JPH02147646A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくはヒステリシス
ロスが大で踏面グリップ力に優れ、破壊強度及び耐摩耗
性良好にしてかつ耐熱性に優れている高性能空気入りタ
イヤのトレッドに好適なゴム組成物に関するものである
。

（従来の技術） 従来、高性能タイヤのｌ・レッドにおいて踏面グリップ
力を向上させるためにヒステリシスロスの大きい重合体
、例えば高スチレン含量の乳化重合あるいは溶液重合ス
チレン−ブタジェン共重合体を用いたり、多量のアロマ
ティックオイルなどの軟化剤を配合したゴム組成物を使
用したりすることが知られる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記のように高スチレン含有率を有する
スチレン−ブタジェン共重合体を用いたゴム組成物では
高グリップが得られる反面、１５ＪＦｊ耗性及び耐熱性
が著しく劣る。また、アロマティックオイルなどの軟化
剤を多量に配合することはヒステリシスロスを大きくす
る一方、破壊強度、耐摩耗性及び耐熱性を著しく損なう
ので好ましくないことが確認された。

したがって、本発明の目的は、成分ゴムのヒステリシス
ロスが大で耐熱性に優れ、かつ破壊特性及び耐摩耗性が
良好なゴム組成物を提供し、該ゴム組放物をトレッドに
備えた空気入りタイヤの性能を向上することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた
結果、特定の高分子量ジエン系水素添加重合体と特定の
低分子量ジエン系水素添加重合体とを含むゴム組成物に
より上記目的に適合するゴム組成物が得られることを確
かめ、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、重量平均分子量が３０００００以上
のジエン系重合体において該重合体のジエン部分の不飽
和結合の少なくとも６０％以上水素添加された一種以上
の高分子量重合体１００重量部に対して、重量平均分子
ｆｆ１５０００〜２０００００のジエン系重合体におい
て該重合体のジエン部分の不飽和結合の少なくとも９０
％以上水素添加された低分子量重合体１０〜２００重量
部が配合されてなるゴム組成物に関するものである。

尚、以下上記ジエン系重合体をそれぞれ単に高分子量ジ
エン系重合体及び低分子量ジエン系重合体と呼ぶ。

本発明において用いる高分子量及び低分子量ジエン系重
合体としては各種ジエン系重合体を用いることができる
が、溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体、乳化重合
スチレン−ブタジェン共重合体、天然ゴム、ポリイソプ
レンゴム、ポリブタジェンゴムなどが好ましい。

かかるジエン系重合体は、通常、ジシクロペンタジェニ
ル、チタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、有機カ
ルボン酸コバルトと１〜３族の打機金属化合物から成る
水素化触媒、カーボン、シリカ、ケイソウ上などで担持
されたニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、レニ
ウム、ロジウム金属触媒ヤコバルト、ニッケル、ロジウ
ム、ルテニウム錯体などを触媒として水素の１−１００
気圧の加圧下、もしくはリチウムアルミニウムハイドラ
イド、ｐ−）ルエンスルホニルヒドラジドもしくはＺｒ
−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、Ｚｒ−Ｔｉ−Ｎｂ−Ｆｅ
−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮｊＳ合金などの水素貯蔵合金の
存在下で水素化する。

（作　用） 本発明において高分子量ジエン系重合体の重量平均分子
量は３０００００以上で、該重合体の水素添加率はジエ
ン部分の二重結合に対して少なくとも６０％以上、好ま
しくは８０〜９０％の範囲内であることを要するが、こ
の理由はかかる分子量が３０万未満では耐摩耗性及び破
壊強度が十分ではなく、また水素添加率が６０％未満で
は耐熱性に劣り、更に、ブレンドする低分子量ジエン系
水素添加重合体との相溶性に劣り、破壊強度及び耐摩耗
性が大幅に低下するからである。

一方、本発明に用いる低分子量ジエン系重合体の分子量
は５０００〜２０００００で、該重合体の水素添加率は
シュン部分の二重結合に対して少なく七も９０％以上で
あることを要するが、この理由はかかる分子量が５００
０未満あるいは２０００００を越えるとゴム組成物によ
るグリップ性の改良効果が小さく、また水素添加率が９
０％未満ではグリップ性に劣り、更に高分子量ジエン系
水素添加重合体との相溶性にも劣り、破壊強度及び耐摩
耗性も低下することになるからである。

更に、この低分子量ジエン系水素添加重合体は、高分子
量ジエン系水素添加重合体１００　Ｍ置部に対し１０〜
２００重量部配合す置部とを要する。これは、配合量が
１０重量部未満では充分なグリ・ンブ性の向上がみられ
ず、２００重量部を越えると破壊強度及び耐摩耗性が低
下するからである。

本発明のゴム組成物には、通常のゴム工業で用いられる
配合剤、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、シ
リカ、軟化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫
助剤等を適宜配合することができる。

以上の構成より、本発明のゴム組成物は各種タイヤに好
適に適用することができるが、特にはレース用タイヤ、
二輪車用タイヤ、乗用車用タイヤ等の高運動性能タイヤ
に有利に適用することができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

〜　　　　　　　　　　〜８ 高分子量ジエン系重合体として、下記の第１表に示す特
徴を有するスチレン−ブタジェン共重合体（ブタジェン
部のミクじ１構造：シス／トランス／ビニル−２１／３
７／４２　（％）、結合スチレン含量４０ｗＬ％）を合
成した。

尚、水素化は次のようにして行った。

重合体３００ｇを５１オートクレーブに仕込み、１０％
トルエン溶液とした。系内を窒素で置換した後、予め、
別容器で調製したナフテン酸ニッケルコトリエチルアル
ミニウム：ブタジエンー１：３：３（モル比）の触媒液
を共重合体中のブタジェン部１０００モルに対し二ンケ
ル１モルとなるように仕込んだ。その後、反応系内に水
素圧力３０ｋｇ／ｃ：ｍ２で水素を導入し、８０°Ｃで
反応した。

第」−表 上記第１表中、水素添加利率は四塩化炭素を溶媒として
用い、１５重型置の濃度で測定した１００Ｍｌ１２の’
ＩＩ−ＮＭＲの不飽和結合部のスペクトルの減少から算
出した。

また、重量平均分子量（五）は、ＷＡＴＩＥＲ５社製２
００型ＧＰｃにて測定し、標準サンプルとしてポリスチ
レンを用いた。

前記ジエン重合体Ａ−Ｅを下記の第２表に示す配合処方
により混練し、１４５°Ｃ×６０分の加硫条件で加硫し
た。得られた加硫物の引張り強さ、耐熱性（熱老化特性
）、耐摩耗性を次のようにして評価　し　ノこ。

引張り強さはＪＩＳ　Ｋ２ＳＯ３に準拠した。

耐熱性（熱老化特性）は、次式、 第Ｕ に従い、熱老化後の引張り強さ保持率として評価した。

耐摩耗性は、ＤＩＮ　Ｎ耗試験機を用いて、実施例１を
１００としたときの指数で評価した。数値が大きい程耐
摩耗性が良好であることを示す。

得られた測定結果を下記の第３表に示す。

＊１・・・第１表記載の重合体 本２・・・スチレン−ブタジェン共重合体（ブタジェン
部のミクロ構造：シス／トランス／ビニル−２１／３５
／４４　（％）、結合フチレン含ｆｆ１３８ｗｔ％） 本３・・・Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐフェ
ニレンジアミン ＊４・・・２．２′−ジチオ−ビス−ヘンジチアゾール
＊５・・・１．３−ジフェニルグアニジン次に、前記供
試ゴム組成物と同一のものをトレッドゴムとして構成し
た乗用車用ラジアルタイヤＰ２２５／６０Ｒ１４につい
て実車試験により路面グリップ性及び耐摩耗性を評価し
た。

路面グリップ性は乾燥路面での直線、曲線より成る周回
路を実車で走行し、その走行ラップタイムを測定し、比
較例４のタイヤを１００として指数表示した。数値の大
きい程結果が良好である。得られた結果を下記の第４表
に示す。

第４表 摩耗性、破壊強度及び路面グリ・ンプ性に優れ、高性能
タイヤのトレッドゴム組成物としては好適であることが
分かった。

これに対して、比較例１〜８は耐熱性、耐摩耗性、破壊
強度、路面グリップ性のバランスに欠けるため、前記高
性能タイヤのトレッドゴム組成物として好適でないこと
が分かる。尚、比較例７について耐熱性、耐摩耗性は問
題ないが、グリップ性が大幅に低下した。

（発明の効果） 以上説明してきたように、本発明は特定の高分子量ジエ
ン系水素添加重合体と特定の低分子ジエン系水素添加重
合体とを特定量比でブレンドしたことにより、トレッド
に用いるゴム組成物に高性能タイヤに必要な耐熱性、耐
摩耗性及び路面グリップ性を良好なバランスで同時に付
与することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、重量平均分子量が３０００００以上のジエン系重合
   体において該重合体のジエン部分の不飽和結合の少なく
   とも６０％以上水素添加された一種以上の高分子量重合
   体１００重量部に対して、重量平均分子量５０００〜２
   ０００００のジエン系重合体において該重合体のジエン
   部分の不飽和結合の少なくとも９０％以上水素添加され
   た低分子量重合体１０〜２００重量部が配合されたこと
   を特徴とするゴム組成物。