。現在、問題なしに
生産するには、施こした後の接着剤がさらに熱活性化す
ることなく充分長時間にわたり接触粘着性を保持して、
使用の最適安全性を保証することが極めて重要である。

たとえば、手選シ分野で使用する接着剤についても同じ
性質が要求される。

これに対し、靴底を靴上部に接着する際に生産の連続性
を保証するには、熱活性化後の長時間の接触寿命が要求
される。

イソシアネートを含有するポリウレタン溶液の貯Ｍ、ｆ
、？性をｐ−ニトロフェノールの添加によシ増人させう
ろことが、英国特許箱１．２≠佑り乙≠号公報から既に
知られている。しかしながら、接触寿命における改善に
ついては何も記載されていない。

〔発明の要点〕

本発明は、ポリウレタンＡとフェノールＢ／（Ｐ−ニト
ロフェノールを除く）および／または酸アミドＢ、？と
必要に応じポリインシアネー）Ｃとの混合物をさらに必
要に応じ適する溶剤に溶解［７てなる、接層剤として使
用するのに適した組成物に関するものである。この組成
物は熱活性化してもしなくても向上した接触粘着性を与
え、したがって符にプラスチックもしくは他の素材に対
するプラスチックの接着に極めて適し、さらに塩化ビニ
ルの可塑化された単独重合体もしくは共重合体を接着し
たシ或いはこれら素材の靴底を皮革もしくは合成皮革の
靴上部に接着するのに特に適している。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の課題は、熱活性化してもしなくても
向上した接触粘着性を示すような混合物を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は接触剤として使用するのに特に適し、た組成物
に関し、この組成物は ポリウレタンＡと、 フェノールＢ／（Ｐ−二トロフェノール’ｅ除＜）およ
び／ｌたは酸アミドＢ２と、 必要に応じポリイソシアネートＣと の混合物を、 必要に応じ溶剤に溶解して含有することを特徴とする。

一つの好適具体例において、混合物は３０〜タタ重量部
のボリウｌ／タンＡとｏ、　ｔ　−ｌＡｏ重量部のフェ
ノール日ノもしくは酸アミドＢ２と、０〜７０重量部の
ポリイソシアネートＣとを必要に応じ溶剤に溶解して含
有し、溶剤の混合物は多くとも！０重貰で他の物質を含
有する。

一つの好適具体例においては、１００重童型Ｏ混合物を
１５０〜５０００重量部の溶剤に溶解させる。

さらに本発明は基体の接着方法にも関し、この方法は本
発明による混合物を接着剤として使用することを特徴と
する。

本発明で使用するのに適した成分（ぺは、好ましくは実
質的に線状のヒドロキシル−末端の可溶性もしくは溶融
性ポリウレタンである。たとえば各種の基体を接着する
べくこれらの材料を使用することが知られている。その
製造については、たとえばドイツ特許第ム２ｊ乙、ｇ’
２．２号および第１、９３０．３　ｊ’　碍（米国特許
第３．７／ｆ、！；／Ｉ　号、コレを参考のためここに
引用する）または第、２．１６！、３４ｔＯ号公報に記
載されている。

成分（Ａ）は、好ましくは分子量ＫＯθ〜と０００を有
する結晶ジヒドロギシポリエステルから連鎖延長剤とノ
イソシアネートとを用いて合成されたポリウレタンであ
る。ポリエステル成分が各種のアルコールから作成され
たポリエステルポリウレタン（ドイツ特許第３．！０；
２．３７７号）も使用することができる。たとえば、こ
れらのポリウし／タンは好適な熱活性化特性を示す。

さらに、ポリエーテルもしくはポリエーテルエステルソ
オールとポリイソシアネートとから誘導された反応生成
物も使用することができる。ポリエステル成分がポリカ
ーボネートであるか或いはポリカーボネート基がカルボ
ン酸エステル基ト共に存在するようなポリウレタンも使
用することができる。さらに、酸成分が各種のカルボン
酸の混合物であるポリエステルポリウレタンも使用する
ことができる。Ｃ４ジオールに基づくポリエステルの他
、でらにＣ２および／またはＣ３ゾオールまたはこれと
０４ジオールとの混合物から作成されたものも使用する
ことができる。ドイツ特許第１．２５乙、Ｉ２．２号、
第八７３０．３３ｇ号（米国特許第３．７／ｆ、３；１
１号、これを参考のためここに引用する）および第！、
／乙ノ、３弘Ｏ号、さらにドイツ特許第３Ａ；０２．３
７７号にしたがう方法の生産物が好適である。

成分Ｂは好ましくＶま無色、或いは接着製品に色が認め
られないように僅かに着色したものである。

成分ＢＨフェノールＢ／（Ｐ−ニトロフェノールを除く
）および／またはアミドＢ２のいずれかとすることがで
きる。フェノールは一価もしくは多価とすることができ
、好ましくは少なくとも７．４ｔのｐＫＡ値を有する。

好適フェノールＢ／は次式： Ｃ式中、Ｒ４−Ｒ５は水素、Ｃ４〜Ｃ２０アルキル、Ｃ
５〜Ｃ８シクロアルキル、置換シクロアルキル、アルキ
ルアリーレン（好ましくはＣ−Ｃ１８アルキルかつアリ
ーレン＝　０６）１４を有する）を示し、アルキルもし
くはアルキルアリール置換基におけるアルキル基は−Ｃ
ＯＯ−基もしくは一〇−によシ中断することができる〕
に相当する。

式（１）に相当する特に好適なフェノールはノニルフェ
ノール、≠−ｔ−ブチルフェノール、フェニルフェノー
ル、／、２−　１．３−　　／、ＩＡ−ジヒドロキシベ
ンゼンおよびさらにその核アルキル化された化合物であ
る。

他の好適具体例において、フェノールＢ／ｕ多核シフエ
ノール、たとえばジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒト０ロキシ
フエニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
エーテル、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−スルホキシ
ｒ、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα
、ω−ビス−ヒドロキシフェニル）−ジヒドロキシベン
ゼン並びにその核アルキル化された化合物および各ハロ
ダン化された化合物である。これらおよびその他の適す
る芳香族ジヒト°ロキシ化合物は、たとえば米国特許箱
３．２７　／　、３　ｇ　７号および第２、り′？り、
ざ弘６号公報に記載され、これら両者を参考のためここ
に引用し、さらにドイツ分間公報第２．０１，３，０３
０号（米国特許箱３．と７７．３≠ｇ号、とれを参考の
ためここに引用する）および第２．２　／　／、り５７
号（米国特許箱３．ｆ７９．３４１７号、これを参考の
ためここに引用する）にも記載されている。

本発明に使用するのに適したジフェノールＢ／は特に次
式： 〔式中、Ｘは単結合または架橋要素、特にであり。

Ｙ１〜Ｙ４は同一もしくは異なるものであって水素、０
１〜Ｃ４アルキル（好ましくはメチル〕もしくはハロゲ
ノ（好ましくは塩素もしくは臭素）を示す〕 に相当するものである。

他の好適な・シフエノールは、たとえば２，２−ビス−
（≠−ヒドロキシフェニル）−プロパン、／、／−ビス
−（４−ヒドロキシフェニルンーシクロヘギサン、、！
、、２−ビスー（３，３−ジクロル−≠−ヒドロキシフ
ェニル）−ゾロ７９ン、２．２−ビス（３，！；−ソプ
ロモー≠−ヒドロキシフェニル）−プロ、ンン１．！、
２−ビス−（３，ｊ−ゾメチルー≠−ヒドロキシフェニ
ル）−テロノやン、ビ、；ｔ、−（３，６−ノメチルー
≠−ヒドロキシフェニル）−メタンオヨヒビス−（≠−
ヒドロキシフェニル）−スルフィドである。

一つの好適具体例においては、２個以上のフェノール性
０ｆ−１基を有するフェノールをフェノール性ＯＨ基で
エステル化することができる。好ましくは多塩基性酸、
特にカルボン酸もしくは燐酸で半エステル化された一般
式（ｎ）のビスフェノールが挙げらし、りとエバビスフ
ェノールＡの炭酸エステルおよびこれから得られるフェ
ノール末端オリゴマー並びにビスフェノールＡの燐酸エ
ステルである。

ビスフェノールとジカルボン酸（たとえばテレフタル酸
および／またはインフタル酸）との少なくとも７個の末
端フェノール基を有するオリゴマーエステルも適してい
る。

好ましくは、アミドＢ２は窒素が置換されうる脂肪族お
よび芳香族カルボン酸アミド、たとえばペア　スフミド
、Ｎ−メチルベンズアミ−、ツメチルベンズアミドおよ
びステアリルアミドである。

他の例はスルホン酸アミド、好ましくは芳香族スルホン
酸アミド、たとえばｐ−）ルエンスルホン酸アミド、Ｎ
、Ｎ−ジエチルトルエンスルホン酸アミド、Ｎ−メチル
ベンゼンスルホン酸アミドまたはＮ、Ｎ−ジメチルベン
ゼンスルホン酸アミドヲ包含する。たとえばオクタデシ
ルスルホン酸ジエチルアミドも適している。

好適ポリインシアネートＣは脂肪族もしくは芳香族ポリ
イソシアネート、好ましくはトリイソシアネート、より
好ましくはたとえばトリフェニルメタントリイソシアネ
ート、特に好ましくはチオ／ｍｆｌｌト＋）スー（ｐ−
インシアナトフェニル−エステル）である。

特に好適な溶剤はケトン類（たとえばブタノン、アセト
ン）、エステル類（九とえば酢酸エチル〕、塩化メチレ
ン並びにトルエンである。多くの場合、これら溶剤の混
合物が特に好適である。

本発明による生成物は任意の基体を接着するための価値
ある接着剤または接着性原料であるが、軟質ｐｖｃ自身
の接着または熱可塑性ゴムもしくはその他の材料に対す
る軟質ＰｖＣの接着に特に適している。

特に好適な具体例は、フェノールＢ／と酸アミドＢ２と
を同時使用し、特に好ましくはビスフェノールＡ　、！
：　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、
またはビスフェノールＡとＮ、Ｎ−ツメチル−ｐ−）ル
エンスルホンアミド、またはテトラメチルビスフェノー
ルＡとＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−トルエンスルホンアミド
、またはビスフェノールＡとＮ−メチルベンゼンスルホ
ンアミド、マタはノニルフェノールとＮ、Ｎ−ツメチル
−ｐ−１ルエンスルホンアミドとの同時使用を特徴とす
る。

Ｂ／およびＢ２をき有する混合物の場合、熱活性化の後
の接触寿命における増大に加え、剥離強度値における向
上も観察きれた。したがって、Ｂに記載した種類の化合
物の使用は、いわゆる常温接着剤をポリウレタンから製
造してこれを一般に熱活性化処理によってのみ接着させ
ることができる。常温接着剤は、特に修理分野および手
透９卦野で使用される。さらに、接着困難な皮革がこの
混合物の使用により処理の安全性に関し改善されること
も判明した。

成分ＡとＢと必要に応じＣとの混合物は未希釈の形態、
或いＶｉ溶剤もしくは膨潤剤を用いて使用することがで
きる。前者の場合は、溶融物から施こしつるのに対し、
後者の好適な場合は溶液を施こしかつ４剤を蒸発させて
施こすことができる。

適する溶剤は低沸点の液体である。

溶剤における本発明による混合物の溶液は常法によシ作
成することができ、成分を溶解させるべき順序は予備試
験により容易に決足される。

混合物はさらに充填剤、油、染料およびその他の重合体
を含有することができる。特殊な性質を得るには、たと
えばフェノール樹脂、ケトン樹脂、コロホニー誘導体、
フタル酸樹脂、アセチルもしくはニトロセルロースのよ
うな天然も、シ＜は合成樹脂を混合物に添加することが
できる。

施こすためには、ポリエステルポリウレタンの溶液を必
要に応じ粗面化烙れ或いは予備処理された接着すべき表
面に施こす。これはローラ、ブラシ、スノンチェラ、噴
霧ガンまたはその他任意の装置で行なうことができる。

施こされた接着剤の層を、存在する溶剤の大部分を蒸発
させかつ施こしてから３０〜７２０分間で問題なく処理
しうるよう保持する。次いで、これら材料をプレスにて
加圧下に合体させうるが、当業界で一般的に用いられる
任意の方法により合体烙せうることは勿論である。

たとえば紙、段ボール、木材、セラミック、金属および
皮革のような多数の材料を本発明の生成物によシ極めて
堅固に接着することができる。本発明による生成物は、
グラスチックまたはその他の材料に対しグラスチックを
接着するのに特に適し、塩化ビニルの可塑化され九単独
重合体もしくは共重合体を接着し、特に皮革もしくは合
成皮革の靴上部にこれら材料の靴底に接着するのに特に
適している。さらに、生成物は、靴底素材（たとえばｐ
ｖｃ　）を靴上部に注入するプライマとして使用するこ
ともできる。

本発明による生成物は、各種基体用の被覆組成物および
他の重合体用の配合組成物として使用するにも適してい
る。

Ｃ実施例〕 以下、限定はしないが実施例により本発明を説明し、部
数および％は特記しない限シ重量による。

混合物における各成分は次のように特性化される： ＰＵ／　：分子ｆ２２夕０のポリブタン−／、４ｔ−ジ
オールアジペート７モルと０．　Ｊ″〜／、ｊＰａ−ｍ
の溶液粘度（メチルエチルケトン中７ｊ％）を有するト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）０．９タタモルとか
ら作成したポリエステルポリウレタン ＰＵ、２：分子ｊ１２．２　ｊθのポリヘキサン−／、
６−ジオールアジペート１モルと０．　ｊ　−／、　Ｊ
のＰａ−５の溶液粘度を有するトリレンツイソシアネー
ト（ＴＤＩ）　０．５；’　Ｐタモルとから作成したポ
リエステルポリウレタン ＰＵＪ二分子分子ｋ３０００のポリヘキサン−へ乙−ジ
オールアジヘート７モルと、ブタン−へ≠−ジオールお
よびヘキサン−へ６−ジオールの混合物０．了モルと、
／〜、２　Ｐａ−５の浴液粘度（メチルエチルケトン中
／ｊ％）ｔ−有するジフェニルメタンソインシアッート
（ＭＤＩ）／、７９２モルとから作成されたポリエステ
ルポリウレタン ＰＵ弘：分子量、２２ｊＯのポリヘキサン−／、乙−ジ
オールアジペート１モルと、ブタン−／、４−ジオール
およびヘキサン−／、乙−ジオールの混合物０．９モル
ト、／〜、２Ｐａ−ｓの溶液粘度（メチルエチルケトン
中／！ｒ％）を有するジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）　／、了り７モルとから作成されたポリエ
ステルポリウレタン ＰＵｊ　：分子Ｊｉｔ３０００のポリヘキサン−ムロ−
ジオールアジペートと、ブタン−／岸−ジオールおよび
ヘキサン−へ乙−ゾオールの混合物乙１モルと、／〜−
２Ｐａ−ａの溶液粘度（メチルエチルケトン中／ｊ％）
を有するソフェニルメタンジイソシアネー）（ＭＤＩ）
２．０９７モルとから作成されたポリエステルポリウレ
タン。

ポリイソシアネートＣ／：チオ／燐酸トリス−〔ｐ−イ
ンシアナトフェニルエステル〕、塩化メチレン中の溶液
、ＮＣＯ含有量よ≠十０．２％。

以下、記号ｒｐｈｒＪはポリウレタンＡ１００部当りの
ｌ′ｉＬ童部を示す。

−を「部数」で示す場合、この部数は特記しない限り重
量部である。

接着法 上記した２０１ｆ４の接着剤溶液を用いて、軟質ｐｖｃ
　（３０もしくは１ｌＬｊ重量係のジブチルフタレート
）全スチレン／ブタツエンブロック重合体に基づく充填
靴底材料に或いは同じｐｖｃ基体に接着させた。／よ×
３ｃ！ｎの帯片に施こした後、両側を３０分間にわたり
空気に露呈し、欠いで熱可塑性ゴムを含有する試料をＩ
Ｒエミッタ（ランクＡ１０００型アクチベータ）を用い
て≠秒間にわた９熱シヨツク活性化した。

その直後に、試験試料を上下に重ね、次いでプレスにて
室温で０．≠ＭＰａの圧力に１０秒間かけた。

／、剥離強度 その直後（３０秒間以内）に、剥離強度に関する第１回
目の試験を引張試肢機で行なった（直後値、クロスヘツ
ド速度／　００　ＪＥｍ／ｍｉｎ　）。７日後に他の試
験を行ない、かつ７日後にさらに試験を行なった。変法
においては、ｊｐｈｒのポリインシアネートＣ／を接着
剤を施こす直前の溶液に添加した。これらの結果をイソ
シアネート「なし」および「あシ」として特性化する。

約３７４のシリケート元項剤を含有するアクリロニトリ
ル／ツタジエンゴム（ＤＩＮ　６３　ｊ／ｌＩ−にした
がって測定したアクリロニトリル含有ｆｉ３３％のｒフ
オ硬度７θθ）の厚さ≠絽における市販ゴム材料（ＤＩ
Ｎ　！３６０よにしたがって測定したゴム材料のショア
Ａ硬度ｆＪ″）を用すた。

試験には長さ４’（ｍかつ偏２はの帯片を用いた。

靴底材料に相当する帯片を、接着剤を施こした後に室温
にて７日間にわ九シ開放状態で保持し１次いでフンクｈ
１０００１Ｍアクチペータにて３秒間にわたり活性化さ
せたＣ７０℃）。

上部材料に相当する接着剤被覆された帯片は活性化せず
、単に室温で３θ分間にわた）開放状態に保持し、次い
で活性化された直後の活性化接層剤フィルムを有する帯
片の上に横断方向に載置し、かつ１０Ｈの重量に３秒間
かけ念。プレスした後、接着剤フィルムの接着性を、こ
れら帯片を手によって互いに引離すことにより評価した
。試Ｍ’に活性化後に３Ｑ分間間隔で７０分間まで反復
した。

Ｃｎ２Ｏの決定は、接着剤フィルムがもはや接触を示さ
なくなった際に終了した。

３、最小活性化温度（ＭＡＴ　）の決定手順は上記λに
記載したと同様であるが、活性化温度を３ｊ℃とした。

活性化してから３０分間後、帯片を、３０分間経過した
非活性化帯片の上に横断方向に載置し、次いで１０Ｈの
重量に３秒間かけた。

プレスした後、接着剤フィルムΩ接着性を、手によ）こ
れらの帯片を互いに引離して評価した。

最小活性化温度は、接着剤フィルムが活性化の直後に接
触を示さなくなる温度である。

儀耐熱性（ＨＲ）の決定 グレード≠０の研磨材テープで粗面化した後、２枚の長
さ６口かつ幅２ｊ儂のＰｖＣ帯片（初期強度を測定する
のに用いたと同じ材料）を接着剤で被覆し、室温にて６
θ分間にわたり開放状態で保持し、２りｎの重なりをも
って互いにＭね合せ、かつ３．　！；　ｋｐ／ｃ１ｒＬ
”にて７０秒間プレスした。被＆は１　！；　Ｘ　Ｉ　
Ｊ’　ｃｍである。室温にて７０日間保存した後、接着
物を≠０℃まで予備加熱された自動加熱キャビネット内
で／／、２ｋｐの荷重下に懸垂させた。

２０分間後、温度を２θ分間かけて１０℃だけ上昇させ
た。接着の分離が生ずる温度を測定した（　ＨＲｗｏ／
ｗ　＝インシアネートなしの数値／イックアネートの添
加）。

および最小活性化温度（ＭＡＴ　）における改善を示し
、接着物の優秀な剥離強度は変化しなかった。

（以下余白） 接着剤を０．３１１１１の層厚さにて木材を含まない段
ゲールに施こした。／！分間間隔で、ｊｔｘ幅の試験帯
片を横断方向に互いに重ね合せ、かつ、３０ｇの重量の
下で７０秒間プレスした。接触寿命の決定は、接着剤フ
ィルムがもはや互いに接着しなくなった時点で終了した
。

実施例／ 表示した量のビスフェノールＡ（λ、２−ビス−（ｌ／
Ｌ−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ、））を
、／：／（重量比）のアセトンと酢酸エチルとの混合物
におけるＰＵ３の２０％溶液に添加した。

接着性の結果（第１表）は、熱活性化後の接触寿命（Ｃ
Ｌ−７０）、室温における接触粘着性（ＣＬ−ＲＴ）実
施例２ 第、２辰に示したｔのビスフェノールＡ１ｋ、３：／（
重量比）のアセトンと酢酸エチルとの混合物におけるＰ
Ｕｌｌ−の２０壬溶液に添加した。試験結表を第、２表
に示す。

（以下余白） 第 インシアネートなし インシアネートあり 比較 ／ ｊ ７０／１００ 〈／ｊ ａ）３．乙　　　３．／ ｂ）３．ど　　Ｉ 乙、３ ｆ、７ Ａ 副 ／ ≠よ ７０／９３ ／ｊ １Ｌ）３．６　　　乙、≠ ｂ）３．３　　　　　　乙、／ 乙− Ｂ 〉１０ 乙７〉／り０ ７！ ＊）３．６　　　　　　乙３ ｂ）４１．ｔ　　　　　　乙、タ ユ羞 、２．ｇ 、ＩＣ 〉１０ ≠０ 乙ｊ／♂ど 〉／２０ ａ）２μ　　　よ／ ｂ）２．１１ｔ３Ｊ ／）＆）３０％の可塑剤全含有するＰｖＣにつき試験ｂ
）ＩＩ−ｊ４の可塑剤を含有するｐｖｃにつき試験２）
　ｐｕ４ｔの７００部に対する部数３）直後。

実施例３ ビスフェノールＡとポリウレタンＰＵｊとを含有する接
着剤混合物を実施例λにおけると同様に作成し、かつ上
記と同様に試験し、その結果を第３表に示す。

（以下余白） 実施例ｔ ビスフェノールＡＩ！：＄リウレタンＰＵ／と金含有す
る接着剤混合物を実施例λにおけると同様に作成し、か
つ上記のように試験した（第≠表）。

ＢＰＡ−改質ＰＵ／は常温接着剤につき要求される要件
を満足させた。

（以下余白） 実施例ｊ ビスフェノールＡとポリウレタンＰＵ２　とを含有する
接着剤混合物を実施例２におけると同様に作成し、かつ
上記と同様に試験した（第５表）。

（以下余白） 実施例乙 この実施例は、アミドの作用およびアミドとフェノール
との組合せの相乗効果を示している。これらの試験は、
アセトンと酢酸エチルとの混合物（重量比３：／）にお
けるＰｕ１ｌ：の２０重ｉチ溶液につき行ない、これに
は第２表に示した量のアミドおよびアミド＋ビスフェノ
ールＡを予め添加した。

（以下余白） 試験対乙Ａ／Ｂおよび特に乙Ｃ／Ｄは、ビスフェノール
Ａを添加しない試料との比較またはビスフェノール八単
独との比較によるフェノール／アミド対の相乗効果を示
している。最終的剥離強度値に対するプラスの作用がこ
の場合にも明らかである。

実施例７ この実施例は、ポリウレタン接着剤におけるｐ−トルエ
ン−スルホンアミドの作用を示している。

第７表に示しり量のｐ−）ルエンスルホンアミド（ＰＴ
ＳＡ　）をアセトンにおけるＰＵ３　の２０チ溶液に添
加し、各種のｐｖｃ間の接着を上記と同様に試験した。

（以下余白） ｐＴｓＡ　　− ＣＬ−７（７Ｃ ＡＴ インシアネートなし インシアネートあ夛 比較 く／ ／（７Ａ ≠ ≠！ ＆）　　　　１０ ｂ）　　２３ ０Ｂ Ｏ２♂　　　　ＯＪ ｏ、ｒ　　　　　ｏ、ｒ ／ＱＣ り ｊ ａ）　　　　０．７ ｂ）　　　ｏｓ ／Ｊ　　　　　　／Ｊ ｏ、ｔ　　　　　ｏ、ｌ。

／）　　ＰＵ３の７００部に対する部数２）　上列はＰ
ＶＣ３０，下列はｐｖｃｇｒ３）直後 スルホンアミドの添加も、ＣＬ値におけるおよび向上し
た「イソシアネートあり」の剥度を与える。

実施測子 ポリウレタンＰＵ／を、ＰＶＣ（３０％の可塑含有）に
対する皮革の接着につき１００部のと７０部のビスフェ
ノールＡとの混合物と比で試験した。各試料を、通気（
３０分間）し７バールにて１０秒間プレスした。次いで
接度を計画した。

第　　ｇ　　表 下記時間後の接着軟 ３０　　ｔＩｔ！ｒ１，０　７６　　／２０゜ＰＵ　／
　　　　　　＋ ＰＵ／＋ＰＢＡ　　　　　　　＋　　　十　　十　　＋
　　　　＋＋）充分な接着 −）不充分な接着 ７９通気後の保存時間（ｍｉｎ） 実施例り ＢＰＡＯ代りに第７表に示したフェノールをて実施例／
を反復し友。

実施例１０ 実施例乙りにしたがって作成した試料は、実施例乙りに
おけると同様に通気後の熱活性化により接着せず、さら
に６０分間放置し、次いで熱活性化することなく≠バー
ルにて１０秒間にわたシ常温プレスした。

得られた接着物の剥離強度を第７０表に示す。

（以下余白） 実施例／／ ＰＵＩＪと第１／表に示した添加剤とから２０傷溶液を
作成し、かつ実施例／におけると同様に試験した。

（以下余白 第 １／ 表 ／／Ａ ／ ｔｊ 乙４／１００ 乙０ ／／Ｂ に 弘ｊ ６／／９１゜ にθ ／／Ｃ ！ １、ｔよ ｊフレ／り！　　　／２０ 剥離強度２（Ｎ／１１ｍ） インシアネートなし１ 直後　７日　タ日 ｈ）３．２　６．４Ｌ７．０　　２３ ｂ）３．７　　乙、θ　とよ　　久θ　久θＪ インシアネートあり １後３７日　２日 ７！ ４ｔ、！ ａ）　　２．、’：　　　　ＩＩＬ、４’　　　　ｇＪ
ｂ）３．、ｚ　　　　３．≠　　　μよ／Ｊ　　　　　
３．０　　　　　　乙、ｆ３、ＯＩＡ２　　　　久夕 ａ）ユ／　　　　　Ａ、４１−７．り ｂ）３．３　　　　　　文、２　　　　　乙−タ／、１
／−Ａ、／　　　　　７．ｊ ３．３　　　３．６　　　４ｔ、Ｊ’ ／）　　Ａ　ビスフェノールＡ（ｐｈｒ）ＢＮ−メチル
ベンゼンスルホンアミド（ｐｂｒ）、２）上列：３θ４
の可塑剤を含有するｐｖｃにつき試験下列−≠夕壬の可
塑剤を含有するＰｖＣにつき試験３）直後 以上、本発明を例示の目的で詳細に記載したが、この詳
ＭＢは単に説明の目的であって、本発明の思想および範
囲を逸脱することｌ〈多くの改変２なしうろことが当業
者には了解されよう。

以下、本発明の実施態様を示せば次のＡシである： ／、　　（Ａ）ポリウレタンＡと、 ｔＢ）フェノールＢ／および／または酸アミドＢユ（こ
こでフェノールＢ／１ｄ）Ｊｌラニトロフェノールを含
まない）との混合物からなることに％徴とする組成物。

２　ポリウレタンが３０−９９重量部の量で存在しかつ
Ｂが０．６〜４！０重量部の量で存在し、さらに組成物
が０〜７０重量部のポリイソシアネートを含んでなる上
記第７項記載の組成物。

ポリウレタンＡが実質的に線状のＯＨ末端ポリウレタン
である上記第１項記載の組成物。

フェノールが式： 〔式中、Ｒ４−Ｒ５は独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０
アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、置換シクロア
ルキル基およびアルキルアリーレン基を示し、Ｘは単結
合または架橋要素を示し、かつＹ１〜Ｙ４は独立して水
素原子、０１〜Ｃ４アルキル基またはハロダン原子を示
す〕 よりなる群から選択される少なくとも７種の要素である
上記第１項記載の組成物。

よ　アルキルアリーレンにおけるアルキル基が−Ｃ００
−もしくは一〇−基によ）中断されている上記第≠項記
載の組成物。

乙、　フェノールＢ／が少なくとも２個のフェノール性
ＯＨ基を有しかつ７個のフェノール性ＯＨ基カニステル
化されている上記第１項記載の組成物。

Ｚ　アミｌ−’Ｂ、２がその酸残基に少なくとも３個の
炭Ｘ原子を有する上記第１項記載の組成物。

乙　フェノールＢ／と酸アミドＢ２との両者が存在する
上記第１項記載の組成物。

乞　組成物７００重量部当り／　Ｊ−０−３０００重量
部の菫の溶剤をざらに含み、かつ溶剤が低沸点液体より
なる群から選択される少なくとも７種である上記第１項
記載の組成物。

１０、接着すべき少なくとも一方の基体の表面に上記第
１項記載の組成物を施こすことを特徴とする基体の接着
方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリウレタンＡと、 （Ｂ）フェノールＢ／および／または酸アミドＢ２（こ
   こでフェノールＢ１はパラニトロフエ ノールを含まない）との混合物からなるこ とを特徴とする組成物。
2. （２）接着すべき少なくとも一方の基体の表面に請求項
   １記載の組成物を施こすことを特徴とする基体の接着方
   法。