JPH0213939A - ハロゲン化銀写真部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真組成物に関し、特にポリアルキレングリ
コール増感用化合物の存在下でかぶりに対する安定性を
改良する添加物を含む写真ハロゲン化銀乳剤に関する。

〔従来の技術〕

感光性ハロゲン化銀乳剤の感度（ｓｐｅｅｄ）を増大す
るため、材料中にポリアルキレングリコール型化合物を
配合することは極めて有効であることが知られている。

例えば、ミース（Ｍｅｅｓ）及びジェームス（Ｊ　ａｍ
ｅｓ）による　［写真法の理論（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）」第三板（１９６７）第３６９〜３７０頁に記載
されている。しがし、この目的のために用いることがで
きるポリアルキレングリコールの量は限定されている。

もし用いられる塁が定められた限界を越えると、写真材
料のかぶり程度が著しく増大する。更に、写真材料をそ
の製造中急速な乾燥条件にかけると、或は保存又は処理
中上昇した温度を受けると、かぶりの増大がひどくなり
、その材料の有用性が失われる程にもなる。多くの異な
った種類のかぶり防止剤が当分野で知られており、それ
ぞれ特有の効果或は利点の領域を有する。

これら高感度真材料を、ポリアルキレングリコール増感
剤を使用することによるかぶりの形成に対し安定化する
方法を見出すことが必要であり、二つ以上のヒドロキシ
ル基及び少なくとも一つのスルホ基及び（又は）一つの
カルボキシル基を有するアリール化合物を安定化に有効
な１使用することが行なわれている。

〔本発明の要約〕

従って、本発明の一つの態様は、増大した感度を示し、
実質的にかぶりを示さない、ポリアルキレングリコール
型化合物で増感された感光性ハロゲン化銀写真乳剤を与
えることである。

本発明の別の態様は、乳剤を減感しない安定化用添加物
を含む感光性ハロゲン化銀乳剤を与えることである。

本発明の更に別の態様は、製造条件に高温が含まれる時
、又は上昇させた温度で短い現像時間で処理した時、即
ち、一般に用いられている自動処理機械で処理した時、
全ての写真特性について安定な感光性ハロゲン化銀乳剤
を与えることである６本発明のこれら及び他の態様は、
ハロゲン化銀乳剤中に感度増大に有効な量のポリアルキ
レングリコール型化合物を、かぶり安定化に有効な量の
、二つ以上のヒドロキシル基及び、スルホ基とカルボキ
シル基とからなる群から選択された少なくとも一つの他
の基を含むアリール化合物と共に配合することによって
達成される。

〔本発明の詳細な記載〕

本発明によれは、上記及び他の目的は、少なくとも一つ
のハロゲン化銀層を有する支持体からなる放射線写真部
材によって達成することができ、その場合前記ゼラチン
（ｇｅｌａＬｉｎｏ）ハロゲン化銀層が、少なくとも９
０モル％が臭化物で、残りのハロゲン化物が沃化物又は
臭化物であるか、又は少なくとも５０モル％が塩化物で
、残りのハロゲン化物が１００モル％まで臭化物である
か又はその最大１０モル％までが沃化物からなっている
。

本発明のアリール安定化用化合物は、二つ以上のヒドロ
キシル基及び、スルホ基とカルボキシル基とからなる群
から選択された少なくとも一つの他の基を含むフェニル
環を有する。れら化合物をハロゲン化銀乳剤中へ配合し
やすくするために、アルカリ金属塩（Ｎａ又はＫ）及び
アンモニウム塩の如き化合物の水溶性塩を通常のやり方
に従って、用いることができる。

典型的には、安定化用化合物は次の構造：Ｉ　　　　　
　　　　Ｕ　　　　　　　　１（式中、Ｒ′はスルホ基
又は水素原子を表し、Ｒ″はスルホ基及び（又は）カル
ボキシル基又は水素原子を表す） を有し、例えば、４．５−ジヒドロキシ−１，３−ベン
ゼンスルホン酸二ナトリウム塩、２．５−ジヒドロキシ
ベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム塩、２．５−ジヒ
ドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム
塩又は５−スルホサリチル酸三水和物の如き化金物が含
まれる。

本発明によるハロゲン化銀乳剤のための増感剤として用
いられるポリアルキレングリコール化合物には、分子量
が１０００〜５０００、特に１５００〜４０００、最も
好ましくは３０００〜３５００であるものが含まれる。

本発明の増感用ポリアルキレングリコール及びアリール
安定化用添加物は、それらの化合物が乳剤層との反応性
会合状態になっているように、写真部材のどの層中に存
在させてもよい。反応性会合状Ｂ（ｒｅａｃｔｉｖｅ　
ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）とは、二つの材料の、化学的
反応、物理的接触又は電気的接触が行われるような近接
した物理的集合状態のことである。例えば、ポリアルキ
レングリコール増感用化合物は、ハロゲン化１％層の外
側被覆中に位置させてもよく、或はハロゲン化銀層の下
層被覆として、或はハロゲン化銀層に対し実質的にどの
ような隣接した層中に位置させてもよい。アリール安定
化用化合物は、写真部材のどの層中に位置させてもよく
、例えば、アリール、安定化用化合物はハロゲン化銀乳
剤層の外側被覆中に位置させてムよく、或はハロゲン化
銀乳剤層の下層被覆として、又はハロゲン化銀乳剤層に
対し実質的にどの隣接した屑、或は増悪用化合物と同じ
又はそれとは別の層中に位置させることができる。本発
明のポリアルキレ・ングリコール、増感用添加、及びア
リール安定化用添加は、乳剤製造でよく知られた方法の
いずれかを用いてハロゲン化銀写真乳剤に対して行なう
ことができる。例えば、それらは適当な溶媒に溶解し、
ハロゲン化銀乳剤に添加するか、又は写真乳剤中に特定
の色形成化合物を配合するのに用いられる方法と同様に
、それらは分散物の形で乳剤に添加することができる。

そのような配合方法は、米国特許第２，３２２，０２７
号及び第Ｚ、８０１，１７１号明細書に記載されている
。添加物は一緒に又は別々に添加することができる。そ
れらは、被覆する前に、化学的増感を行なった後ハロゲ
ン化銀乳剤（又は部材のいずれか他の層）に添加するの
が好ましい。

写真材料は一方又は両方の側にハロゲン化銀乳剤を有す
る支持体からなっていてもよい。本発明の好ましい態様
として、両面に親水性、好ましくはゼラチンハロゲン化
銀乳剤層を有する支持体からなる放射線写真材料が与え
られ、この場合、ハロゲン化物は少なくとも９０モル％
が臭化物からなり、残りのハロゲン化物は１００モル％
まで臭化物からなるか又は臭化物と最大１０モル％まで
の沃化物との混合物からなる。ハロゲン化銀粒子は、立
方晶形、四面体、管状、斜方晶形、球状等を含めたどの
ような晶癖を持つものとして存在していてもよいがそれ
に限定されるものではない。

本発明で用いられる化合物は、どのような増悪に有効な
量（ポリアルキレングリコール）及びどのようなかぶり
安定化に有効な量（アリールヒドロキシ化合物）で−緒
に添加してもよい。添加物の濃度は、ハロゲン化銀１モ
ル当たり０，２５〜２０．０ｇの如く、写真ハロゲン化
銀乳剤中大きく変えることができる。がぶり安定化用ア
リールヒドロキシ化合物の一般に有効な範囲は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．２５〜２０．０ｇであろう。−
層好ましい範囲はハロゲン化銀１モル当たり０．２５〜
８．０ｇであろう。

本発明により増感され且つ安定化されるハロゲン化銀乳
剤は、塩化銀、臭化銀、臭沃化、塩沃化銀、塩奥沃化銀
又はそれらの混合物を含むことができる。そのような乳
剤は粗い粒子、中間的粒子又は微細な粒子（又はそれら
の混合物〉がらなっていてもよく、よく知られた方法の
いずれか、例えば、単一噴射孔（ヒ又は二重噴射乳化に
より製造することができる。有効な乳剤には、ニーツ（
Ｎ　１ｅｔｚ）その他による米国特許第２，２２２，２
６４号明細書、イリングスワース（Ｉ　Ｉ　ｌ　ｉｒＨ
ｓｗｏｒｔｈ）による米国特許第３゜３２０．０６９号
明細書、及びマクブライド（ＭｃＢｒｉｃｌｅ＞による
米国特許第３，２７１，１５７号明細書に記載されてい
るようなリップマン（Ｌ　ｉｐｐｍａｎｎ）乳剤、アン
モニア作孔ｊ’Ｆｌｆ、チオシアネート又は千オニーチ
ル熟成乳剤；又はクライン（Ｋｌｉｎｅ）及びモイザル
（Ｍｏｉｓａｒ）によるＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏ−Ｆｉｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｖｏｌ、
１２．第２４２頁以下、又はマーコキー（Ｍａｒｋｏｃ
ｉｋ）による　「異なった結晶学的面上の臭化銀ＶＬ剤
のスペクトル増感」、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｖｏｌ、１３．１
９６５　；又はイリングスワースによる英国特許第１，
１５６，１９３号明細書（１９６９年６月２５日公告）
に記載されているような立方晶系粒子乳剤が含まれる。

米国特許第４，４２５，４２５号、第４．４３９，５２
０号及び第４．４２５，４２６号に記載されているよう
な平板状又はラメラ（ｌａｍｅｌ　ｆａｒ）状粒子乳剤
も同様に有用である。

本発明の化合物で増感され且つ安定化されたハロゲン化
銀乳剤は、洗浄しないか、又は洗浄して可溶性塩を除去
してもよい。後者の場合、例えはヒュイツォン（）ｉ　
ｅｉｕｉＬｓｏｎ）その他による米国特許第２．６１８
，５５６号；　ユツイ（Ｙ　ｕｔｚｙ）その他による米
国特許第２，６１４，９２８号；ヤッケル（Ｙａｃｋｅ
ｌ）による米国特許第２，５８５，４１８号；バー１□
（）［ａｒｔ）その他による米国特許第３，２４１，９
６９号；及びつオラー（Ｗａｌｌｅｒ）その他による米
国特許第２，４８９，３４１号明細書に記載されている
方法により、可溶性塩は、冷却沈降及び浸出により除去
してもよく、又は乳剤は凝集洗浄してもよい。

本発明による増感用化合物及び安定化用化合物を含む写
真乳剤は、還元剤、硫黄、セレン又はテルル化合物；金
、白金又はパラジウム化合物：又はそれらの混合物の如
き化学的増感剤により増悪することができる。適当な化
学的増悪法は、シェパードによる米国特許第１，６２３
，４９９号；つオラーによる米国特許第２，３９９，０
８３号；マクベイ（ＭｃＶｅｉｇｈ）による米国特許第
３，２９７，４４７号；及びダン（Ｄ　ｕｎｎ）による
米国特許第３，２９７，４４６号明細書に記載されてい
る。

本発明の増感されたハロゲン化銀エマルジョンは、パイ
パー（Ｐ　１ｐｅｒ）による米国特許第２．８８６，４
３７号；チエチャック（Ｃｈｅｃｈａｋ）による米国特
許第３，０４６，１３４号；キャロル（Ｃａｒｒｏｌｌ
）その他による米国特許第２，９４４，９００号：及び
ゴッフェ（Ｇｏｆｆｅ）による米国特許第３，２９４，
５４０号明細書に記載されているような、陽イオン表面
活性剤及びチオエーテル又はそれらの混合物の如き悪度
増加用化合物を含んでいてもよい。

本発明の増感又は安定化用化合物の組＆せを含むハロゲ
ン化銀乳剤は、かぶりの生成に対し保護することができ
、保存中感度の低下に対し安定化することができる。単
独又は組合せて用いることができる適切なかぶり防止剤
及び安定化剤には、スタウト（Ｓ　Ｌａｕｄ）による米
国特許第２，１３ｉ、０３８号及びアレン（Ａｌｌａｎ
）による米国特許第２，６９４，７１６号明細書に記載
されているチアゾリウム塩：パイパーによる米国特許第
２，８８６，４３７号及びパイパバッハによる米国特許
第２，４４４．６０５号明細書に記載されているアザイ
ンデン：アレンによる米国特許第２．７２８，６８３号
明＃ＩＩ書に記載された水銀塩；アンダーソン（Ａ　ｎ
ｄｅｒｓｏｎ＞による米国特許第３．２８７．１３５号
明細書に記載されているウラゾール：キャロルその他に
よる英国特許第６２３，４４８号明細書に記載されてい
るオキシム：ジョーンズ（Ｊ　ｏｎｅｓ）による米国特
許第２，８３９，４０５号明細書に記載されたニトロン
、ニトロインダゾール、多価金属塩：ヘルツ（Ｈｅｒｚ
）による米国特許第３，２２０，８３９号明細書に記載
されたチウロニウム塩、及びトリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌ
ｉ）による米国特許第２，５６６．２６３号及びダムシ
ュローダ−（Ｄａ…５ｃｈｒｏｄｅｒ）による米国特許
第２．５９７，９１５号明細書に記載されたパラジウム
、パラジウム及び金塩が含まれる。

本発明により、増感及び安定化されたエマルジョンを３
む写真部材は、ヒドロキノン、カテコール、アミノフェ
ノール、３−ピラゾリドン、アスコルビン酸及びその誘
導体、リダクトン（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅ）及びフェニレ
ンジアミン、又は現像剤の組合せを含むことができる。

現像剤は写真部材中のハロゲン化銀乳剤及び（又は）他
の適当な場所中に存在させることができる。現像剤は、
ヤッケルによる米国特許第２．５９２，３６８号及びダ
ンその他によるフランス特許第１，５０５，７７８号明
細書に記載されているような分散物の形で又は適当な溶
媒から添加することができる。

本発明に従って、増感され安定化されたハロゲン化銀は
、ブロックされたアルデヒド、ケトン、カルボン酸及び
炭酸誘導体、スルホン酸エステル、スルホニルハロゲン
化物、及びビニルスルホン、活性ハロゲン化合物、エポ
キシ化合物、アジリジン、活性オレフィン、イソシアネ
ート、カルボジイミド、混合官能性硬膜剤、及び酸化多
糖類、例えば、ジアルデヒド粉粉、オキシグアーゴム等
の如き重合体硬膜剤の如き種々の有機又は無機硬膜剤の
単独又は組合せによって硬膜にすることができるコロイ
ド中に分散することができる。

ここに記載した材料によって増感及び安定化された写真
乳剤は、ビヒクル又は結合剤の如き種々のコロイドを単
独で又は組合せて含むことができる。適当な親水性材料
には、プロティン、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（
例えば、フタレート化ゼラチン）、セルロース誘導体、
デキストランの如き多糖類、アラビアゴム等の如き天然
産物質；及び水溶性ポリビニル化合物、例えばポリ（ビ
ニルピロリドン）アクリルアミド重合体の如き合成重合
体物質、又はラテックス状の分散ビニル化合物の如き他
の合成重合体化合物、特に写真材料の形状安定性を増大
するもの：の両方が含まれる。

適切な合成重合体には、例えばノトルフ（Ｎｏｔｔｏｒ
ｆ）による米国特許第３，１４２，５６８号；ホワイト
（Ｗｈｉｔｅ）による第３．１９３，３８６号；フック
（ｔ（ｏｕｃｋ）、スミス（Ｓｍｉｔｈ）及びユデルソ
ン（Ｙｕｄｅｌｓｏｎ）による第３，０６２，６７４号
；フック、スミス及びユデルソンによる第３，２２０，
８４４号：リーム（Ｒｅａｍ）及びファウラー（Ｆ　ｏ
ｗｌｅｒ）による第３．２８７，２８９号；及びジクス
トラ（１）　ｙｋｓｔｒａ）による第３，４１１，９１
１号明細書に記載されたものが含まれ、特に有効なもの
は、アルキルアクリレート及びメタクリレ−１・、アク
リル酸、スルホアルキルアクリレ−１〜又はメタクリレ
ートの水不溶性重合体、硬化（ｈａｒｄｅｎｉＢ、　ｃ
ｕｒｉｅ）を促進する架橋点を有するもの、及びカナダ
特許第７７４，０５４号明細書に記載されているような
反復スルホベタイン単位を有するものである。

本発明に従い、増感され安定化された乳剤は、水溶性塩
、例えば塩１ヒ物、硝酸塩、等を含む層、蒸着金属層、
ミンスク（Ｍｉｎｓｋ）による米国特許第２．８６１０
５６号及び第３．２０６，３１２号明細書に記載されて
いるようなイオン性重合体又はトレボイ（Ｔｒｅｖｏｙ
）による米国特許第３．４２８．４５１号に記載されて
いるような不溶性無機塩を含む層の如き静電防止層又は
導電性層を含む写真部材に用いることができる。

本発明の増感剤及び安定化剤の組合せを含む写真乳剤は
種々の支持体に被覆することができる。

典型的な支持体には、ポリエステルフィルム、下地ポリ
エステルフィルム、ポリ（エチレンテレフタＩ）−ト）
フィルム、硝酸セルロース　フィルム、セルロースエス
テルフィルム、ポリ（ビニルアセクール）フィルム、ポ
リカーボネ＝１・　フィルム及び関連するフィルム又は
樹脂材料、その池ガラス、紙、金属等が含まれる。典型
的には可撓性支持体が用いられ、特に、部分的にアセチ
ル化するか、又はバリタ及び（又は）αオレフイン重合
体、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンブテ
ン共重合体等の如き２〜１０個の炭素原子を有するαオ
レフィンの重合体で被覆することができろ紙支持体であ
る。

本発明の増感され安定化された乳剤は、ミルトン（Ｍｉ
ｌｔｏｎ）による米国特許第２，９６０，４０４号明細
書に記載された種類のグリセリン及びジオールのような
ポリアルコール；ロビジンス（Ｒｏｂｉｊｎｓ）による
米国特許筒２，５８８，７６５号及びデュアン（Ｄｕａ
ｎｅ）による米国特許筒３，１２１０６０号明細書に記
載されているような脂肪酸又はエステル；及びデュポン
による英国特許筒９５５，０６１号明ｉ書に記載されて
いるようなシリコーン樹脂；の如き可塑剤及び潤滑剤を
含むことができる。

ここに記載したような増感及び安定化された写真乳剤は
、サポニン、ボールドシーフェン（Ｂ　ａｌｄｓｉｅｆ
ｅｎ）による米国特許筒２．６（ｔｏ、８３１号明細書
に記載されているアルキルアリールスルホネートの如き
陰イオン性化合物、フッ素化表面活性剤及びベンーエル
ザによる米国特許筒３，１３３．８１６号明細書に記載
されているような両性化合物の如き表面活性剤を含むこ
とができる。

ここに記載したような増感された乳剤層を有する写真部
材は、殿粉、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、シェリ
ー（Ｊｅｌｌｅｙ）その他による米国特許筒２，９９２
．１０１号及びリン（Ｌｙｎｎ）による米国特許筒２，
７０１，２４５号に記載されている種類のビーズを含め
た重合体ビーズの如き１１面化（ｍａｔｔｉｎｇ）剤を
驚むことができる。

本発明のスペクトル的に増感された乳剤は、スチルベン
、トリアジン、オキサゾール及びクマリン蛍光増白剤を
含めた蛍光増白剤を含む写真部材に用いることができる
。アルバース（Ａｌｂｅｒｓ）その池によるドイツ特許
筒９７２，０６７号及びマクフォール（ＭｃＦａｌｌ）
その他による米ＩＩＩ特許第２．９３３，３９０号明細
書に記載されているような水溶性蛍光増白剤を用いるこ
とができ、或はジャンセン（Ｊ　ａｎｓｅｎ）によるド
イツ特許筒１，１５０，２７４号及び、　　エチカー（
Ｏｅｔｉｋｅｒ）その他による米国特許筒３．４０６，
０７０号明、＋ＪｌｌＮに記載されているような蛍光増
白剤の分散物を用いることができる。

本発明による増感及び安定化された乳剤層を有する写真
部材は、ソープイー（Ｓ　ａｗｅｄｅｙ）による米国特
許筒３，２５３，９２１号ニガスパーによる米国特許筒
２，２７４，７８２号、キャロルその他による米国特許
筒２，５２７，５８３号及びファンカンペン（Ｖ　ａｎ
　Ｃａｍｐｅｎ）による米国特許筒２，９５６，８７９
号明細書に記載されているような光吸収性物質及びフィ
ルター色素を含む写真部材に用いることができる。もし
望むならば色素は、例えばミルトン及びジョーンズによ
る米国特許筒３，２８２，８９９号に記載されているよ
うに媒染性にすることができる。

増感用色素及び（又は）超増感剤（及び他の乳剤添加物
）を、水溶液又は適当な有機溶媒による溶液の写真乳剤
に、例えばコリンズその他による米国特許筒２，９１２
，３４３号；オーエンスその他による米国特許筒３，３
４２，６０５号；オードラン（Ａ　ｕｄｒａｎ）による
米国特許筒２，９９６，２８７号或はジョンソンその他
による米国特許筒３，４２５，８３５号明細書に記載さ
れている方法を用いて添加することができる０色素は別
々に又は−緒に溶解してもよく、別々の溶液又は−緒に
した溶液をハロゲン化銀乳剤に添加してもよく、或はハ
ロゲン化銀乳剤層を超増感剤及び（又は）色素の溶液中
に浸漬してもよい。

ヒドラジン、ロジウム、イリジウム及びそれらの組合せ
の如きコントラスト増加用添加剤も有用である。

本発明の写真乳剤は浸漬被覆エアーナイフ被覆、カーテ
ン被覆或はベクイン（Ｂｅｇｕｉｎ）による米国特許筒
２，６８１，２９４号に記載された型のホッパーを用い
た押し出し被覆を含めた種々の被覆方法により被覆する
ことができる。もし望むならば、二つ以上の層をラッセ
ルによる米国特許筒２，７６１，７９１号及びウィン（
Ｗｙｎｎ）による米国特許筒８３７，０９５号明細書に
記載されている方法により同時に被覆してもよい６ 本発明の増感剤及び安定化剤の組合せを含むハロゲン化
銀乳剤はカラー写真用に設計された部材、例えば、フロ
ーリッヒ（Ｆ　ｒｏｌｉｃｈ）その他による米国特許筒
２，３７６．６７９号：ビタム（Ｖｉｔｔｕｎｎ）その
他による米国特許筒２，３２２，０２７号；フィールク
（Ｆｉｅｒｋｅ）その他による米国特許筒２．８０１，
１７１号：ボッドウスキー（Ｇｏｄｏｗｓｋｙ）による
米国特許筒２．６９８．７９４号；バール（Ｂ　ａｒｒ
）その他による米国特許筒３．２２７，５５４号及びグ
ラハム（Ｇ　ｒａｈａｍ）による米国特許筒３，０４６
，１２９号明ｌＩＩ書に記載されているような色形成性
カップラーを含む部材；又はマンズ及びゴツトウスキー
による米国特許第２，２５２．７１．８号；キャロルそ
の池による米国特許第２，５９２，２４３号及びチュア
ン（Ｓｃｈｗａｎ）による米国特許第２．９５０，９７
０号明細書に記載されているような色形成性カップラー
を含む溶液で現像される部材に用いることができる。　
本発明の露出した写真乳剤は、ヒドロキノン、カテコー
ル、アミンフェノール、３−ピラゾリドン、フェニレン
ジアミン、アスコロビン酸誘導体、ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン等の如き慣用的現像剤を含むアルカリ性溶
液中での処理；テギラス（Ｔ　ｅｇｉ　ｌ　１ｕｓ）そ
の他による米国特許第３．１７９，５１７号明＃ＩＩＩ
書に記載されているようなウェブ処理ニヤケル（Ｙａｃ
ｋｌｅｌ）その他による「フィルム及び紙の安定化処理
Ｊ、ＰＳＡ　Ｊｏｕｒｎａｌ。

Ｖｏｌ、１６Ｂ、八Ｂ、　１９５０に記載されているよ
うな安定化処理、レビー（Ｌｅｖｙ）による「写真像の
１浴現渫定着１、Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅ＋
＋Ｈ，、Ｖｏｌ、２．　Ｎｏ、３゜Ｏｃｔ、　１９５８
　　及びバルネス（Ｂ　ａｒｎｅｓ）その他による米国
特許第３，３９２，０１９号明細書に記載されているよ
うな１浴処理、を含めた種々の方法によって処理するこ
とができる。もし望むならば、本発明の写真乳剤は、ア
レンその他による米国特許第３．２３２，７６１号明細
書に記載されているような硬膜現像機、ラッセルによる
米国特許第３，０２５，７７９号明細書に記載されてい
るようなローラー移動処理機、又はキッツェ（Ｋ　１Ｌ
ｚｅ）による米国特許第３．４１８，１３２号の実施例
３に記載されているような表面適用処理で処理すること
ができる。

本発明のこれら及び他の態様を実施例により示す６ 実施例１〜１１　　エマルジョンの調製ゼラチンハロゲ
ン化銀乳剤を、９８０モル％の臭化銀及び２．００モル
％の沃化銀をハロゲン化銀１モル当り１５．０ｇのゼラ
チンの存在下で用いて沈殿及び熟成工程により調製した
。沈殿したハロゲン化銀は、米国特許第２，４８９，３
４１号に記載した方法を用いて凝集及び洗浄により望ま
しくない可溶性副生成物を含まないようにした。この場
合ハロゲン化銀とゼラチンの殆んどは、酸性凝集条件を
用い、ラウリル硫酸すｌ・リウムの添加により凝集させ
た。

洗浄工程に続き、ハロゲン化銀１モル当り約６７．０ｇ
のゼラチンを含んだ水で溶液を再構成した。この乳剤を
慣用的硫黄及び金属増感剤により処理し、５５℃で熟成
し、感度を増加し、４０℃へ冷却し、当分野で知られて
いるように、必要に応じ、後増感添加剤及び安定化剤、
即ちテトラアザインデイン、付加的ハロゲン化物、被覆
助剤、硬膜剤、等で処理した。

五速の種類のゼラチン臭二沃化銀乳剤中へハロゲン化銀
１モル当り５．０ＯｇのポリエチレングリコールＰ　Ｅ
　Ｇ　３３５０（ユニオン　カーバイド社）を配合し、
次にハロゲン化銀１モル当り約０．５０〜１０．０ｇの
４．５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンスルホン酸ニ
ナｌ〜リウム塩を添加した。二つの同様な乳剤を調製し
た。一つは余分の添加を行なわずにつくり、第二のもの
はハロゲン化銀１モル当り５．００ｇのＰ　Ｅ　Ｇ３３
５０だけを添加した。

種々の乳剤を通常のやり方で０．１８ｍｍ（７，０ミル
）ポリエステルフィルムの両面に被覆した。写真部材の
センシトメトリー特性を、５０℃、５０％相対湿度で７
日間保存した後、０〜４．０連続的写真濃度ウェッジを
通して２６５０″Ｋから１７１０秒露光で露出すること
により決定した。光はコーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）５
８５０青色フィルターに通した。露出したフィルムを、
標準的医療用Ｘ線薬品を用い９０秒乾式医療用Ｘ線処理
機により処理した。

表Ａはセンシトメトリー試験の結果を要約したものであ
る。示された感度は背景かぶりよりも０．１０の濃度を
生ずるのに必要な露光の関数である。

最初の対照感度を１００とした。ポリエチレングリコー
ル増感剤に起因するかぶり水準の減少と同様、−船釣全
体的かぶり水準の実質的な減少が達成されている。

鑑　！ 実施例１２〜・３０ Ｐ　Ｅ　Ｇ　３３５０を添加した後、本発明の別の添加
物を含有する写真用ゼラチン臭沃化銀乳剤の多数の別の
試料を調製した。これらの試料を、実施例１〜１１に記
載したのと同様なやり方で、調製、被覆、露光及び処理
を行なった。表Ｂ〜Ｄに示したように添加物はハロゲン
化銀乳剤のセンシトメトリー特性に悪影響を与えること
はなく、Ｐ　Ｅ　０３３５０によって賦与されたかぶり
増加に関し、ハロゲン化銀乳剤を安定化した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一方の側にハロゲン化銀写真乳剤を有
   する基体からなり、然も、前記乳剤のハロゲン化銀粒子
   に含まれるモル基準でのハロゲン化物が、塩化銀、少な
   くとも５０％が塩化物である塩臭化銀、沃化物が１０％
   より少ない塩沃化銀、塩化物が少なくとも５０％で、沃
   化物が１０％より少ない塩臭沃化銀、臭化銀、沃化物が
   １０％より少ない臭沃化銀、臭化物が少なくとも９０％
   である臭塩化銀、臭化物が少なくとも９０％であり、沃
   化物が１０％より少ない臭塩沃化銀からなる群から選択
   され、前記乳剤は、増感に有効な量のポリアルキレング
   リコール化合物及び、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （式中、Ｒ＾１はスルホ基又は水素を表し、Ｒ＾２はス
   ルホ基、カルボキシル基、又は水素を表し、Ｒ＾１及び
   Ｒ＾２の少なくとも一方は水素以外のものである） からなる群から選択された式を有する、かぶり減少に有
   効な量のアリールヒドロキシ化合物を、前記ハロゲン化
   銀との反応性会合状態として含んでいるハロゲン化銀写
   真部材。
2. （２）アリールヒドロキシ化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項１に記載の部材。
3. （３）アリールヒドロキシ化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項１に記載の部材。
4. （４）アリールヒドロキシ化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項１に記載の部材。
5. （５）Ｒ＾１がスルホである請求項１に記載の部材。
6. （６）Ｒ＾１が水素である請求項１に記載の部材。
7. （７）Ｒ＾１がスルホである請求項２〜４のいずれか１
   項に記載の部材。
8. （８）Ｒ＾２がカルボキシル基である請求項２〜４のい
   ずれか１項に記載の部材。
9. （９）Ｒ＾２がスルホ基である請求項２〜４のいずれか
   １項に記載の部材。
10. （１０）Ｒ＾２がスルホ基である請求項８に記載の部材
    。