JPH02147612A

JPH02147612A - 塩化ビニル系共重合樹脂

Info

Publication number: JPH02147612A
Application number: JP15279289A
Authority: JP
Inventors: Masaharu Kato; 雅治加藤; Noriki Fujii; 藤井　紀希; Yukio Shibazaki; 柴崎　行雄
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-08-26
Filing date: 1989-06-15
Publication date: 1990-06-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性が改善された塩化ビニル系共重合樹脂
に関する。

（従来の技術）塩化ビニル樹脂は、剛性及び引張り強度が高く、難燃性
、耐候性、耐薬品性に優れるため、パイプ、板、フィル
ム、シートなどに広く用いられている。しかし、塩化ビ
ニル樹脂は軟化点が低く、耐熱性が充分でない。例えば
、７０〜８０°Ｃで軟化し熱変形を起こすため、それ以
上の温度では使用できない。

（発明が解決しようとする課Ｂ）本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的
とするところは、耐熱性が改善された塩化ビニル系共重
合樹脂を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明の塩化ビニル系共重合樹脂は、式（＋）−＋ＣＨ
，−ＣＨ＋で表わされる構造単位５０〜９５占（但し、Ｒは炭素数８〜１６の芳香族基）で表わされる
構造単位５０〜５モル％とを有し、そのことにより上記
の目的が達成される。

本発明において、Ｒで示される炭素数８〜１６（Ｘは−
０−、−ＣＯ−、−３ｋ、−Ｎ＝Ｎ−Ｃ（ＣＨ３ｈ−２
−←ＣＨ，？、であり、ｎは０〜２である）などがある
。

本発明において、式（Ｉ）で表わされる構造単位が９５
モル％を上まわり、また式（Ｉｌ）で表わされる構造単
位が５モル％を下まわると、塩化ビニル樹脂の本来の特
性を具有するが、耐熱性の改善が小さい。一方、式（Ｉ
）で表わされる構造単位が５０モル％を下まわり、また
式（ＩＩ）で表わされる構造単位が５０モル％を上まわ
ると、耐熱性の改善は大きくなるが、塩化ビニル樹脂の
本来の特性が損なわれる。

本発明の塩化ビニル系共重合樹脂は、次の方法によって
製造することができる。

先ず、塩化ビニルの構造単位５０〜９５モル％とアクリ
ルアミドの構造単位５０〜５モル％とからなる塩化ビニ
ル−アクリルアミド共重合体を常法により製造する。な
お、上記の塩化ビニルアクリルアミド共重合体には、そ
の特性を）員なわない範囲で必要に応じて塩化ビニルと
共重合可能な単量体が共重合されていてもよい。このよ
うな単量体には、エチレン、プロピレンのようなα−オ
レフィン、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエ
ステル、アルキル（メタ）アクリし・−トなどがある。

次いで、上記の塩化ビニル−アクリルアミド共重合体の
アクリルアミド部分と、炭素数９〜１７の芳香族モノカ
ルボン酸とを反応（縮合）させる。

かかる芳香族モノカルボン酸としては、０．ｍまたはＰ
−フェニル安息香酸、０．ｍまたはＰ−フェノキシ安息
香酸、Ｐ−フェニルスルホニル安息香酸、Ｐ−ベンゾイ
ル安息香酸、０またはＰ−ベンジル安息香酸、Ｐ−フェ
ニルアゾ安息香酸、イソプロピリデンジフェニル−４−
カルボン酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、アント
ラセン−９カルボン酸、アントラキノン−１−カルボン
酸、Ｎ−フタロイルグリジン、９−フルオレンカルボン
酸などがある。

上記の反応は、官能基当り等モルの上記塩化ビニル−ア
クリルアミド共重合体と芳香族モノカルボン酸とを、有
機溶媒中に仕込み、不活性雰囲気下で例えば８０〜１０
０°Ｃに加熱することにより行なわれる。上記有機溶媒
としては、Ｎ　−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ’−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミ
ド、ピリジンなどを用いることができる。また、ｄＭ　
当すＩＩｆ　金触媒（Ｐ　　）ルエンスルホニルクロラ
イドなど）や脱酸剤（ピリジンなど）を加えて反応を行
ってもよい。

かくして、式（Ｉ）　　−←ＣＨｚ−ｃｏ←Ｉで表わされる構造単位５０〜９５モル％と、（但し、Ｒ
は炭素数８〜１６の芳香族基）で表わされる構造単位５
０〜５モル％とを有する本発明の塩化ビニル系共重合樹
脂が得られる。

（作用）本発明の塩化ビニル系共重合樹脂は、−（−Ｃ１１２−
ＣＨ←で表わされる構造単位５０〜９５モル％Ｉを有するので、塩化ビニル樹脂と同様な特性を（但し、
Ｒは炭素数８〜１６の芳香族基）で表わされる構造単位
５０〜５モル％を有しており、かかる構造単位は比較的
多い炭素数の上記芳香族基に由来し、樹脂の耐熱性を増
大させる。

（実施例）以下、本発明の実施例を示す。

１脂貰よ（Ａ）塩化ビニル−アクリルアミド共重合体の調製２ｉの撹拌機付き耐圧重合器に、塩化ビニル１　Ｋｇ、
アクリルアミド１１４　ｇ　、重合開始剤（Ｌ−ブチル
パーオキシネオデカノエート）１０ｇ。

メタノール６Ｋｇを仕込み、５０°Ｃで５時間重合反応
を行なった。反応物を洗浄し乾燥した。収率は約５０％
であった。

この反応物は、赤外スペクトル分析（Ｃ−ＣＩ吸収；６
９０ｃｍ−’、第１級酸アミド吸収；　１６６０ｃｍ−
’１６２０ｃ＋ｒ　’　）から、塩化ビニルー−アクリ
ルアミド共重合体と同定された。また、塩素重量の分析
により、塩化ビニルの構造単位は５９モル％、アクリル
アミドの構造単位は４１重量％であった。

また、示差走査熱量；ｆ（Ｄｓｃ）によるガラス転移温
度は８５．４°Ｃ１ゲル透過クロマトグラフイー（Ｃ；
　Ｐ　Ｃ）による数平均分子量は約７６００であった。

（Ｂ）本発明塩化ビニル系共重合樹脂の製造５００ｍ　
４２のセパラブルフラスコに、ピリジン１００ｎ／！、
Ｐ−）ルエンスルホニルクロライド４．９６ｇ。

Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１．／１６　ｇを十分
に溶解した後、前記（Ａ）項で調製した塩化ビニル−ア
クリルアミド共重合体４．８ｇおよびＰフェニル安息香
酸５．１５ｇを添加し、１００°Ｃで１０時間撹拌して
反応した。得られた反応溶液を過剰のメタノールに分散
して、粉状物を得゛た。

得られた粉状物を濾過後、５０″Ｃの真空乾燥機で２４
時間乾燥した。

この粉状物は、赤外スペクトル分析により、１６００ｃ
＋ｒ’および１５００ｃｍ−’の位置にフェニル基によ
る吸収がみられ、さらに８２０ｃｍ−’、７５０　ｃｍ
−’の位置にそれぞれＰ−２置換基、１置換基を有する
芳香環による吸収がみられることがら、次式で示される
構造を有する塩化ビニル系共重合樹脂であると確認した
。また、塩素重量の分析により上記反応の反応率は８３
％であり、ＤＳＣによるガラス転移温度は１００．２°
Ｃであった。

（ｍ＝６０モル％、ｎ−３３モル％）Ｘ施−拠１５００ｒａ　ｌのセパラブルフラスコに、ピリジン１０
０ｍ１．Ｐ−）ルエンスルホニルクロライド４．９６　
ｇ　。

Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１．４６ｇを十分に溶
解した後、実施例１の（Ａ）項で調製した塩化ビニル−
アクリルアミド共重合体４．８ｇおよびｍ−フェニルフ
ェノール５．１５　ｇを添加し、ｌＯＯｏＣで１０時間
撹拌して反応した。得られた反応溶液を上記実施例１と
同様にして処理し、粉状物を得た。

この粉状物は、赤外スペクトル分析により、１６００ｃ
ｎｒ’および１５００ｃｍ−’の位置にフェニル基によ
る吸収がみられ、さらに７８５ｃｍ−’、７５０ｃｍ−
’の位置にそれぞれｍ−２置換基、１置換基を有する芳
香環による吸収がみられることから、次式で示される構
造を有する塩化ビニル系共重合樹脂であると確認した。

また、塩素重量％分析により上記反応の反応率は８５％
であり、ＤＳＣによるガラス転移温度は９４．５°Ｃで
あった。

５００ｍ　ｌのセパラブルフラスコに、ピリジン１００
ｎ／！、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド４．９６ｇ
。

Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１．４６ｇを十分に溶
解した後、実施例１の（Ａ）項で調製した塩化ビニル−
アクリルアミド共重合体４．８ｇおよびＰ−フェノキシ
安息香酸５．５６ｇを添加し、１００°Ｃで１０時間撹
拌して反応した。得られた反応溶液を上記実施例１と同
様にして処理し、粉状物を得た。

この得られた粉状物は、赤外スペクトル分析により、１
６００ｃｍ−’およびＩ５００ｃｍ−’の位置にフェニ
ル基による吸収がみられ、さらに１２５０ｃｍ−’の位
置にフェニルエーテル基に由来する吸収がみられること
から、次式で示される構造を有する塩化ビニル系共重合
樹脂であると確認した。また、塩素重量％分析により上
記反応の反応率は８８％であり、ＤＳＣによるガラス転
移温度は９２．８”Ｃであった。

演ＬＪｍＪ殊ユ（ｍ＝６０モル％、ｎ−３５モル％）夾隨牲土５００ｔａ　ｌのセパラブルフラスコに、ピリジン１０
０ｓ＋１．Ｐ　　）ルエンスルホニルクロライド４．９
６　ｇ　。

Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１．４６ｇを十分に溶
解した後、実施例１の（Ａ）項で調製したＦＡ化ヒビニ
ル−アクリルアミド共重合体４．８ｇおよび２−ナフト
エ酸４．４７　ｇを添加し、１００°Ｃで１０時間撹拌
して反応した。得られた反応溶液を上記実施例１と同様
にして処理し、粉状物を得た。

この粉状物は、赤外スペクトル分析により、１６００Ｃ
１１−’および１５００ｃｍ−’の位置にフェニル基に
よる吸収がみられ、さらに７４０ｃ＋ａ−’に２−置換
ナフタレン環による吸収がみられることから、次式で示
される構造を有する塩化ビニル系共重合樹脂であると確
認した。また、塩素重量の分析により上記反応の反応率
は８５％であり、ＤＳＣによるガラス転移温度は９３．
８°Ｃであった。

（ｍ＝６０モル％、ｎ−３４モル％）実１■１足５０抛ｌのセパラブルフラスコに、ピリジン８０ｍｊ！
、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド４．９６ｇ。

Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１．４６　ｇを十分に
溶解した後、実施例１の（Ａ）項で調製した塩化ビニル
−アクリルアミド共重合体４．８ｇおよびアントラセン
−９−カルボン酸５．７７　ｇを添加し、１００℃で１
０時間撹拌して反応した。得られた反応溶液を上記実施
例１と同様にして処理し、粉状物を得た。

この粉状物は、赤外スペクトル分析により、１６００ｃ
ａ＋−’および１５００ｃ＋＋＋−’の位置にフェニル
基による吸収がみられ、さらに紫外スペクトル分析から
３７５ｎａ＋にアントラセン環に起因するピークがみら
れることから、次式で示される構造を有する塩化ビニル
系共重合樹脂であると確認した。

また、塩素重量の分析により一ヒ記反応の反応率は８２
％であり、ＤＳＣによるガラス転移温度は１０１．４℃
であった。

５００ｍ　ｌのセパラブルフラスコに、ピリジン８０ｖ
ａ１．Ｐ−トルエンスルホニルクロライド４．９６ｇ、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１．４６ｇを十分に溶
解した後、実施例１の（Ａ）項で調製した塩化ビニル−
アクリルアミド共重合体４．８ｇおよび９−フルオレン
カルボン酸５．４３ｇを添加し、１００℃で１０時間撹
拌して反応した。得られた反応溶液を上記実施例１と同
様にして処理し、粉状物を得た。

この得られた粉状物は、赤外スペクトル分析により、１
６００ｃ＋ｍ−’および１５００ｃｍ−’の位置にフェ
ニル基による吸収がみられることから、次式で示される
構造を有する塩化ビニル系共重合樹脂であると確認した
。また、塩素重量の分析により上記反応の反応率は８８
％であり、ＤＳＣによるガラス転移温度は９８．７°Ｃ
であった。

（ｍ＝６０モル％、ｎ＝３５モル％）（発明の効果）上述の通り、本発明の塩化ビニル系共重合体樹脂は、従
来の塩化ビニル樹脂と同様に、剛性及び引張り強度が高
く、難燃性、耐候性、耐薬品性に優れると共に、従来の
塩化ビニル樹脂に比べ耐熱性が改善されている。したが
って、塩化ビニル樹脂の耐熱用途として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼で表
わされる構造単位５０〜９５モル％と、式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは炭素数８〜１６の芳香族基）で表わされる
構造単位５０〜５モル％とを有する塩化ビニル系共重合
樹脂。