JPH0213080B2

JPH0213080B2 -

Info

Publication number: JPH0213080B2
Application number: JP28262286A
Authority: JP
Inventors: Yoshizo Mita; Hirokuni Tokunaga; Shiro Ooyama; Yasuharu Kodama; Tomoyuki Goto; Hiroshi Sudo
Original assignee: FUMAKIRAA KK; NITSUTETSU KOGYO KK; OJI SEISHI KK
Current assignee: FUMAKIRAA KK; NITSUTETSU KOGYO KK; OJI SEISHI KK
Priority date: 1986-11-27
Filing date: 1986-11-27
Publication date: 1990-04-03
Also published as: JPS63135599A

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞この発明は、防菌・防黴、防ダニ、防木材害虫
に効果的に使用できるホウ素化合物含有紙に関す
るものである。＜従来の技術＞防菌・防黴、防ダニ、防木材害虫用のシート状
物としては、殺菌、殺虫、殺ダニ剤を含有させた
紙あるいはプラスチツクシートが、従来から多数
提案されている。例えば特開昭60−194200号公報
には、２−（４−チアゾル）−ベンズイミダゾール
等の抗黴剤を含有する加工紙が提案されている。＜発明が解決しようとする問題点＞しかしながら上記したごときシート状物はいず
れも人畜に対する毒性の高い殺菌、殺虫、殺ダニ
剤を使用することが多く、人畜に与える影響が懸
念されている。一方近年、ホウ素化合物が低毒性の薬剤として
ゴキブリやシロアリの駆除剤に使用できることが
見出され、注目されてきている。例えば特開昭61
−57502号公報には、殺蟻性化合物としてホウ素、
ホウ砂等のホウ素化合物を使用することが記載さ
れている。しかしながら、ホウ砂やホウ酸といつた水溶性
ホウ素化合物を水に溶解して、この水溶液を紙に
含浸あるいは塗布してホウ素化合物含有紙を製造
しようとする場合、含浸工程や塗布工程が追加的
に必要となるため製造コストが高くつくだけでな
く、得られたホウ素化合物含有紙の表面にホウ素
化合物が浮いてしまつて均一処理が不可能になる
とともに、ホウ素化合物を高濃度に含浸させるこ
とが不可能となる。さらにまた、上記したような
含浸または塗布法により製造したホウ素化合物含
有紙は、水溶性のホウ素化合物を使用するため、
使用中に水と接触した場合に有効成分が溶出した
り、空気中の湿気を吸つて流出してしまう虞れが
ある。そこでこの発明は、低毒性の薬剤として知られ
ているホウ素化合物を有効成分として使用し、し
かもこの有効成分を均一かつ高濃度に含有すると
ともに使用中に有効成分の溶出や流出がなく、さ
らには含浸や塗布工程が不要で安価に製造するこ
とができるホウ素化合物含有紙を提供することを
目的としてなされたものである。＜問題点を解決するための手段＞この発明のホウ素化合物含有紙は、セルロース
繊維を主体とする繊維質物質15〜95重量％に、水
難溶性または不溶性のホウ素化合物粉末を有効成
分として含む無機質粉末５〜85重量％を混合抄紙
により定着担持せしめたシートであつて、前記ホ
ウ素化合物粉末を少なくとも５重量％含むもので
あり、これを防菌・防黴、防ダニ、防木材害虫用
の紙として利用するのである。この発明のホウ素化合物含有紙においては、有
効成分である水難溶性または不溶性のホウ素化合
物粉末は、セルロース繊維を主体とする繊維質物
質との混合抄紙によつて繊維質物質の絡み合い構
造の内部に強固かつ均一に定着担持された状態と
なつている。そのため、ホウ素化合物粉末が脱落
することなくシートに固定されており、またホウ
素化合物粉末は水難溶性または不溶性のため水に
接触した場合にも溶出や流出の虞れがない。この発明において有効成分として用いる水難溶
性または不溶性のホウ素化合物としては、多価ホ
ウ酸塩およびそれらを含有する天然鉱石が考えら
れるが、ホウ酸カルシウムが好ましく使用でき、
特にホウ酸カルシウムを含有する天然鉱石である
灰硼石やプライス石（プライセアイト）が工業的
に有効に使用できる。灰硼石は主としてトルコ共和国に産し、その物
理的、化学的性質は次の通りである。一般組成：B₂O₃ 40〜50％ CaO 25〜28％ H₂O 20〜22％ PH：８〜９比重：2.4 溶解性：水、アルコールおよびその他の溶剤に難
溶、強酸に可溶。プライス石は主に米国に産し、その物理的、化
学的性質は次の通りである。一般組成：B₂O₃ 47.04％ CaO 29.96％ H₂O 22.75％（米国オレゴン州産）比重：2.4 硬さ：３〜3.5（モース硬度）溶解性：水に不溶、強酸に可溶。これらのホウ酸カルシウム含有鉱石は通常塊状
として産出されるが、この発明に使用するに際し
てはこれを微粉末に粉砕する。ホウ酸カルシウム
含有鉱石の微粉末は、熱や光等の外的環境による
変質を受け難く、化学的にも安定しており、取扱
い上の規制は全くない。この発明において繊維質物質に定着担持せしめ
る無機質粉末としては、上記した水難溶性または
不溶性ホウ素化合物粉末を単独で使用してもよい
が、必要に応じてその他の無機質粉末と混合して
使用することもできる。有効成分であるホウ素化
合物粉末のシート中濃度が比較的少ない場合に
は、他の無機質粉末を併用することによつてホウ
素化合物粉末をシート中により一層均一に含有さ
せることができる。かような無機質粉末として
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等
の金属水和物；酸化チタン、アルミナ等の金属酸
化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金
属炭酸塩；雲母、ひる石、真珠石、黒曜石等の珪
酸塩等が使用でき、これらの一種又は二種以上を
ホウ素化合物粉末と混合して併用することができ
る。この発明で使用される繊維質物質は、製紙用パ
ルプのごときセルロース繊維を主体とするもので
あるが、必要に応じてガラス繊維、ロツクウール
繊維、石膏二水塩繊維、アルミナ繊維等の無機質
繊維の一種又は二種以上をセルロース繊維と併用
することができる。この発明のホウ素化合物含有紙においては、繊
維質物質を15〜95重量％、無機質粉末を５〜85重
量％の割合で最終的な抄造シート中に含ませるこ
とが必要である。繊維質物質を15重量％以上とす
る理由は、これより繊維質物質が少ないと通常の
抄紙機で抄紙することが困難となり、得られるシ
ート強度も弱くなるためである。一方、無機質粉
末を５重量％以上とする理由は、有効成分である
ホウ素化合物粉末がこれより少ないと所望の防
菌・防黴、防ダニ、防木材害虫の効果が得られな
くなるためである。従つて無機質粉末を５重量％
使用する場合にはホウ素化合物粉末単独を５重量
％となるように使用することになる。この発明のホウ素化合物含有紙を製造するに際
しては、繊維質物質と無機質粉末とを所定の割合
となるように混合して水懸濁液となし、これを通
常の抄紙法を用いて抄紙する方法が採用できる。
なお、この抄紙過程において、従来から製紙技術
で慣用されているような有機質結合剤や結合助
剤、さらにはサイズ剤や湿潤紙力増強剤等を必要
に応じて紙料に添加してもよい。この発明のホウ素化合物含有紙は、各種建材用
面材として使用することにより防菌・防黴効果
を、畳の上中下およびカーペツトの下等に敷くこ
とにより防ダニ効果を、住居建築施工時に基礎
（コンクリート等）と木部の間、床下、柱等に処
理することにより防木材害虫の効果を、それぞれ
得ることができる。＜実施例＞以下に実施例を挙げてこの発明をさらに詳述す
る。なお実施例中の「部」および「％」はいずれ
も重量基準を表わす。実施例１針葉樹クラフトパルプ96部をビーター式叩解機
にて炉水度300mlCSFに叩解する。これに紙力向
上の目的で無機質繊維としてロツクウール繊維
（繊維系5μｍ、繊維長３mm）４部をビーター式叩
解機内で無負荷の状態で添加し、十分に分散せし
めた紙料原質を調製する。最終的な抄造シート中の繊維質物質と無機質粉
末の割合が下記第１表、第３表および第５表の供
試シートNo.１〜６の各重量比になるように、ホウ
酸カルシウム粉末（平均粒度10μの灰硼石粉末）
単独またはこれと炭酸カルシウム粉末との混合物
を上記の紙料原質に配合するとともに、アルキル
ケテンダイマー系中性サイズ剤を0.2％（全固形
分重量に対して）および変性ポリアミド樹脂系湿
潤紙力増強剤を0.5％（全固形分重量に対して）
添加する。次に各試料の全固形分濃度が0.75％に
なるまで水で稀釈したのち、抄紙直前にポリアク
リルアミド系結合助剤を0.2％（全固形分重量に
対して）添加し、シート秤量が150ｇ／m²になる
ように実験室用手抄き角型シートマシン（250mm
×250mm）で抄紙する。かくして得られた各供試シートについて、防
菌・防黴効果および防ダニ効果を試験した結果を
以下に示す。Ａ防黴効果試験 (1) 供試シート

【表】 (2) 試験方法直径９cmのシヤーレに麦芽寒天培地を入
れ、その上に直径９cmに切つた供試シートを
のせて１時間室内に放置し、空中浮遊菌を採
集した。その後、蓋をして25℃の恒温室内で
培養し、、供試シートの表面に発生する菌糸
の状況を観察した。 (3) 結果

【表】＋：部分的に菌糸が発生
：全面に菌糸が発生
Ｂ防黴効果試験 (1) 供試シート

【表】 (2) 試験方法アスペルギルス・ニガー（Aspergillus
niger）およびペニシリウム・シトリナム
（Penicillium citrinum）の菌を植え付けた
10cm×10cmの麦芽寒天培地上に直径８mmに切
つた供試シートをのせ、25℃の恒温室内で４
日間培養し、供試シート上に発生する菌糸の
発育阻止程度を観察した。 (3) 結果

【表】＋：わずかに菌糸が発生
：菌糸で完全に覆われる。
Ｃダニ増殖抑制効果試験 (1) 供試シート

【表】 (2) 供試ダニケナガコナダニ（Tyrophagus
putrescentiae）およびコナヒユウヒダニ
（Dermatophagoides farinae） (3) 試験方法５cm×５cmの大きさに切つた供試シートを
切り刻み20mlのスクリユー管に入れる。その
中に密度調整したダニ培地２ｇ（ケナガコナ
ダニ、100匹、コナヒヨウヒダニ200匹）を入
れて紙で蓋をした後、ケナガコナダニでは
温度25℃、湿度84％、コナヒヨウヒダニでは
温度25℃、湿度76％にて保存した。所定日数
経過後、スクリユー管より0.5ｇの培地を取
出し、培地中のダニ数を調べた。同時に５cm
×５cmの紙を切りきざんで混合した無処理
区のダニ数を調査し、両者の固体数より増殖
抑制率を下記式より算出した。増殖抑制率（％）＝無処理区の個数体−処理区の個数体／無処理区の個
数体×100 (4) 結果

【表】第２表、第４表および第６表から、ホウ酸
カルシウム粉末を５重量％以上定着担持せし
めたこの発明のシートは、防菌・防黴および
防ダニ効果を有することがわかる。実施例２無機質粉末としてホウ酸カルシウムのみを用い
た以外は実施例１と同様な混合抄紙法によつて、
第７表のごとき各種比率でホウ酸カルシウムを定
着担持せしめた供試シートNo.７〜12を抄紙し、得
られた供試シートについて防シロアリ効果を試験
した。結果を以下に示す。 (1) 供試シート

【表】 (2) 供試シロアリヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus） (3) 試験方法３cm×３cmの大きさに切つた供試シートとヤ
マトシロアリ100匹をシヤーレの中に入れ経過
日数における死亡数とシートの摂食量及び食痕
の状態を調査した。 (4) 結果

【表】 −：肉眼では食痕不明
第８表からわかるように、ホウ酸カルシウム
粉末を５重量％以上定着担持せしめたこの発明
のシートは、防シロアリ効果を示す。＜発明の効果＞以上説明したところからわかるように、この発
明によるホウ素化合物含有紙は、ホウ素化合物粉
末単独あるいは他の無機質粉末との混合物をセル
ロース繊維を主体とする繊維質物質と混合抄紙し
て得られたシートであるので、有効成分であるホ
ウ素化合物粉末が繊維質物質の絡み合い構造の内
部に強固に均一に定着担持された状態となつてお
り、ホウ素化合物粉末がシートに固定されて脱落
しにくく、使用に際して取扱いや作業がしやす
い。また、ホウ素化合物粉末は水難溶性または不溶
性のため、水に接触した場合にも溶出や流出の虞
れがない。さらにまた、ホウ素化合物粉末を抄紙時に直接
含有させることができるから、ホウ素化合物の水
溶液を紙に含浸あるいは塗布する方法に比較して
製造コストも安価であり、しかも高濃度に有効成
分を含有させることができ、その結果、より高い
防菌・防黴、防ダニ、防木材害虫効果が得られる
ことになる。

Claims

【特許請求の範囲】１セルロース繊維を主体とする繊維質物質15〜
95重量％に、水難溶性または不溶性のホウ素化合
物粉末を有効成分として含む無機質粉末５〜85重
量％を混合抄紙により定着担持せしめたシートで
あつて、前記ホウ素化合物粉末を少なくとも５重
量％含むことを特徴とする防菌・防黴、防ダニ、
防木材害虫用のホウ素化合物含有紙。２前記ホウ素化合物はホウ酸カルシウムである
特許請求の範囲第１項記載のホウ素化合物含有
紙。