JPH02138201A - ポリフィリン系殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ここに記載された発明は、米国農業省、国立化学財団、
イリノイ大学、イリノイ農業実験局、及びジョン　ピー
　トレペラス　ホトバイオテクノロジー　リサーチ　エ
ンドウメント　の補助による研究のもとでなされたもの
である。

本発明は、殺虫剤組成物及び方法に関し、特に昆虫内の
固有のテトラピロールレベルを上昇する殺虫剤組成物及
び方法に関する。

別途出願中の米国特許出願８９５，５２９には、デルタ
−アミノレブリン酸（ｄ＠ｌｔａ−ａｍｉｎｏｌｅｖｕ
ｌｉ　−ｎｉｅ　ａｃｉｄ　）　ｓ植物内のデルタ−ア
ミノレブリン酸の銹導剤類（ｉｎｄｕｅｅｒｍ　）　、
植物中でデルタ−アミノレブリン酸を光力学的にテトラ
ピロール類に転換する増強剤類、及び植物中でジビニル
テトラピロールをモノビニルテトラピロールに転換する
抑制剤類、から選択されたー若しくは二以上を含む除草
剤組成物を開示しておシ、さらに上記組成物を使用して
、生きている植物中でジビニルテトラピロール類の蓄積
を誘引する方法、及び上記組成物を用いて植物を殺す方
法を開示している。しかるに、上記組成は、本件出願前
には、殺虫剤として知られておらず、また開示されてい
ないものである。

本明細書中で記載する以下の用語は、特に別の表現が為
されない限シ、以下の意味で使用される。

ＡＬＡ−デルタ−アミノレブリン酸 Ｃｈｉ　＝クロロフィル Ｃｈｌｉｄｅ　＝クロロフィルド Ｃｏｐｒｏｇｅｎ　＝コブロポルフィリノケ０ンＤＰ　
＝ジピリジル ＤＶ　＝ジビニル Ｍｇ　−ｐｒｏｔｏ　＝　Ｍｇ−プロトポｋ　７　イリ
ンＸ Ｍｖ＝モノビニル ＰＡ　＝フェナントロリン ＰＢＧ＝ポルホビリノダン ＰＣｈｌ＝グロトクロロフィル ＰＣｈｌｉｄｅ　＝プロトクロロフィリドＰｈ＠ｏ＝７
エオフイチン Ｐｈ＠ｏｂｉｄ＠＝＝７エオ７オルバイドＰｒｏｔｏ　
＝プロトポルフィリン　ＩＸＰｒｏＬｏｇｅｎ　＝グロ
トボルフィリノｒンＵｒｏ　＝ウロポルフィリン　オク
タメチル　エステルＵｒｏｇｅｎ　＝ウロポルフィリノ
ｒンＰｒｏｔｏ　、　Ｍｇ−Ｐｒｏｔｏ　、　ＰＣｈｌ
ｉｄ＠、　Ｃｈｌｌｄｅ　。

Ｃｈｉ　、　Ｐｈｅｏ　、及びＰｈ５ｏｂｉｄｅなる用
語は、ＭＹ又はＤＶの呼称によシ明確に示された場合を
除いて、ＭＹ及び／又はＤＶ組成で作られたプールに関
する。

デルタ−アミノレブリン酸は、５つの炭素のアミノ酸で
、多くの生きている動物及び植物細胞に見られ、主要な
テトラピロール先駆体（ｐｒ・ｃｕｒｓｏｒ）である。

これはいくつかの化学企業、例えばミゾリー州、セント
ルイスのシグマケミカル■から入手できる。植物中では
、ＡＬＡは、グロトプロフィリノｒン、プロトポルフィ
ル、Ｍｇ−プロトポルピリン、長波長のメタロポルフィ
リン、プロトクロロフィリン、及びクロロフィルドを含
む６分岐パスウェイを介在してクロロフィルの先駆体で
ある（米国特許出願８９５，５２９参照）。昆虫では、
ＡＬＡは、ポルホビリノゲン、ウロポルフィリノグン、
コブロポルフィリノｒン、プロトポルピリノグン、プロ
トポルフィリン　ＩＸ、及びフェラス　プロトポルフィ
リン　ＩＸ　（即チフロトヘム）を含むパスウェイを介
在してプロトヘム（フェラス　プロトポルピリン　ＩＸ
　）に転換される。

フローチャート人＝ ＰＢＧ ＵＲＯＧＥＮ　［１ ＤＶ　ＰＲＯＴＯ Ｘ Ｆｅ−Ｐｒｏｔ。

（Ｐｒｏｔｏｈｅｍθ） ＣＯＰＲＯＧＥＮ　ｌ［ｌ ＤＶ　ＰＲＯＴＯＧＥＮ Ｘ Ｒ２ニー　ＣＨ＝ＣＨ２ Ｒ３＝＝−ＣＨＯ Ｈｅｍ＠ＣＲ１＝Ｒ２＝−ＣＨ−ＣＲ２コ Ｐｒｏｔ＠量ｎ Ｒ＝−ＣＨ。

（メタポリ、り　）ｆスウエイズ、Ｖｏ１ｍ２１Ｄ、Ｍ
、グリーンベルブ編、グラニック、Ｓ・及び。

Ｄ、モウツェラール著、アカデミツクプレス１９６１年
、第５２５−６１６頁参照）、ｆロトヘム及びヘムａ及
びＣは、植物と動物の細胞中の全てのシトクロム類の補
欠分子族（ｐｒｏｓｔｈｅｔｌｅ　ｇｒｏｕｐ　）であ
る。

本発明では、ＡＬＡ、昆虫中でのＡＬＡの誘引体、昆虫
中でのＡＬＡのテトラピロールへの変換の増強剤からな
るクループから選択されたー又は二以上の化合物からな
る組成物の投薬によシ、昆虫を殺すことができることを
見出した。

とくに生きている昆虫では、外来のＡＬＡにさらすこと
によシ、テトラピロール中間体の蓄積が誘引され、この
量は、このような昆虫で通常見出されるレベルよシも過
剰な人工的に高い量であシ、そしてこのように誘引され
た人工的に高いレベルは昆虫にとって毒であることを見
出した。このことは驚くべきことである。なぜなら、通
常、昆虫は、成長と回復に対応していくのに十分な速度
でのみシトクロムを合成していくものであって、この速
度はとのようなテトラピロール中間物の致死量にまで蓄
積するのに十分なものであろうということは以前には信
じられていなかったためである。

毒性についての正確なメカニズムは知られていないが、
蓄積されたテトラピロールは、２つのうち１つの方法で
作用する。光の中では、蓄積されたテトラピロールによ
シ、非常に強い酸化剤である一重項（ｍｉｎｇｌｅｔ　
）酸素が感光的に形成されると考えられる。−重環酸素
は急速に昆虫の細胞膜のリポプロティン成分を酸化し、
従って、高度に破壊的なフリーラジカル鎖反応が作動状
態となる。

これは次のように要約される。ただし、ｈｖ＝＝光のフ
ォトン、　　Ｔ＠ｔ＝−１項の基底状態のテトラピロー
ル：　’Ｔ＠ｔ＊　＝　３重項の励起状態のテトラピロ
ール、０２−３１ｉ項の基底状態の酸素：１０２＊−一
重項の励起状態の酸素：　ＵＭＬＰ　＝不飽和膜リポプ
ロティン １）　　’Ｔ＠ｔ　＋　ｈｖ　−＋　’Ｔｅｔ　＊２）
　　３Ｔｅｔ　＊　＋　３０２　→’Ｔａｔ　＋’０２
　＊３）　　　０２＊　＋　（ＵＭＬＰ）→ハイドロノ
々−オキサイド４）ハイドロパーオキサイド→フリーラ
ディカル５）フリーラディカル＋ＵＭＬＰ→よシ多くの
ハイドロノ臂−オキサイド ６）多くのＵＭＬＰが酸化されるまで（４）及び（５）
の工程の繰返し 注入されたテトラピロールによる感光については、動物
及び人間の細胞に関して記載されている。

（例えば、ニレ７ソン、　Ｒ，Ｄ、　、Ｍａｙｏ　Ｃ１
１ｎｉｃＰｒｏｃ、５７：４５４−４５８（１９８２）
：クリステンセン、？、、Ｔ、　　サンドクイスト、に
、フェレン、Ｈ。

ワクスビ、り、及びＪ、モアンｍ　Ｂｒ　ａ　Ｊ　＠キ
ャンプ４８：３５−４３（１９８３）：ホグフ、Ｆ、Ｒ
，，及びり、Ｇ、ホイップｙ　、　ｌｎ　ｔｂ＠Ｐｏｒ
ｐｈｙｒｉｎ　ｓ　、Ｖｏｌ　。

１、Ｄｏｌｐｈｉｎ、Ｄ、Ｇｓ、＠ｄ、　　（アカデミ
ツクプレス、ニューヨーク、１９７Ｂ）　、　１６１−
１９５頁；ラサム、ｐ、ｓ、、及びＪ、Ｒ，ブルーマー
。

Ｐｈｏｔｏｅｈｓｍ、Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ　、　３７　
：　５５３−５５７（１９８３）：♂ツカース、Ｄ、Ｒ
，，ＤＲ，デイキット及びＨ，ムクタ、　Ｂｌｏｅｈｅ
ｍ、Ｂｌｏｐｈ−ｙｍ、３＠ｓ、Ｃｏｍｍ、１０８：１
０３２−１０３９（１９８２）参照）。しかし、以前に
は、ＡＬＡに依存性してテトラピロールが蓄積される現
象については、昆虫について述べられていなかった。ま
た害になる昆虫種を殺すのに適用することについても述
べられていなかった。

暗闇では、蓄積されたテトラピロールは、別のメカニズ
ムを介在して作用し、　Ｚｎ−プロトポルピリン（ｐｏ
ｒｐｈｙｒｌｎ　）のレベルを増加させる結果となると
思われる＠　Ｚｎ　−Ｐｒｏｔｏは、プロピリン−ヘム
・々スウェイの自然な代謝中間体ではない。生きている
細胞及び組織中にこれが発生することは、毒に冒された
ポルピリン−へムメタポリズムを意味する（例えばラモ
ラ、　Ａ、Ａ、、及びＴ、ヤマネ。

５ｃｉｅｎｃｅ　１８６：９３６−９３８（１９７４）
参照）、多くのフエロケラターゼ（フェラス鉄をＰｒｏ
ｔｏ内に挿入してヘムを形成する酵素）は、鉄の代わ）
にＺｎをＰｒｏｔｏ内に挿入することによりＺｎ　−Ｐ
ｒｏｔｏを、とくに好ましくない反応条件の下で形成す
ることができる（マークス、　Ｇａ５５　、　ｌｎ　Ｈ
＠ｍｅ　ａｎｄＣｈｌｏｒｏｐｈｙｌｌ　（Ｖａｎ　Ｎ
ｏ１ｔｒａｎｄ、１９６９）　、　１４６−１４７頁参
照）。これについての正確なメカニズムは知られておら
ず、また出願人は、いずれの特定の理論に縛られること
を望ま々いが、現在では、本発明の殺虫方法おこなう結
果、Ｚｎ　−Ｐｒｏｔｏが蓄積されるが、これは、フエ
ロケラテーゼ　システムへの損傷によシ、酵素が、いく
つかのＰｒｏｔｏ内に７エラス鉄の代わりに亜鉛を押入
させることに起因すると考えられる。結局、これはフェ
ラス鉄の代わシに亜鉛が決定的な呼吸用酵素であるシト
クロム　Ｃオキシダーゼの補欠分子族内に見出されるこ
とを意味する。その結果、ヘムの代わシにＺｎ　−Ｐｒ
ｏｔｏを含むとれらのシトクロム　Ｃオキシダーゼは、
酸素、過酸化物、亜酸化物のフリーラジカルのような毒
性のフリーラジカルを堅固に保持することができない、
これらフリーラジカルは、通常フレラプスのくえん酸サ
イクル過程で形成される（ハリウェル、　Ｂ　ｅ　、　
Ｗｈａｔ’ｓ　Ｎｅｗ　１ｎＰｌａｎｔ　Ｐｈｙｓｌｏ
ｌｏｇｙ１５　：２１−２４　（１９８４）参照）。

これらの状況下で危害を加えるフリーラジカルは、生物
膜環境内で解放され、フリーラジカル依存する破損に寄
与することとなシ、その結果、昆虫の死を招く。

さらに、外来のＡＬＡに暴露することに加えて、生きて
いる昆虫をＡＬＡの誘引剤に暴露すると、昆虫組織中に
毒性のテトラピロールが大量に蓄積されることとなる。

ここでｒ　ＡＬＡの誘引剤」又は「誘引剤」とは、昆虫
に適用した時、昆虫が内生のＡＬＡを通常の値よシも多
量生産することを刺激する化合物を意味する。そして上
記内生ＡＬＡは、外来ＡＬＡと同じ効果を持つことにな
る。従って、本発明の殺虫組成物は、ＡＬＡに加えて、
もしくはとれに変えてＡＬＡの−若しくは二以上の誘引
剤を具備している。誘引剤の例と１−て、２，２′−ジ
ピリジル：１，１０−フェナントロリン；４，７−ジメ
チル−１，１０−フェナントロリン；４−メチル−１，
１０−フェナントロリン；５−ニトロ−１，１〇−フェ
ナントロリン；５−メチル−１，１０−フェナントロリ
ン；５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン；
４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン；５
−クロロ−１，１０−フェナントロリン；　３，４，７
．８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン：２
．２’−ジチオビス（ピリジン−Ｎ−オキシド）　：　
４，４’−ツメチル−２，２′−ノビリジル；フェニル
−２−ピリゾルケトキシム；及び２．２’：６’　、２
ｇ−チルピリジンがある。

さらにある化合物は、昆虫中でＡＬＡがテトラピロール
に転換するのを増強するＡＬＡ増強剤として機能するこ
とが見出された。ｒ　ＡＬＡ増強剤」又は「増強剤」は
、これを昆虫に適用した時、外来及び内生のＡＬＡが殺
虫性のテトラぎロールに２′−ジピリジル：１，１０−
フェナントロリン：４−７−ジメチル−１．１０−フェ
ナントロリン；４−メチル−１，１０−フェナントロリ
ン；５−ニトロ−１，１０−フェナントロリン；５−メ
チル−１，１〇−フェナントロリン；５，６−ジメチル
−１．１０−フェナントロリン；４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリン；５−り四ロー１，１０−
フェナントロリン：　３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン：　２，２’−ジチオビス
（ピリジン−Ｎ−オキシド）　：　４，４’−ツメチル
−２，２′−ジピリジル；フェニル−２−ピリジルケト
キシム；及び２．２’　：　６’　、２１−チルピリジ
ンがある。

さらにある化合物は、昆虫中でＡＬＡがテトラピロール
に転換するのを増強するＡＬＡ増強剤として機能するこ
とが見出された。「ＡＬＡ増強剤」又は「増強剤」は、
これを昆虫に適用した時、外来及び内生のＡＬＡが殺虫
性のテトラピロールに転換ことについて、その昆虫の能
力を増強する化合物を意味する。従って、本発明の殺虫
組成物は、外来ＡＬＡ又はＡＬＡの誘引剤とともに又は
これらに変えてＡＬＡの増強剤を−又は二以上具備して
いる。その適切な例を挙げれば、この例に限定されるも
のではないが、２．２′−ジビリソル；１，１０−フェ
ナントロリン；４−７−ジメチル−１．１０−フェナン
トロリン：４−メチル−１，１０−フェナントロリン；
５−二）Ｅｌ−１，１０−フェナントロリン；５−メチ
ル−１，１０−フェナントロリン：　５，６　−ジメチ
ルー１．１０−フェナントロリン；４．７−ジフェニル
−１，１０−フェナントロリン；５−クロロ−１，１０
−フェナントロリン：　３，４，７．８−テトラメチル
−１，１０−フェナントロリン：　２，２＃−ジチオビ
ス（ピリジン−Ｎ−オキシド”）　：　４，４’−ジメ
チル−２，２′−ジピリジル；フェニル−２−ピリジル
ケトキシム；及び２．２’　：　６’　、２１−チルピ
リジンがちる。一つの組成物中で誘引剤として機能すイ
する化合物は、他の組成物中で増強剤又は別の濃度で増
強剤として機能する。さらにまたある化合物（例えば２
，２′−ジピリジル：１，１０−フェナントロリン；４
−７−ジメチル−１．１０−フェナントロリン２４−／
チルー１，１０−フェナントロリン；５−ニトロ−１，
１０−フェナントロリン；５−メチル−１，１０−フェ
ナントロリン＄　５．６−ジメチル−１，１０−フェナ
ントロリン；４，７−ジフェニル−１，１０−フェナン
トロリン；Ｓ−クロロ−１，１０−フェナントロリン：
　３，４ｅ７＊８−テトラメチル−１，１０−７エナン
ト四リン：　２，２’−ジチオビス（ピリジン−Ｎ−オ
キシド）　：　４，４’−ジメチル−２，２′−ジピリ
ジル；フェニル−２−ピリジルケトキシム；及び２．２
’　：　６’　、２１−チルピリジン）は、誘引剤及び
増強剤として同時に機能する。

本発明の殺虫化合物は、ＡＬＡ　、誘引剤、増強剤。

からなるグループから選択された二又はそれ以上の化合
物、例えば、（ＡＬＡ十−又は二以上の誘引剤〕、（Ａ
ＬＡ＋−又は二以上の増強剤）、（ＡＬＡ十−又は二以
上の誘引剤十−又は二以上の増強剤〕、〔−又は二以上
の誘引剤十−又は二以上の増強剤〕などがある。

この組成物は、以下のものを１又は２以上含む。

適切なキャリアー（例えばコロイダル　マグネシウム　
アルミニウム　シリケート、軽石、滑石、又はこれらの
組合わせ）；溶媒（例えば、水、０．４５アセトン：０
．４５エタノール：０．１ツイン８０：９水（ＶＶＶ／
ｖ）、０．４５アセト／　：　ＯＡ５メタノール二０．
１ツイン８０：９水（マ／、／、／、　）、水中の０．
１−１−のツイン８０（マ／マ）、０．９ポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）：　０．１ツイン８゜：９水（ｖ
／ｖ／ｖ）、０．１−０．７　ＰＥＧ：０．２−０．８
メタノール：０．】ツイン８ｏ：９水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ
）、０．９メタノール：　Ｑ、ｌツイン８ｏ：９水（Ｖ
／マ／ｖ　）、０．４５７七トン：０．４５エタノール
：０．２ツイン８０：０．ｌエチレングリコール：１８
水（ｖ／ｖ／ｖ／マ）もしくはベンゼン、トルエン、キ
セノン、灯油、２−メトキシエタノール、プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル　ソエチルエーテル、ホルムアミド、メチルホルムア
ミド、シクロヘキサン、インホロンの−又は二以上、）
；緩衝剤（例えば、くえん酸）；湿潤剤（例えば、Ｎ−
メチル−Ｎ−オレオイルトウル酸（ｏｌ＠ｏｙｌｔａｕ
ｒａｔｓ　）ナトリウム、アルカリフェノキシ　Ｉリオ
キシエチレン　エタノール、アルファーオレフィン　ス
ルフオン酸ナトリウム、イングロビルナフタレン　スル
フオン酸ナトリウム、ポリオキシエチル化植物油）；分
散剤（例えば、リグニン　スルフオン酸ナトリウム、ナ
フタレン　スルフォン酸−ホルムアルデヒド濃縮物のナ
トリウム塩、ヒドロキシエーテル　セルロース）；消泡
剤（例えば、シリコーン）；吐剤（＠ｍ＠ｔｉｃ）（例
えば、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸テトラカリウ
ム、アレコテイン、アポモルフイン、硫酸鋼）；悪臭剤
（ｓｔ＠ｎｃｈ　）　（例えば、ピリジン）；浸透剤；
表面活性剤：乳化剤；補助薬；除草剤；及び−又は二以
上の他の公知の殺虫剤。

との組成物は、殺虫調整品に適用される従来の任意の方
法で調整することができる０例えば、当業者に知られて
いる手順にもとづいて、内部系用の昆虫飲食物中の成分
として、又は外部青用の溶液、懸濁物、エマルジョン、
流動可能な濃縮物、乳化可能な濃縮物、グル、糊、泡沫
、クリーム、アエロゾル、湿潤可能な粉末、ダスト、分
散可能な顆粒等が用いられる。調製に当たっては樟的昆
虫によシ作用する成分の一つを適描量配合する。

局部的に使用のためには、組成物は、好ましくは、溶液
、懸濁物、エマルジョン、アエロゾール、流動可能な又
は乳化可能な濃縮物、又は湿潤可能な粉末がよい。熱論
、局所的使用のための調製は、活性成分が昆虫の組織を
浸透し、テトラピロール合成の位置に移動するものでな
ければならない。

活性な成分を上述の−又はそれ以上の活性な又は不活性
な化合物又は組成物と組合せる場合は、最終組成物の安
定性が損なわれないという条件の下で、室温又はそれ以
上若しくはそれ以下の温度で行なうことができる６組成
物がＡＬＡの場合は、その温度は好ましくは約４〜約７
５℃である。

本発明の殺虫剤組成物が水溶液の場合は、活性成分の安
定性又は溶解性が効率を損なう方向に影響されないとい
う条件の下で、声は活性成分の等電位又はそれ以上若し
くはそれ以下に設定できる。

しかし殺虫剤組成物がＡＬＡのときは、声は約３〜約８
に調節するのが好ましい。

殺虫剤組成物をつく、るため２又はそれ以上の成分を組
合せる場合は、これらを好ましくは組成物全体で均一な
濃度が達成されるように組合せるのがよい。これは攪拌
、ミキシング、ブレンディングなどで行なうことができ
る。

本発明の殺虫剤組成物が活性成分だけからなる場合は、
均一な適用ができるようにこの成分を注意深く調製しな
ければならない、これは、活性成分が固体の場合は、微
細な粉末にすれば達成される。そのような単一成分が液
体の場合は、当業者によく知られた方法で適温下で微細
な霧又は煙状にすることができる。経口又は外部局所投
与用の組成物が溶液の場合は、都合のよいことに、これ
らは約２〜約５０ｍＭのＡＬＡ及び約０．１〜約５０ｍ
Ｍの誘因剤又は増強剤をつくる。

本発明方法によれば、殺されるべき昆虫は、ＡＬＡ及び
／又はＡＬＡの誘引剤及び／またはＡＬＡのテトラピロ
ールへの転換を増強する増強剤を備えた殺虫組成物と接
触する０本発明の殺虫組成物は、原則的に、例えばダス
ト、浸漬、デイプ、スプレミスト、又はフォグとして、
テトラピロールの致死内部レベルを達成するに十分な量
を用いて達成される。毒として適用される殺虫組成物の
量は、選択される特定の活性成分に依存して異なる。

しかし、一般には、１エーカー当り約０．２５−２１ｂ
　ＡＬＡから約０．１−１．５　１ｂ　ＡＬＡ供給する
のが十分な量である。最適な適用割合を決定する手段は
、当業者の範囲内である。

また、本発明の殺虫組成物は、殺される昆虫が摂取する
餌、又は他の食物、飲食物を媒介して管理することがで
きる。同様に、管理される殺虫組成物の量は、選択され
る特定の活性成分に因って変わるが、一般には、体重１
■当り約１０　ｎｇから約５μＩＩＡＬＡ及び／又は約
１　ｎｇから約５μＩの誘引剤又は増強剤がよい。

昆虫が暗闇メカニズムを介在して殺されるのであるなら
ば、昆虫を処理して、光の暴露から遮断して、テトラピ
ロールの蓄積が最大となるようにする。昆虫は、任意の
公知の方法で遮断することができる６例えば、昆虫が見
出されるグランドや領域を布、黒い紙又は箔で遮断する
。野外では、暗くする企だての時期を提供するための理
想的な方法は、昆虫が休む期間を選択して、殺虫組成物
を少なくとも１時間暗い時若しくは夜に適用することで
ちる。テトラピロールの蓄積を促進するために、暗闇は
、全く光がないことを必要とは巳ない、しかしむしろ３
８０−７００ｎｍの波長の光が実質的にないことが必要
である。好ましくは、昆虫を１乃至２０時間暗闇に保持
するのがよい、１乃至８時間は特に好適である。熱論多
くの昆虫は、自然に暗い環境を好み、殺虫組成物と接触
させた後、これらを光から遮断するために特別な工程を
とる必要はない。

昆虫が光のメカニズムによって殺される場合、殺虫剤組
成物が適用され、又は投入される。そして昆虫は、同時
に又は順次的５　ｆｔ、　ｔたはそれ以上のキャンドル
の光に波長的３８０−７００ｎｍに暴露する。光は、任
意の利用可能な光源によシ供給できる。例えば、白熱ラ
ンプ、メタルハライドランプ、サンランプ、又はクール
ホワイト、螢光パルプなどが適用できる。野外では、熱
論、好適な光源は、太陽の光である。昆虫は、多くの不
飽和膜リポプロティンを酸化させるに十分な期間光にさ
らされる。この期間は、約２分から３日が好適でおる。

本発明で処理される昆虫は、卯、幼虫、成虫の段階で適
切になされる。幼虫では、脱皮と脱皮の中間形態（令）
の段階によって処理の感染しやすさが異なる。後半の令
の幼虫は、初期又は中間期の今にくらべて、この処理に
比較的よシ感染しやすい、従って、処理される幼虫の母
集団の多数のものの発達段階に応じて投入量を変える必
要がある。

殺虫活性は、肌の色の変化で示され、これは乾燥、死に
つカがるものである。

本発明は、以下にしめず実施例（ただしこれに限定され
ない）によって更に理解さる。先に及び以下に使用され
るように、別の表現をしていない限シ、全ての温度及び
温度範囲は、℃で示され、外気及び室温は約２０−２５
℃である。パーセント又はチは、重量％を示し、モルは
グラムモルを示す、「有意義レベル」は、相関係数（１
）が等しいか零の母集団に対する確率をいい、サイズｎ
の試料を取出し、所定の試料に対して報告されたｒの計
算値と等しいか、若しくはとれを越える相関係数に対し
ていわれる。略後ｒ　−、ｓ、　Ｊは「有意義でない」
ことをいう。

実施例１ トリコブルシア　ニ　幼虫が飼育された食物の色素 トリコブルシア　ニ（ハプナー）　（Ｔｒｉｃｈｏｐｌ
ｕｓｉａｎｉ　、Ｈｕｂｎ＠ｒ　）の卵（キャベツのし
やくとシ虫、米国で野菜の作物中の最も大規模な害虫で
ある）をコロンビア、ミズリー大学の昆虫側、　ＵＳＤ
Ａ昆虫生物制御研究所のバフラ　ビータース氏から得た
。

との幼虫、さなぎ、及び成虫の蛾をパーシバルモデル！
−６０培養器（Ａ−シパルＭｆｇ、株式会社、プーネ、
ロワ５００３６　）で、２５℃、７５％相対湿度、−日
１４時間の光と１０時間の暗闇での養生によシ培養した
。幼虫を、ワルドバウエル、Ｇ、Ｐ、、Ｒ，Ｗ、コーエ
ン及びＳ、フリートマン著、フレイト　　レイクス　エ
ンドモル（１９８４）１７　：１１４に記載された人工
的な食物上に維持した。

２０〜３０の幼虫を清浄なグラスチック緑を持つ８オン
スの紙容器内で夫々培養した（オーガスタ、ＧＡのりリ
ーチューリッｆ＠から購入）、コロニ内で遺伝学的外シ
フトが生じるのを避けるために、夏には、カルチャー内
に野生のものを入れた。細菌による病気の発生を最少と
するために、各世代の卵とさなぎを表面−殺菌消毒した
。

黄色がかった緑色のアルファルファ食物を含む食糧で養
育されたＴ　、　ｎｉ幼虫は、黄色がかった緑色を獲得
し、一方アルファルファ食物の々い食糧で養育されたＴ
　、　ｎ１幼虫は、視覚的に色素がない。

この為、食物に内生ずる色素内容物について、化学的な
処理によシテトラピロールの誘引を研究するだめの予備
的な段階として調査された。

アルファルファ食物を含む食糧の黄色がかった緑色は、
代表的にはフェオス（Ｍｇ原子が取れたＣｈｉｍ　）及
び７エオパイズ（Ｍｇ原子が取れたＣｈｌｌｄｅｓ）の
黄色がかった緑色である。このことは、７７ｃＫスペク
トル螢光光度計によって確認された。食物のダラム量は
６−アセトン：　０．　Ｉ　Ｎ　　ＮＨ４ＯＨ（９：１
マ／マ）内で均一化され、この結果得られる各種色素を
含む水溶性アセトン抽出物については、３９０００　Ｉ
ｉｓ　１０分、０℃の遠心分離によ！ｌｌ／プロティン
及び細胞残骸を一掃した。Ｃｈｉｇ及びＰｈ＠ｏｍのよ
うなアポーラー色素は、ヘキサンでの抽出によル水溶性
アセトン溶液から除去された。

よ）Ｉ−ラーのジ及びモノカルがキシル基の色素（Ｐｒ
ｏｔｏ　、　Ｍｇ　−Ｐｒｏｔｏ　、　ＰＣｈｌｌｄｅ
ａ　、　Ｃｈｌｉｄｓｓ及びｐｈ・ｏｓなど）は、ヘキ
サンで抽出された水溶性アセトン留分内に残された。ク
ロロピラス色素を含むヘキサン抽出物の少量を、窒素ガ
スの下で乾燥した。そして残シはＣｈｉｓとＰｈｅｏｓ
量をスペクトル螢光光度計で決定するために、８０％ア
セトンに溶解した。この方法は、パデーズ法、Ｍ、Ｂ、
及びＣ，Ａ、リパイズ、ホトケム　ホトパイオル（１９
８７）３０ニア０９によりた。

螢光スペクトルは、十分修正されたホトン計測スペクト
ル螢光光度計、モデルＳＬＭ　８０００ＤＳ。

（レパイツ、Ｃ，Ａ、、Ａ、モンタザーツホール、Ｈ，
Ｊ、ホープン及びＳ、Ｍ、ウー、エンジム　ミクロプ　
チクノル（１９８４）６　：　３９０に記載されている
）によシ記録された。励起は４００，４２０゜４４０　
ｎｍであった。吸収スペクトルは、アミンミコモデルＤ
Ｗ−２二重波長スイクトル光メータ（トラベノル　ラボ
ラトリーズ■、シルノ々−スゲリンゲス、ＭＤ２０９１
０）上の２　ｎｍのスリット幅で記録された。比較参照
体は、それぞれＭＶ　Ｃｈｌ　ｍ及びｂから調整された
ＭＹ　Ｆｈｅｏ　ａ及びｂであった（パデーズ、Ｍ、Ｂ
、及びＣ，Ａ、リパイズ、ホトケム　ホトパイオル　（
１９７０：　７０９に記載されている）。その結果を表
１に示す。

表１ アルファルファ食物含有食糧とこの食糧で培養されたＴ
　、　ｎＬＱ主色主色子７°にでのエーテル内のス被り
トル螢光光度計の性質 実検す　　材料　　７７°Ｋｄ胱（ｎｍ　）レッドンレ
ット励起 エミッション Ａ　１認証ＭＹ　Ｐｈｅｏ　ｂ　６５６　　４４０＞４
５０Ｂ　１認証ＭＹ　Ｐｂ５ｏ　ａ　６６６　　　４１
４Ｃ１食糧アポラ抽出６５５　　４４０＞４５０３食糧
Ｉ−ラポーラ５４−６５５　４４０−４５０Ｅ　　ＩＴ
、ｎｉポーラ抽出　６５５　　４４０＞４５０色素同定 ＦＪ％’　　Ｆｈｅｏ　ｂ ＭＶ　　Ｐｈｅｏ　ａ ＭＹ　　Ｐｈｅｏｂｉｄｅ　ｂ ＭＶ　　Ｐｈｅｏｂｌｄｅ　ａ ＭＶ　　Ｐｈｅｏｂｌｄａ　ｂ ＭＶ　　Ｐｈｅｏｂｉｄａ　ａ ４００及び４５０　ｎｍ間のアポラ抽出のエーテルグラ
スの連続的な励起によシ、最大６５５及び６６６−６６
７　ｎｍの二つのＣｈｉ状放耐放射帯導された（表１：
Ｃ１，２）、６５５ｎｍの放射帯ノソレット励起スＲク
トルは、最大４４０　ｎｍ　（大きな最大）及び４５０
ｎｍ（小さな最大）の分裂し九ツレ、ト励起を示した（
表１：Ｃ１）、これらの放射及び励起マキシマは、認証
されたＭＹ　Ｐｈｅｏ　ｂ　（Ｅ４４０＞Ｅ４５０Ｆ６
５６　）を示したく表１：Ａ）、この内容物ｒ　Ｉｌ：
４４０＞４５０Ｊは、エーテル中テア７°Ｋ　テＭＹＰ
ｈａｏ　ｂ　　の分裂してンレット励起マキシマに関す
る。一方、ｒＦ６５６Ｊは、６５６　ｎｍでのＭＶＰｈ
ｅｏ　ｂの最大螢光放射に関する。との（Ｅ４４０＞Ｋ
４５０Ｆ６５６）螢光帯は、従ッテ、ＭＶ　Ｆｈｅｏ　
ｂと同定される。少量のＭＹ　Ｃｈｌ　ｂもまた存在す
る。

６６６　ｎｍのエミ、ジョン帯のツレ、ト励起ス（クト
ルは、最大４１４　ｎｍで一重項の励起が示され、認証
されたＭＹ　Ｐｈ５ｏ　ａが示された（表１：Ｃ１−４
）。この（Ｆ４１４６６６）螢光性化合物は、従って、
ＭＹ　Ｆｈｅｏ　＊と同定された。

ポーラ一部分のスペクトル螢光光度計特性は、アポーラ
一部分のそれと大変近似している。しかし、（Ｅ４４０
＞Ｅ４５０Ｆ６５５　）及び（Ｅ４１４Ｆ６６６−６６
７）化合物は、ヘキサンで区割するにはポーラ−すぎ、
水溶性アセトン残留物内に残った。これらは、それぞれ
ＭＶ　Ｐｈ＠ｏｂｉｄａ　ｂ及びＭＶＰｈｅｏｂｉｄｅ
　ａと同定された。Ｐｈ＠ｏｂｉｄｅは、Ｐｈｅｏｓと
同じ電気的分光特性を持っている。しかし、マクロサイ
クルの位置７でアルコールの長鎖が切れているので、よ
りポーラ−である。マクロサイクルの位置６及び７での
エステル化によっては、電気的吸収及びテトラピロール
の螢光特性に関して影響がないことが知られている（例
えば、ペランジャ、ｙ、ｅ、及びＣ，Ａ、リバイズ、Ｊ
、ボイル、ケム（１９８２）２５７：１３６０）。

Ｐｒｏｔｏ　、　Ｍｇ　−Ｐｒｏｔｏｓ　、　ＰＣｈｌ
ｉｄｓａ　、　Ｃｈｌｉｄａｍ及びＰｈｅｏｂｌｄｅｇ
は、ヘキサンで抽出されたアセトンポーラ留分について
スイクトル螢光光度計で決定される（リパイズ、Ｃ，Ａ
、　、　Ｊ、Ｒ，マチイス、Ｂ、Ｂ。

スミス、　Ｃ，Ｃ，リパイズ、及びり、Ｆ、デイトン、
アーチ、パイオケム、バイオヒロソフィ（１９７５）１
７１：５４９及びノ譬デーズ、Ｍ、Ｂ、及びＣ，Ａ、リ
パイズ、ホトミカル、ホトバイオロジー（１９７９）３
０ニア０９、による）、結果は、表２に示す。

ここで、「食糧＋Ａ、Ｍ、Ｊ＝アルファルファ食物を含
む食糧、及び「食ｆｉ−Ａ、Ｍ、Ｊ＝アルファルファ食
物を含まない食糧を示す。

アルファルファ食物含有食糧中のＭＶ　Ｐｈａｏｂｉｄ
ｅ　ａ及びｂの量は、表２二Ａに示されている。アルフ
ァルファ食物のない食糧は、クロロフィラス色素を単に
痕跡量しか含まれなかった（表２：Ｂ）。

実施例■ むらさきうまごやしを含む飼料と含まない飼料で育てた
５回目の中間形態にあるＴ、ｎｉの幼虫を乳鉢と乳棒又
はプリンクマンＰ　Ｔ　１０／３５ホモダナイデ（プリ
ンクマン器械社、ウェストベリ、ＮＹ１１５９０）を用
い組織１ｇ当り６ゴの溶媒（アセトンと０．ＩＮのＮＨ
４ＯＨを９：１の容量比で混合したもの）で完全に均一
にしたところ、実施例Ｉと同じように極性と非極性の色
素が抽出された。

結果を第ｍ表に示す。

上表において、「Ｔ、ｎｉ　＋Ａ−Ｍ−Ｊはむらさきう
まごやしを含む飼料で育てた幼虫を、「Ｔ、ｎｉ　−Ａ
、Ｍ、　Ｊはむらさきうまごやしを含まない飼料で育て
た幼虫を意味する。

ＭＶフェオピド（、ｐｈ＠ｏｂｉｄｅ　）　ａとｂに加
えて相当量のＭＶフェオ（ｐｈｅａ　）　ａとｂを含む
うまごやし飼料と比較して、Ｔ、ｎｉは少量のフェオし
か含まなかった。その量は飼料ごとに異なる（第■表：
Ａ；下記第■表も参照）、幼虫に蓄積された色素は極性
で主にＭＶフェオホルビド（ｐｈｅｏｐｈｏｒｂｌｄｓ
）　ａとＭＶフェオホルビドｂからなる（第！表：Ｅ；
第■表：Ａ）、他方、むらさきうまごやしを含まない飼
料で育てた幼虫はごく少量のクロロフィル色素しか含ま
なかった（第■表二Ｂ）。

色素が蓄積する場所を探求するため、むらさきうまごや
しを含む飼料で育てられた５回目の中間形態にあるＴ　
＊　ｎ　ｉの幼虫の皮膚、血リンパ々及び内部組織を分
離し、色素の顔料を分析した。血リンパ々は、むらさき
うまごやしを含む飼料と含まない飼料で育てられた幼虫
それぞれ９ないし１０匹の腹部の続きにある心室上部の
皮膚を穏やかに貫通することによって採取した。採取さ
れた血リンパ々は２２番注射器で吸取シ、直ちに冷アセ
トンと０、ＩＮのＮ”Ｈ，ＯＨを９：１の容量比で混合
した溶液中に押出した。血リンパを収集した後、幼虫は
液体窒素で凍結し、次いで鋭利なメスで皮膚に縦に裂は
目を入れる前に、部分的に氷解させた。次いで氷解させ
た皮膚（即ち昆虫の外皮）を未だ凍結されている内部組
織から注意深く引き剥がした。

皮膚は、氷を溶かして蒸溜した水でさらに洗浄した。他
方内部組織は、冷アセト／と０．　Ｉ　ＮのＮＨ４ＯＨ
を９：１の容量比で混合した溶液中に安置した。皮膚は
蒸溜水で３度洗浄し、次いで均一化のため冷アセトンと
０．　Ｉ　ＮのＮＨ４ＯＨを９＝１の容量比で混合した
溶液中に安置した。血リンパ、内部組織及び外皮は、乳
鉢と乳棒を用いて、冷アセトンと０．ＩＮのＮＨ４ＯＨ
を９＝１の容量比で混合した溶液中で均一化し、実施例
Ｉの手順に従って抽出した。結果を第■表に示す。

第■表から分るように、はとんどの色素は内部組織に蓄
積している。そして血リン・臂と外皮にも少量の色素が
検出された。

実施例■ 飼料の塊（２，ｓ　ｘ　１．　ｓ　Ｘ　１　ｃｍ　）と
３回目の中間形態にある２０〜３０匹のＴ、ｎｇの幼虫
を８オンスの紙容器（直径９　ｃｍ　）に入れた。次い
でアセトン：エチルアルコール：　Ｔｗｏ・ｎ　８０　
：　水（容量比で０．４５：０．４５：０．１：９）の
混合液に４０ｍＭのＡＬＡと３０ｍＭの２．２’−ＤＰ
を混合したものを０，３５−加え−を３．５に調節して
この容器に噴霧した。上述の溶液は液径約５０μの微細
な噴霧にして容器に吹きかけた。これは１エーカー当り
約４０ガロンの噴霧量に相当する。この処理は４回繰返
した。噴霧した容器には透明なプラスチ、りのふたをし
た。処理した幼虫は次いで実施例■と同様の抽出を行な
う前に、−昼夜（１７時間、通常午後４時から翌日の午
前９時まで）２８℃の暗所でふ化させた。結果を第７表
に示す。

溶媒だけを噴霧した比較例の幼虫の色素特性は第１表の
Ｅ及び第■表のＡのそれと同じであったが、ＡＬＡ＋２
．２’−ＤＰで処理した幼虫の色素特性はこれと大きく
異なっている。ヘキサンから抽出した水性アセトン分画
のＭＹフェオビドａとｂの螢光は、室温での６３１　ｎ
ｍにおける放射極大及び４０５　ｎｍにおけるソーレー
励起極大の螢光によって完全にぼかされてしまった。こ
の螢光特性はへキサンから抽出した水性アセトンに溶解
している純粋のＤＶプロトのそれと同じであった（第１
図＝（、）比較例の幼虫のヘキサンから抽出したアセト
ン抽出物；Ｍｖフェオａのそれの６７４　ｎｍにおける
放出ピーク：（ｂ）処理した幼虫の抽出物；（Ｃ）ヘキ
サンから抽出したアセトン中の純粋のＤＶプロト）。

蓄積した色素の性質の確認は、８０％のアセトン中にお
ける吸収ス（クトルをウロポルフィリンオクタメチルエ
ステル、コブロポルフイリン、ＤＶプロト、及びＤ　Ｖ
　Ｍｇ−プロト（ポルフィリン生成物、Ｌｏｇａｎ　、
　ＵＴ　）のそれと比較して行なった。第Ｖ表に示すよ
うに、Ｔ、ｎｇの８（ｌアセトンにょる抽出物は、室温
において純粋のＤＶｆロトと同じ吸収ス（クトルを示し
た。エーテル中に移動させた後も、色素は７７Ｋにおい
て純粋のプロトと同じ螢光放射とソーレー励起極大（そ
れぞれ６２９と４０９　ｎｍにおける）を示した。　Ｍ
ｇを色素に含ませたところ（Ｆ、Ｃ，ペランガーとＣ，
Ａ、レペイッ［生物化学ジャーナルＪ　（１９８２）２
５７．１３６０の記載による）、７７にのエーテル中に
おいて純粋のＭｇ−プロトと同じ螢光放射と励起極大を
示した（第７表）、これらの結果は、ＡＬＡと２．２’
−ＤＰで処理したＴ、ｎｇの幼虫はＤＶプロトを生合成
し蓄積することを示している。

実施例■ ＡＬＡ＋２．２’−ＤＰ処理と色素の蓄積と殺虫効果の
関係を調べるため、３回目の中間形態にあるＴ、ｎｇの
幼虫に４０　ｍＭのＡＬＡと３０　ｍＭの２，２−−Ｄ
Ｐを−３，５にして噴霧し、実施例■にあるように２８
℃の暗所に一晩（１７時間）置いてふ化させた。翌朝幼
虫死亡率を観察するため１，３つの試料群を２５℃の温
室において、１４時間明所に、そして１０時間暗所に放
置した。４つ目の試料群は比較例にしく溶媒だけを噴霧
）、比較例と処理済みの試料群を色素の定量分析のため
、実施例■と同じように抽出した。幼虫死亡率は処理済
の試料群と比較例の試料群の間で毎日、生存幼虫数を比
較することによって求めた。タンパク質は、内部組織の
ホモジネートの遠心分離によって沈澱したアセトンに不
溶な残留物を黒部水中でガラス製の粉砕器で懸濁させて
定量分析した。タンパク質の全量は、　Ｃ，Ａ、レペイ
ッとＰ、Ａ、カステルフランコ「植物生理学Ｊ　（１９
６５）　４０　、２８１にある方法に従って脱脂貧化し
た後、少量の懸濁液を用いてビユレットで定量した。結
果を第■表に示すＯ 上表で「幼虫死亡率」は第４回目の露光サイクルの初め
、即ち温室での３日目における死亡率（チ）を差す。ま
た「変化量」は、噴霧後１７時間暗所でふ化した後のＡ
ＬＡ＋　３．２’−ＤＰで処理した幼虫と比較例の幼虫
における色素含量の差を示す。

ＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理は、プロトの大量蓄積と
高い幼虫死亡率をもたらした。また幼虫死亡率はプロト
の蓄積と高い相関を示した（第■表）、幼虫はほとんど
第１の露光サイクル中に死亡している。ｎ光後数分から
数時間の後に、幼虫は体液の欠乏のため、動きがのろく
なり、体がぐちゃぐちゃしてきた。そしてさらに乾燥さ
せると死亡した。

プロトが蓄積する箇所を調べるため、ＡＬＡ　−）−２
，２’−Ｄ　Ｐで処理した５回目の中間形態にある幼虫
の外皮、血リンパ及び内部組織を分けて、実施例■と同
じように色素の含量を分析した。血リンパ中でタンΔり
質１単位当り約５９％のプロト蓄積が観察された。同様
に内部組織中では３５％、外皮中では６％のプロト蓄積
が観察された。

実施例Ｖ プロトポルホリン蓄積の幼虫死亡率と暗所と明所実験の
最中、ＡＬＡ　＋　２．２’　−Ｄ　Ｐで処理した幼虫
は、明所だけでなく暗所でも死亡するのが観察された。

ＡＬＡ＋　２．２’−Ｄ　Ｐで処理した幼虫の死亡が光
合成現象によるものかどうかを観るため、３回目の中間
形態にあるＴ、ｎ！幼虫に溶媒だけを噴霧した試料群と
、実施例■と同じようにｐＨ３，５に調節した４　０　
ｍＭ　ＡＬＡ＋　３０　ｍＭ　２．２’　−Ｄ　Ｐ溶液
を噴霧した試料群を用意した。次いで噴霧した幼虫を２
８′Ｃで１７時間暗所に置きふ化させることによって一
晩プロトを蓄積させた。翌朝何匹かの幼虫を実施例■と
同様の色素抽出の前に、温室内で０．３．又は６時間露
光した。同じ露光処理をした２つの試料群を、実施例■
と同じように平均幼虫死亡率をモニターする前に、それ
ぞれ４８゜４５及び４２時間暗所に戻した。さらに、生
存した幼虫の処理に依存する障害を評価するため、温室
内で３日露光処理を繰返した後体重を測定した。

２つの実験の結果を第■表に示す。

幼虫をＡＬＡ　＋　２．２’　−Ｄ　Ｐで処理したとこ
ろプロトが蓄積した。露光（第■表：Ａ２．Ｂ２）前の
、噴霧後１７時間の暗所ふ化の終わシにおいては、れ た、暗所でのふ化を続けると、さらに死亡率が増加した
。この原因による死亡率をここでは暗所死亡率と呼ぶ。

暗所に放置後も生存した幼虫は、体重の減少がみられな
かった（第■表：Ａ１，２：Ｂｌ、２）、これらの結果
は、ＡＬＡ　＋　２．２’　−Ｄ　Ｐ処理によるプロト
の蓄積は、暗所での幼虫死亡を伴うことを示している。

噴霧後１７時間の暗所ふ化でプロトを蓄積し幼虫を３又
は６時間露光したところ、蓄積したプロト（第■表：Ａ
２−４．Ｂ２−４）が分解し消失した。４５及び４２時
間の暗所での放置に戻す前に３又は６時間露光処理した
幼虫の死亡率は。

暗所死亡率（第■表：Ａ２−４．Ｂ２−４）を上回った
。この原因による死亡率をここでは明所死亡率と呼ぶ、
この死亡率は露光時間（第■表：第６ＰＡ）と有意な相
関を示した。さらに、露光処理下でも生存した幼虫は、
溶媒だけを噴霧した未処理の比較例（第■表、第７欄）
に比べ５体重の増加の抑制において有意性を示した。処
理後の露光時間と体重増加の抑制との相関も、高い有意
性を示した（第■表、第７欄）。

これらの結果は、暗所死亡率だけでなく、プロトの蓄積
も暗所死亡又は光合成死亡をもたらすことを示している
。さらに、蓄積したプロトも露光中に光分解して消失す
る。

実施例■ 実施例■と同様に処理し、実施例■と同様の方法で検定
した３虫齢のＴ、ｎＳについて、プロトポリフィリン蓄
積（Ｐｒｏｔｏ　ａｅｃｕｍｕｌａｔｌｏｎ　）および
幼虫死に対するＡＬＡおよび２，２’−Ｄ　Ｐの相対的
効果を第■表Ａに記載した。

デルタ−アミノレブリン酸単独処理の場合、プロトポル
フィリン蓄積レベルは低く、かつ幼虫化は少なかった（
第１表Ａ２参照）。ＡＬＡ無添加の２．２′−ジピリジ
ルは、プロトポルフィリン蓄積および幼虫化を起こすと
いう点において、ＡＬＡ単独処理の場合よシも効果があ
りた（第１表Ａ２および３参照）、すなわち、ＡＬＡ無
添加の場合、２，２′−ＤＰはプロトポルフィリン蓄積
の誘導剤として作用した。結局、Ｔ、ｎｉ幼虫を処理す
るとき、ＡＬＡと２．２’−ＤＰが共に用いられた場合
、この二つの化学物質の相乗効果が現われた。ＡＬＡと
２，２Ｉ−ＤＰが共に用いられた場合、プロトポルフィ
リン蓄積ｉ′（８０，４ｎｍｏｌ　　）および幼虫死亡
率（９０％）は、ＡＬＡと２．２’−Ｄ　Ｐをそれぞれ
単独で用いて処理した場合のプロトポルフィリン蓄積量
の合計および幼虫死亡率の合計〔すなわち、プロトポル
フィリン蓄積量（２，５＋１５．５＝１８　ｎｍｏｌ　
）および幼虫死亡率（２６＋４１＝６７％）〕をはるか
に越えていた（第１表Ａ２ないし４参照）。

実施例■ リンへの転換の増強 誘導特性に加えて、２，２’−Ｄ　Ｐが第■表Ａで示唆
されているような増強化特性を示すかどうかを調べるた
めに、様々な量のＡＬＡを添加してプロトポルフィリン
蓄積およびこれに伴う幼虫化に関する作用を調べた。実
施例■と同様に３虫齢の幼虫を散布し、実施例■と同様
の方法で検定した。高濃度（３０ｍＭ）および中濃度（
１５ｍＭ）では、２．２’−Ｄ　Ｐは、誘導特性に加え
て増強特性をも示した。　２．２’−Ｄ　Ｐのプロトポ
ルフィリン銹導特性は、ＡＬＡ添加がないときのプロト
ポルフィリン蓄積量の増加、およびこれに伴う幼虫化に
よシ証明することができる（第１表Ｂ２およびＣ２参照
）。

２．２″−ＤＰの増強特性は、外因性ＡＬＡのプロトポ
ルフィリンへの転換が主に改善された結果、ＡＬＡ−）
−２，２’−Ｄ　Ｐによって処理された幼虫のプロトポ
ルフィリン蓄積および幼虫化が、２．２’−Ｄ　Ｐ単独
処理の場合よりも多く、劇的に増加するということによ
シ証明された（第■表Ｂ３ないし５、Ｃ３ないし５参照
）、最後に、２．２’−Ｄ　Ｐの活性化特性の２．２’
−Ｄ　Ｐ　漉度に対する依存性を第１表りに記載した。

概して言えば、前記の結果は、ＡＬＡの添加がない場合
、２．２’−Ｄ　Ｐは！ロトポルフィリン蓄積の誘導剤
として作用し、外因性ＡＬＡが存在する場合はＡＩ、Ａ
のプロトポルフィリンへの転換増強剤として作用するこ
とを示している。このように、　２．２’−ＤＰはテト
ラピロール生合成の誘導剤であシ増強剤でもある。

実施例■ 量と デルタ−アミノレブリン酸は双性イオンである。

すなわち、その実効電荷は声の関数である。デルタ−ア
ミノレブリン酸の等電点けｐＨ６−４７であるので、−
が６．４７より小さい場合、デルタ−アミノレブリン酸
は正に帯電し、−が６．４７よシ大きい場合は負に帯電
する。双性イオンの生体組織への移行はイオンの実効電
荷強度に影響するので、処理される幼虫へのＡＬＡおよ
び２．２’−Ｄ　Ｐの移行に関するこのパラメーターの
影響を詞ぺた＊　Ｔ、ｎｇの幼虫へのＡＬＡおよび２，
２’−Ｄ　Ｐの移行範囲は、プロトポルフィリン蓄積量
の範囲および幼虫死亡率の範囲から推測された。

それぞれ−３，５＊ＰＩ（５，５（ＡＬＡは正に帯電）
およびｐＨ７，５（ＡＬＡは負に帯電）である２、２’
−Ｄ　Ｐ（３０ｍＭ　）＋ＡＬ人（４０ｍＭ）溶液を用
い、３虫齢のＴ、ｎｇ幼虫を実施例■と同様の手順によ
シ散布した０通例の如く、溶媒のみで幼虫を散布し、こ
れをコントロールとした。散布後１７時間に渡る遮光で
のインキ、ページ、ン終了後、実施例■の手順によるプ
ロトＩルフィリン試験のために幼虫の一部を取出した。

一方、複製標本（ｄｕｐＨｅａｔ・ｓ　ａｍｐ　１・Ｓ
）を温室内で光にさらした。幼虫死は温室内で３日後に
決定した。この結果を第■表に示すＯ 第■表に示した通シ、処理された幼虫によって、すべて
のμ値においてかなシの量のプロトポルフィリンが生成
されていた。幼虫死亡率もすべての−で実質的に観察さ
れた。ｐＨ３，５からｐＨ７，５のあいだでは、プロト
７Ｊ？ルフイリン蓄積量も幼虫死亡率も声と相関関係を
示さなかった。概して言えば、とれらの結果は、−３，
５ないし７．５の範囲内では、Ｔ、ｎｇの幼虫へのＡＬ
Ａ＋２．２’−Ｄ　Ｐの移行および引を続いて行なわれ
る幼虫によるＡＬＡのプロトポルフォリンへの転換は、
厳密にはμ値に依存しないことを示している。

実施例９ ＡＬＡ＋２．２−　Ｄ　Ｐで処理されたＴ、ｎｉにおけ
る幼虫死の幼虫齢依存性を■べた。初齢、二齢、三齢、
囲動のＴ、ｎｇ幼虫を実施例３と同様に、−３，５で４
０　ｍＭ　ＡＬＡ＋３０　ｍＭ　２．２’　−Ｄ　Ｐで
処理した。この処理した幼虫と、対照の幼虫とを遮光状
態で、１７時間インキュベートした後、°温室で光の下
にさらした。温室に出して３日後に幼虫の死を調べた。

結果を第１０表に示す。

第１０表 Ｔ、ｎｉのＡＬＡ＋２．２’−ＤＰ 処理に対する感受性の幼虫齢依存性 Ａ２　　　　　２ Ｂ２　　　　　２ Ｃ２３ Ｄ２　　　　　　３ 幼虫齢段階と幼虫死との相関係数 有意水準 ”１，２．３は、それぞれ初動、二齢、三齢を表わす第
１０表は、Ｔ、ｎｇのＡＬＡ　＋　２．２’　−Ｄ　Ｐ
処理に対する感受性が幼虫齢に反比例することを示して
いる。すなわち、若い初動の幼虫は感受性が最も高く、
成熟した囲動の幼虫は感受性が最も低い。

ＡＬＡ　＋２．２’　−Ｄ　Ｐ処理に対する感受性が、
個々の幼虫針内の、初期、中期、後期の段階に関係する
のかどうか決定するために、三齢、囲動のＴ。

ｎｉ幼虫のそれぞれについて、初期、中期、後期の段階
のものを、上記と同様にＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理
した。結果を第１１表に示す。

第　　１１ 表 Ｔ、ｎｇのＡＬＡ＋２．２’−ＤＰに対する感受性の各
幼虫針内における各段階に対する依存度１　　（三齢中
期）　　１　　　４７ Ａ２　　　（三齢初期）　　２　　　６０３　　（三齢
後期）　　３　　　９１ １　　（三齢中期）　　１　　　４７ Ｂ２　　　（三齢初期）　　２　　　３９３　　（三齢
後期）　　３　　　５１ １　　（１齢中期）　　１　　　２１ Ｃ２（囲動初期）　　２　　　１８ ３　　（囲動後期）　　３　　　２７ １　　（１齢中期）　　１　　　２６ Ｄ２　　　（囲動初期）　　２　　　３５３　　（囲動
後期）　　３　　　４８ 各幼虫年齢内の発達段階と幼虫死との相関係数有意水準 ０．７３９ １　％ これらの結果よシ、ある幼虫齢では、後期が最も感受性
が強く、次に初期、中期の順になることがわかる。との
ことは言替えれば、幼虫はアポリシス（クチクラが表皮
組織から分離すること）に近すけば近ずくほど、ＡＬＡ
＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理に対して感受性が高くなると言
える。いずれの幼虫齢においても、中期、初期、後期そ
れぞれについて、１．２．３のランク付がされているが
、１は最も低い感受性を示し、３は最も高い感受性を示
している。三齢と囲動の感受性における統計上の差を無
くすために（第１０表参照）すべての実験の幼虫死割合
を同一値に標準化した。すなわち、すべての幼虫齢の後
期の幼虫死割合を１００とした（第１１表の右端欄）、
とのようにして、幼虫齢に関係なく、幼虫死割合と幼虫
齢の初期、中期、後期との関係を確めることが可能とな
った。第１１表に明らかなように、ＡＬＡ　＋　２．２
’　−Ｄ　Ｐ処理に対して幼虫齢の初期および中期段階
が後期に比べて感受性が低いという関係は非常に重要で
あった。最大の感受性を示す時期は、幼虫が静止期に入
シ古いクチクラの下で新しいクチクラが次の脱皮のため
に活発に合成される時期と一致する。

実施例１０ ＡＬＡ　＋　２．２’　−Ｄ　Ｐ依存性プロト蓄積と幼
虫死との関係がすべての昆虫の幼虫に共通の現象なのか
、ある特定の昆虫の幼虫にだけ当てはまるのかを決定す
るために、種々の幼虫種についてＡＬＡ　＋　２．２’
−ＤＰ処理に対しての反応が研究された。Ｕｒｂａｎａ
−Ｃａｍｐａ　ｉ　ｇｎにあるイリノイ大学の昆虫学部
門の、Ｇ１１ｂ＊ｒｔ　Ｗａｌｄｂａｕ＠ｒ博士よシ提
供された、卵から（Ｌｅｐｌｄｏｐｔｅｒａ　：　Ｎｏ
ｅｔｕｌｄａ＠）のコロニーを成長させた。その幼虫は
、上記Ｔ　＃　ｎ　ｉと同じ餌が与えられた＠　Ｈａｚ
ｅａに実施例３と同様に殺虫液をかけた。

しかし、Ｔ、ｎｉと違ってＨｏｚ・ａは共食性であるた
め、異なった取扱いが必要であった。長さ１Ｇの２５匹
の幼虫（三齢と囲動の混合）をそれぞれ立方体の餌とと
もに、２５区画に分れたグラスチ。

クトレー（Ｂｌｏｓ・ｒｖ＊　、　Ｉｎｃ　、製Ｆｒａ
ｎｅｈｔｏｗｎ　、　ＮＪ０８８２５　）の１区画に（
３Ｘ　５　Ｘ　１．５　ｃｍ　）に１匹ずつ入れた。こ
の幼虫をそれぞれ前記１区画に閉じこめるため、プラス
チックトレーにガラスグレートでカバーをした。そのガ
ラスプレートは、スプレーする前に取除き、スプレー後
直ちに元に戻した。殺虫方法は上記したＴ、ｎ１幼虫と
同様にした。プラスチックトレーはスプレー後ガラスグ
レートでカバーした後、２５℃の遮光状態で１７時時間
−た。結果を第１２表に示す。

第　　１２　　表 Ａ　処理済み 変化量 コントロール Ｂ　処理済み 変化量 大量のプロト蓄積を引起こし、Ｔ、ｎｉの有意表幼虫死
（第６−９表）を招＜　４０　ｍＭ　ＡＬＡ＋３０ｍＭ
　２．２’−Ｄ　Ｐ処理は、Ｈ，ｚ＠ａには低いプロト
蓄積しか引起こさない結果となった。幼虫死もまたＴ　
＃　ｎ　ｉ幼虫よシ低いものとなった（第１２表）。

ＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理によシ、Ｔ　＊　ｎ　ｉ
幼虫に比べＨ，ｚｅａ幼虫が低いプロト蓄積を示すと同
時に、低い幼虫死を示すのは、昆虫の内部組織における
、応用化学に言う転座の違いによるものか、両者のポル
７エリンヘム経路の調整における、さらに基本的な生化
学的違いによるものかは、現在のところ分っていない。

Ｔ、ｎｇ幼虫のＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理において
は、血すンノ量中に多くの７’ｌ＝）蓄積が生じた。こ
のことは言替えれば、標的部位に適当なＡＬＡと２．２
’−ＤＰの転座が生じたことを示している。Ｈａｚｅａ
の内部組織において、これらの化学的転座が生じている
のかどうかは分っていない。

これらのことから、幼虫種のいくつかは他の覆に比べて
、　ＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理に対して感受性が高
いことがわかった。有益な昆虫を殺さず、有害な昆虫だ
けを殺せるのは非常に望ましいので、種特異的ポルフィ
リン殺虫剤の開発を目指して、各種昆虫のポルフィリン
殺虫剤に対する感受性の違いが研究された。

実施例１１ 殺虫後遮光インキーベート期間を設けないＡＬＡ＋二齢
のＴ、ｎｉ幼虫にＡＬＡ　＋　２．２’　−Ｄ　Ｐをス
プレー後、温室で光にさらす前に遮光状態で１７時間イ
ンキュベートした（　ｄａｒｋ　−ｓｐｒｉｇ’　）　
＠同様の幼虫を１４時間光の下−１０時間遮光状態とす
る光同期の始めに温室内でＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐを
スプレーした。　（ｌｉｇｈｔ　５ｐｒａｙ　）　４実
験の結果を第１３表に示した。

第 表 Ｔ、ｎｉ幼虫におけるｌｉｇｈｔ　５ｐｒａｙとｄａｒ
ｋ−Ｉｐｒ＆７におけるＡＬＡ＋２．２’　−ＤＰの有
効性の比較ＤＳＰコントロール ＤＳＰ２０ｍＭＡＬＡ＋１５ｍＭ２．２’−ＤＰＤＳＰ
変化 ＤＳＰコントロール ＤＳＰ２０ｍＭＡＬＡ＋１５ｍＭ２，２’−ＤＰＤＳＰ
変化 ＤＳＰコントロール ＤＳＰ４０ｍＭＡＬＡ＋３０ｍＭ２．２’−ＤＰＤＳＰ
変化 Ｄ８Ｐコントロール ＤＳＰ４０ｍＭＡＬＡ＋３０ｍＭ２．２’−ＤＰＤＳＰ
変化 ここで”ＤＳＰ”はｄａｒｋ ｓｐｒａｙを表わす。

５ｐｒａｙを”ＬＳＰ”はｌｉｇｈｔ ｌｉｇｈｔ　５ｐｒａｙ　ｉｉ　ｄａｒｋｓｐｒａｙに
比べて幼虫死をより多く引起こした。これらの結果は米
国特許出願８９５，５２９．に見られる明暗光動力を利
用した除草剤処理に非常に良く似ていた。

実施例１２ 植物においてピロール４１体の特性を誘導又は抑制する
薬品が、昆虫においても同様の特性を示すかどうかを決
定するために、植物において知られだピロール４−１１
体蓄積のいくつかの促進作用や誘導作用のＴ、ｎｉ幼虫
におけるピロール４′！に体蓄積への影響を調べた。三
齢のＴ、ｎｉ幼虫に実施例３のＡＬＡ　＋　２．２’　
−Ｄ　Ｐについて説明したのと同様に、４０　ｍＭ　Ａ
ＬＡ＋３０　ｍＭ　１．１０’　−Ｐ　Ａ溶液をスプレ
ーした。コントロールと処理済みの幼虫は実施例２と同
様に処理、実験された。実験結果を第１４表に示す。

第　　１４　　表 Ｔ、ｎｉの幼虫死とプロト蓄積および亜鉛プロト蓄積に
おけるＡＬＡ＋１．１０’−ＰＡＯ共働作用１コントロ
ール　　　　０．１９ ２４０ｍＭＡＬＡ　　　　　３．１８ Ａ　　３３０ｍＭ１．１Ｏ−ＰＡ　　３５−２６４４０
ｍＭＡＬＡ＋ ３０ｍＭ１．１Ｏ−ＰＡ１５１−９２ Ａ５ ３．７５ １コントロール　　　　０ ２４０ｍＭＡＬＡ　　　　　２．０８ Ｂ　３３０ｍＭ１＊１Ｏ−ＰＡ　　１８５５４４０ｍＭ
ＡＬＡ＋ ３０ｍＭ１，１０＝ＰＡ２２７．７７ １．０８ 相関関係 有意水準 ０．７８”　　０．８６２” ５チ　　１　チ １６．８ ６９．６ ６．１ ５．３ ７４．７ ９３．３ ｍ　幼虫死とプロト蓄積との関係 ｎ　幼虫死と亜鉛−プロト蓄積との関係２．２’−Ｄ　
Ｐについて見ると（第８表）、ピ日−ル４を体の訪導抑
制特性が非常に強烈に示されていた。これはＡＬＡと１
．１Ｏ−ＦＡを同時に使用した時に見られるプロト蓄積
に対する強力な共働作用と同様である。

プロトの大量蓄積に加えて、１．１Ｏ−ＰＡｔ−ＡＬＡ
の存在または非存在下で使用した結果、少量の亜鉛プロ
ト蓄積形成となった。亜鉛プロト蓄積と幼虫死との関係
は非常に重要である。言替えれば亜鉛プロト蓄積形成は
、ともかく幼虫死に強い関係があった。

亜鉛プロトが実際に酵素作用で形成されているかどうか
を決定するために、他の実験を行なった。

例えば８０チのア七トンに溶かしたプロトに１，１Ｏ−
ＰＡを加えて１７時間インキ、ベートしてみると、亜鉛
プロトは形成されなかった。他の実験は生存および死亡
Ｔ、ｎ１幼虫を第１４表で記載した通シ正確に、４０　
ｍＭ　ＡＬ人＋３０　ｍＭ　１．１’−ＰＡで処理した
。死亡幼虫はスプレー前に１００℃で５分間煮沸して殺
したものである。結果を第１５表に示す。

影響の対比 １コントロール ０．１１ 表から明らかなように、代謝活性を持っている生存幼虫
だけがプロトおよび亜鉛−プロト蓄積できた。要するに
、これらの結果は、処理された昆虫によるプロトおよび
亜鉛−プロト形成は酵素活性によるものであることを、
はっき）示していた。

実施例１３ 餌によるＡＬＡ＋１．１Ｏ−ＰＡの投薬散布地の状況に
よっては、殺虫剤をスプレーするより経口投与した方が
好ましい場合がある。−ルフィリン殺虫剤を経口投与し
た時の効果を論証するために、以下の実験を行なった。

第１の実験は立方体の餌（Ｗａｌｄｂａｕ＠ｒの培地）
に、全体として液体状の餌１０−に対して１．５　ｍの
割合で殺虫剤をスプレーした。３分の１の量を一度にス
プレーした。その後立方体の餌は乾燥状態に置き、以上
のプロセスをさらに２回繰返した。

殺虫剤をスプレーしていない幼虫と殺虫剤をスプレーし
た餌を暗所に１７時時間−た。

一方、幼虫と餌を一緒に実施例３で示す通シ正確にスプ
レーした。結果を第１６表に示す。

餌へＡＬ人＋１．１Ｏ−ＰＡを添加した場合の、Ｔ、ａ
ｌ幼幼虫への影響 コント四−ル 表に示すように、餌に対する薬品の使用はそれだけで、
昆虫と餌の両方にスプレーするのと同様に幼虫死を効果
的に引起こした。さらに薬品処理した餌の摂取による幼
虫死は８分間光の下に置いている間に生じ、事実上の死
は当初２分以内に生じていることがわかった。

別の実験では、餌の中にＡＬＡと１．１Ｏ−ＰＡをそれ
ぞれ１６ｍＭ　、１２ｍＭの割合で混ぜた。そしてそれ
を３７℃で５分間プレングーにかけた。幼虫をその餌の
上に置き、暗所で１７時間経過後、光にさらした。結果
を第１７表に示す。

第 表 餌へＡＬＡ＋１．１Ｏ−ＰＡを添加した場合の、Ｔ　ａ
　ｎ　ｉ幼虫死への影響 コントロール さらに他の実験では、餌をオープンで加熱し、５７℃に
暖められた餌にＡＬＡと１．１Ｏ−ＰＡを添加した。そ
の混合物をソーΔルオムニミキサー（軸ｎｉ　Ｃｏｏ　
Ｉｎｔ＠ｒｎａｔ１０ｎａｌ　、　ＣＴＯ６７０６）で
４５秒間混合した。結果を第１８表に示す。

第　　１８　　表 餌へＡＬＡ＋１．１Ｏ−ＰＡを添加した場合の、Ｔ、ｎ
ｉ幼幼虫への影響 １　コントロール　　　　　　　　　０　　　　　　１
４．５第１７表（２）と第１８表（４）に見られるよう
に、餌中の薬品の混合は、非常に大量の幼虫死を招いた
。

２つの薬品をスプレーした時（第１５表対第８表）と同
様の共働作用がＡＬＡと１．１Ｏ−ＰＡＯ間にも見られ
た。要するに、以上の結果は、ポルフィリン殺虫剤はス
プレーにも経口投与にも有効であることを示している。

実施例１４ ワルド／Ｊウェル（Ｗａｌｄｂａｕｅｒ　）の培地を対
流オープン中で５７〜６５℃に熱し、４　ｍＭ　ＡＬＡ
および種々の試験化合物の１つ（３ｍＭ）と合せた。

この混合物をツルパールオムニミキサー中で２分間ブレ
ンドした。

上記のように、Ｔ、ｎ１幼虫を処理した餌とともに暗中
で１７時間装いた。暗期間の終点（露光前）および温室
中３日後にそれぞれ幼虫死を測定した。

ブランク（未処理）餌からなる対照を、試験した各化合
物について実施した。

結果を第１９表に示す。

４　ｍＭ　ＡＬＡ単独についての繰返し実験では、温室
中３日後の幼虫列は→貫して０ないし５チであった。し
たがって、上記結果は、１，１０−フェナントロリン、
４，７−ジメチル−１，１０フエナントロリン、４−メ
チル−１，１０−フェナントロリン、５−ニトロ−１，
１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１．１０
−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−
フェナントロリン、５−クロロ−１，１０−フェナント
ロリン、３，４，７．８−テトラメチル−１，１０−フ
ェナントロリン、２，２′−ジチオビス（ピリジンＮ−
オキシド）、４．４’−ジメチル−２，２′−ジビリゾ
ル、フェニル２−ピリジルケトキシムおよび２．２’　
：６’　、２１−チルピリジンがＡＬＡの誘導剤および
／または増強剤として機能し、効果的な光活性殺虫剤で
あることを明瞭に示している。

実施例１５ スト ；及 はす効果 ＡＬＡおよび１，１０−フェナントロリンからカる摂取
された殺虫剤の効果を、アブラナ科植物の重要な害虫で
あるマメストラプラシカエの幼虫について試験した。

餌はステンレススチール製のデタル中でケンウ、ドキ、
チンプレンダーを用いて以下のように調製した。

１、脱イオン水１５３０ｄ、ひいたトウモロコシ（最大
粒径１ｍ）５０５ｇ、ビール酵母１３５ｇおよびコムギ
胚芽１３５ＩＩを室温で混和した。

２、バラヒドロキシメチルベンゾニー）　５．４　Ｆを
９０℃でエタノール１２−に稀釈し、全１２−を上記工
程（１）の混合物に加えた。

３、水１５３０ｄを寒天７２９および安息香酸６Ｉと混
和し、この混合物を沸騰させた。混合物を７０ｔｌ：ｆ
で冷却させ、とれを上記工程（２）の混合物に加えた。

４、　上記工程（３）の混合物を４０″Ｃに冷却させ。

酸化防止剤としそアスコルビン酸１８１を加えた。

５゜　こうして得た混合物をホモジナイズし、標準の餌
として使用した。

処理した餌は、活性成分の適当量をエタノール中に溶解
し、この溶液１−を脱イオン水９ｍに加えるととによっ
て調製した。得られた適当量の活性成分を含有するエタ
ノール：水（工：９マ／マ）溶液を、アスコルビン酸を
加える前の上記工程（３）の混合物に加えた。

Ｍ、２ラシカエのコロニーを標準の（未処理）鍔上に大
量成長させた。幼虫が三齢に近づいたとき、２０匹の幼
虫のパッチそれぞれを標準餌から活性成分を含む種々の
試験餌に切シ替えた。皿をアル１ニウムフオイルに包み
、幼虫を１６時間の暗期間中自由に食させた。しかる後
、フォイルを除去し、幼虫を人工光（４００ワ、ト水銀
上記ランプ、５０１）に曝露した。対照には未処理餌を
食させた。結果を第２０表に示す。

第　　２０　　表 ＡＬＡおよび１，１０−フェナントロリンのＭ、ブラシ
カニの幼虫に及ぼす効果 チ死亡率 露光前　露光２分後 対照 露光の効果は劇的である。露光直後に処理昆虫はもだえ
苦しみ、死に始めた。１００％の処理昆虫が２分以内に
死んだ、この実験は３回おこない、同一結果を得た。

実施例１６ テラジヤーマニカ（Ｂｌａｔ＠ｌ１ｍ　ｇ＠ｒｍａｎｇ
ｅａ　）に対する効果 人ＬＡおよび６−アｉノニコチンアミドからなる摂取さ
れた殺虫剤の効果を家庭内害虫であるブラテラジャーマ
ニカ（ドイツコ９キプリ）について試験した。

標準の餌は、ひいた穀物（トウモロコシ、コムギ、コメ
およびふすｔ）、ショ糖、大豆蛋白、卵、ウィキョウエ
キス、実験室マウス用完全餌、および脱イオン水からな
るものであった。

処理した餌は、適当量の活性成分をエタノール中に溶解
し、このエタノール溶液１部を水１９部と混和し、得ら
れた溶液１−を餌５Ｉに加えることによって調製した。

使用前に餌を乾燥させた。

Ｂ、ジャーマニカのコロニーを標準（未処理）餌で成虫
段階まで大量成長させた。フランスのマルセイユにおい
て１１月の午後の初めに、１０匹の雄成虫を試験餌の１
つ（ｓＩＩ）とともにペトリ皿に置いた０日中の残シの
時間（約３．５時間）、皿をベンチの上に置き、通常の
室内光（螢光と日光）を受けさせた０皿をさらに通常の
室内条件（室内光および温度）の下にさらに４日間置き
、通常の家庭内条件をシミュレートした。これらを各夜
のあいだ自然の暗所に１３時間曝露し、および各日中約
１１時間雰囲気光に曝露した。対照の第４の皿には標準
（未処理）餌を与えた。死亡率は、各午後に測定した。

結果を第２１表に示す。

第２１表 ＡＬＡおよび６−アミノニコチネートの成虫Ｂ、ジャー
マニカに対する影響 活性成分 濃　　度 （ｍｙ／　Ｉ餌） チ死亡率 露光日数 対照 ＡＬＡ ６−アミンニコチ ネート ＡＬＡ＋６−アミン ニコチネート １＋１ これら結果は、６−アミノニコチネートがＡＬＡの効果
的な誘導剤および／または増強剤であシ、この発明の殺
虫組成物が雰囲気光および暗所の通常の室内条件の下で
昆虫に対して効果的であることを明瞭に示している。

暗所および明所で幼虫死を引起ζす、プロトと亜鉛−プ
ロトの昆虫内蓄積の化学的訪導は、新規な殺虫剤組成物
と方法を提供する。この現象をもたらすものを「ボルフ
（リン殺虫剤」と名付ける。

数時間、光の下では昆虫内に、プロトと亜鉛−プロトの
蓄積が見られない、これは米国特許出願８９５．５２（
１１に見られる除草剤の光動力作用に似ている。しかし
ながら、その除草剤による植物の損害は光の下でのみ起
ζす、それは専ら光動力作用によっている。さらに、最
も損害を受けるビロール４量体はり四ロフィル生物合成
経路に関係するＭｇ−ビｐ−ル４量体であった。昆虫内
では、クロロフィル生物合成をもたらすピロール４量体
生物合成経路のＭｇ側鎖は機能的に作用していないと思
われる。ＡＬＡまたはＡＬＡ＋２．２’−Ｄ　Ｐ処理さ
れたＴ、ｎｇ幼虫においては、クロロフィル生物合成経
路のＫｇを含有する中間産物の生物合成社認められない
。

それゆえ、幼虫の黄色味がかった緑色の色素であるクロ
ロフィルは恐らくはとんど餌から摂取されたものであろ
う（第２．３．４表）、シかし、すべての昆虫は酸化的
燐酸化において、電子を運ぶチトクロームを有している
。現在のところチトクロームのヘム部分はポルフィリン
生物合成経路を経てＡＬＡから合成されるプロトから形
成されると信じられているが、Ｔ　ｅ　＊　１によるプ
ロトおよび亜鉛プロトのＡＬＡ依存性蓄積は、この説と
十分に一致する。

植物において見られるのと反対に、　Ｔ、ｎｇ幼虫にお
けるプロトの暗所蓄積は、暗所で幼虫死を伴う（第７表
）、光の下ではプロトが増強しているが、光動力作用に
よる損害にまではいたっていない。（第７，８表）、こ
の混乱は以下の２つの見解に基づくものである。

（ａ）　　光の下では大量のプロト蓄積は見られない、
これは恐らく合成されたプロトの安定的な光分解の結果
と思われる。

（ｂ）　　Ｌｌｇｈｔ　−５ｐｒａｙｓ　（スプレー後
、プロトが蓄積すゐ暗所でのインキュベート期間を含ま
ない）はスプレー後、プロトが蓄積する暗所でのインキ
瓢ベート期間を含むｄａｒｋ　−５ｐｒａｙｓ　　と同
じ位、幼虫死に対して効果的であった（第１３表）。す
なわちこれらの結果よシ、処理した昆虫に光動力作用に
よる損害を起こさせるのに必要なものは、遊離基側鎖の
反応に影響を与えるのに充分なごく少量のプロトの安定
的な形成である。

殺虫剤工業の直面している主要な問題の１つは、昆虫が
驚くべき速さで、殺虫剤に対する耐性を獲得することで
ある。これは多くの場合、昆虫の解毒作用を高めるある
いは、毒素の脂肪親和性を変え、その細胞膜を透水性に
してしまう突然変異の結果としておこる。これは言替え
れば、新しく出現した殺虫剤の有効な寿命を短くシ、そ
れらの経済的価値を下げるものである１本発明によるポ
ルフィリンヘム経路の化学的調節は、複数の代謝段階を
含むため、昆虫にとりてはポルフィリン殺虫剤に対する
耐性を獲得するのは難しいと確信する。

たとえある種の昆虫がピ四−ルｄＪＬ体蓄積を直ちに破
壊することによって、ポルフィリン殺虫剤に対する耐性
を獲得するのに成功しても、そのことは、光の下での光
動力作用による損害に対する突然変異の昆虫を保護する
ことにはならない。第７表および第１３表に示されるよ
うに、光の下で、プロトは恐らく形成されるときと、同
じ位早く分解されるが、微量のプロトの蓄積でも、幼虫
に大きな損害を与えることが可能である。さらに、プロ
トやチトクローム合成の障害となる突然変異屯同様に致
命的である。

発明の要旨を変更しない範囲で、組成物の変更や応用が
可能であシ、本発明は上記した実施例に限定されるもの
ではない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例及び比較例の螢光特性を示す
グラフ図である。 出願人代理人　　弁理士　鈴　江　武　彦手

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）デルタ−アミノレブリン酸、デルタ−アミノレブ
   リン酸誘導剤、およびデルタ−アミノレブリン酸のテト
   ラピロール類への転換増強剤からなる群から選択された
   １つまたはそれ以上の化合物の殺虫有効量を含有する殺
   虫剤。
2. （２）デルタ−アミノレブリン酸を含有することを特徴
   とする請求項１記載の殺虫剤。
3. （３）デルタ−アミノレブリン酸誘導剤を、１種または
   それ以上含有することを特徴とする請求項１または２の
   いずれか１項に記載の殺虫剤。
4. （４）デルタ−アミノレブリン酸のテトラピロール類へ
   の転換増強剤を、１種またはそれ以上含有することを特
   徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の殺虫
   剤。
5. （５）前記化合物の量が、１エーカー当り約０．２５乃
   至２ポンドのデルタ−アミノレブリン酸および／または
   １エーカー当り約０．１乃至１．５ポンドの誘導剤また
   は増強剤を与えるのに十分な量であることを特徴とする
   請求項１乃至４のいずれか１項に記載の殺虫剤。
6. （６）担体、溶媒、緩衝液、湿潤剤、分散剤、消泡剤、
   催吐剤、忌臭剤、浸透剤、界面活性剤、乳化剤、補助剤
   、除草剤、および他の１種以上の殺虫剤のうち、１種ま
   たはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする請求
   項１ないし５のいずれか１項に記載の殺虫剤。
7. （７）前記化合物が、濃度が約２乃至約５０ｍＭのデル
   タ−アミノレブリン酸および／または約０．１乃至５０
   ｍＭの誘導剤または増強剤を含有する溶液中に含まれる
   ことを特徴とする請求項６記載の殺虫剤。
8. （８）前記化合物が、昆虫によって消化される調製品中
   に含まれており、かつ前記化合物の量が昆虫の体重（ｍ
   ９）当り約１０ｎｇ乃至約５ｎｇのデルタ−アミノレブ
   リン酸および／または昆虫の体重（ｎｇ）当り約１ｎｇ
   乃至約５μｇの誘導剤または増強剤を与えるのに十分な
   量であることを特徴とする請求項６記載の殺虫剤。
9. （９）デルタ−アミノレブリン酸、２，２′−ジピリジ
   ル、１，１０−４−メチル−１，１０−フェナントロリ
   ン、５−ニトロ−１，１０−フェナントロリン、５−メ
   チル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル
   −１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−
   １，１０−フェナントロリン、５−クロロ−１，１０−
   フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１
   ，１０−フェナントロリン、および２，２′−ジチオビ
   ス（ピリジンＮオキシド）からなる群から選択された１
   種またはそれ以上の化合物を含有することを特徴とする
   請求項１ないし８のいずれか１項に記載の殺虫剤。
10. （１０）デルタ−アミノレブリン酸、デルタ−アミノレ
    ブリン酸誘導剤、およびデルタ−アミノレブリン酸のテ
    トラピロール類への転換増強剤からなる群から選択され
    た１種以上の化合物の殺虫効果量を含有する殺虫剤を調
    合することを具備する殺虫剤の製造方法。
11. （１１）デルタ−アミノレブリン酸を使用することを含
    む請求項１０記載の方法。
12. （１２）デルタ−アミノレブリン酸誘導剤を１種または
    それ以上使用することを含む請求項１０または１１のい
    ずれか１項に記載の方法。
13. （１３）デルタ−アミノレブリン酸のテトラピロール類
    への転換増強剤を１種またはそれ以上使用することを含
    む請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
14. （１４）前記の化合物の量が、１エーカー当り約０．１
    ５乃至２ポンドのデルタ−アミノレブリン酸および／ま
    たは１エーカー当り約０．１乃至１．５ポンドの誘導剤
    または増強剤を与えるのに十分な量であることを特徴と
    する請求項１０乃至１３のいずれか１項に記載の殺虫剤
    。
15. （１５）担体、溶媒、緩衝液、湿潤剤、分散剤、消泡剤
    、催吐剤、忌臭剤、浸透剤、界面活性剤、乳化剤、補助
    剤、除草剤、および他の１種以上の殺虫剤のうち、１種
    またはそれ以上を含有させることを含む請求項１０ない
    し１４のいずれか１項に記載の方法。
16. （１６）前記化合物が、濃度が約２ないし約５０ｍＭの
    デルタ−アミノレブリン酸および／または約０．１ない
    し約５０ｍＭの誘導剤または増強剤を含有する溶液中に
    含まれることを特徴とする請求項１５記載の方法。
17. （１７）前記化合物が、昆虫によって消化される調製品
    中に含まれており、かつ前記化合物の量が昆虫の体重（
    ｍｇ）当り約１０ｎｇないし約５ｎｇのデルタ−アミノ
    レブリン酸、および／または昆虫の体重（ｍｇ）当り約
    １ｎｇないし約５μｇの誘導剤または増強剤を与えるの
    に十分な量であることを特徴とする請求項１５記載の方
    法。
18. （１８）生きている昆虫内にテトラピロールを蓄積させ
    る方法において、前記殺虫剤を該昆虫に接触させること
    を特徴とする方法。
19. （１９）前記殺虫剤と昆虫を接触させることからなる殺
    虫方法。
20. （２０）前記殺虫剤で処理された昆虫を１乃至８時間遮
    光状態にしておき、その後、光に曝すことを特徴とする
    請求項１９記載の方法。
21. （２１）前記光が自然光であることを特徴とする請求項
    ３１記載の方法。
22. （２２）光に曝する時間が、１乃至１４日であることを
    特徴とする請求項１９または２０のいずれか１項に記載
    の方法。
23. （２３）デルタ−アミノレブリン酸、２，２′−ジピリ
    ジル、１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル
    −１，１０−フェナントロリン、４−メチル−１，１０
    −フェナントロリン、５−ニトロ−１，１０−フェナン
    トロリン、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、
    ５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，
    ７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、５−ク
    ロロ−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−
    テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、２，２′
    −ジチオ−ビス（ピリジンＮ−オキシド）、４，４′−
    ジメチル−２，２′−ジピリジル、フェニル２−ピリジ
    ルケトオキシム、および２，２′：６′，２″−ターピ
    リジンからなる群から選択された１種またはそれ以上の
    化合物を使用することを具備する請求項１０、１８また
    は１９いずれか１項に記載の方法。