JPH02127563A - ハイブリッド繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、繊維強化金属（以下ＦＲＭと言う）の素材と
して好適に使用できる強化繊維及びそれで強化されたＦ
ＲＭに関する。

（従来の技術） 近年、強化繊維として、アルミナ繊維、シリカ繊維、シ
リコンカーバイド繊維、ボロン繊維、窒化ケイ素繊維、
炭素繊維などを用い、マトリ・ノクス金属としてアルミ
ニウム、マグネシウム、チタン、銅などを用いたＦ　Ｒ
Ｍが開発され、例えば各種機械部品や構造材など多くの
産業分野に利用され始めている。

ＦＲＭは、複合則で示される機械的性質を与えることが
予想されるが、実際には、連続無機繊維同志の接触や繊
維の片寄りなどのため、所定の機械的性質が得られてい
ない。

これらの問題の解決策として、特開昭６１−２６６６６
６号公報には、繊維の表面に無機ウィスカ、金属ウィス
カ、無機短繊維あるいはセラミックス、炭素、金属等の
粉末などの介在物を付着させたハイブリッド繊維が、ま
た、特開昭６１−２９５３４６号公報には、そのハイブ
リッド繊維を用いたＦＲＭが、それぞれ開示されている
。このハイブリッド繊維を使用することによって、繊維
が均一に分散されたＦＲＭを製造することができるとい
う効果が奏される。

（発明が解決しようとする問題点） 上記公報には、ハイブリッド繊維の製法として例えば第
１図に示すような装置を使用して、介在物の懸濁液に連
続無機繊維束を浸漬する方法が記載さている。

連続無機繊維束１はボビン２がら巻き戻され、介在物の
懸濁液３が収容されている処理浴４中をプーリー５．６
．７及び８に導かれて通過する。

この間に連続無機繊維束１を構成する繊維の表面に介在
物が付着する。

介在物が付着された連続無機繊維束１は圧力ローラ９．
１０によって押圧されて連続無機繊維束ｌ中に含有され
る液体が絞り出され、ついで乾燥炉１１によって乾燥さ
れ、ドラム１２に巻き取られる。

上記方法を連続的に実施する場合、介在物がブーｌＪ６
．７及び８及び圧力ローラ９．１０に固着する。そのた
め、プーリ及びローラに固着した介在物と連続無機繊維
束１とが接触する際に、両者が擦れ合って、あるいは繊
維の長さ方向に対して横方向に力が加わって、連続無機
繊維束１の損傷あるいは破断が生ずるようになる。この
連続無機繊維の損傷あるいは破断は、得られるハイブリ
ッド繊維の毛羽立ちによって容易に判定することができ
る。損傷あるいは破断したハイブリッド繊維を織物など
の所望形状のプリフォームに成形することは著しく困難
であると共に、このプリフォームを使用して得られるＦ
ＲＭは所定の強度を示さない。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明の目的は、上記問題点を解決した強化繊維の製造
方法及びこの繊維で強化された金属を提供することにあ
る。

本発明によれば、 耐熱性物質の粉末、短繊維及びウィスカからなる群から
選択される介在物の懸濁液に連続無機繊維束を浸漬して
、この繊維束を構成する連続無機繊維の表面に介在物が
付着したハイブリッド繊維を製造するに際し、連続無機
繊維及び／または介在物が予め有機物でコーティングさ
れていることを特徴とするハイブリッド繊維の製造方法
が提供される。

また、本発明によれば 耐熱性物質の粉末、短繊維及びウィスカからなる群から
選択される介在物の懸濁液に連続無機繊維束を浸漬して
、この繊維束を構成する連続無機繊維の表面に介在物が
付着したハイブリッド繊維を製造するに際し、上記懸濁
液に有機物が溶解されていることを特徴とするハイブリ
ッド繊維の製造方法が提供される。

また、本発明によれば 上記の両製造方法で得られるハイブリッド繊維を開繊す
るハイブリッド繊維の製造方法が提供される。

されに、本発明によれば、これら三者の製造方法で得ら
れるハイブリッド繊維で強化された金属が提供される。

本発明を図面を参照して詳しく説明する。

第１図及び第２図は、本発明のハイブリッド繊維の製造
方法において好適に使用される装置の概略図である。

連続無機繊維束１はボビン２から巻き戻される。

連続無機、繊維束１がサイジング剤で収束されていない
ときは、第１図に示すように、繊維束１を直接に処理浴
４に供給することができる。繊維束１がサイジング剤で
収束されているときは、介在物を均一に連続無機繊維表
面に付着させるために、繊維束１を電気炉１５中を通過
させてサイジング剤を分解除去することが好ましい。

連続無機繊維束１を構成する繊維としては、例えば炭化
ケイ素繊維、窒化ケイ素繊維、窒化硼素繊維、窒化アル
ミニウム繊維、シリカ繊維、ポロン繊維、アルミナ繊維
、炭素繊維、ポリメタロカルボシランを焼成して得られ
る５ｔ−Ｔｉ又はＺｒ−Ｃ−０系の無機繊維（宇部興産
■製、チラノ繊維：登録商標）などが挙げられ、これら
の繊維は単独又は組み合わせて用いることが出来る。

連続無機繊維束１は、プーリー５．６．７及び８に導か
れて介在物の懸濁液３を収容した処理浴４内を通過する
。

介在物を構成する耐熱性物質は、金属あるいはセラミッ
クスからなり、金属としては、ＡｌＴ１Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｚｒ５Ｓｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｗ。

ＭＯなどが、セラミックスとしては、炭化物、窒化物、
硼化物及び酸化物などを用いることができる。

介在物としては、これら金属あるいはセラミックスの粉
末、短繊維又はウィスカを単独又は２種以上を組み合わ
せて用いることができる。

短繊維、ウィスカの長さ、太さ、形状及び粉末の粒度等
は繊維との組み合わせを考慮して選択するとよいが、短
繊維及びウィスカは連続繊維の平均直径の１／３０００
〜１１５の平均直径及びアスペクト比５０〜１０００で
あるものが望ましく、また、微粒子は連続繊維の平均直
径の１１５０００〜１／２の平均直径を有するものが望
ましい。

懸濁液３中の介在物の濃度は、特に制限はなく、０．３
〜３００ｗｔ％程度とするのが一般的であるが、好まし
くは０．３〜３０ｗｔ％の範囲である。

本発明における繊維束１への介在物の付着の第１の態様
においては、処理浴４内を通過する連続無機繊維及び介
在物の少なくとも一方が予め有機物でコーティングされ
る。

コーティングに使用される有機物は、繊維束と介在物と
の摩擦、圧縮等の力を緩和し、繊維の損傷、破断を無く
するような効果を有するものであればよい。摩擦を減少
させ、繊維の損傷や破断を無くするものとしては、潤滑
性を有する滑剤が効果的に使用される。滑剤が繊維及び
付着物の少な（とも一方の表面にコーティングされるこ
とにより、この両者の間の滑りが良好となり、脆（、破
損しやすい繊維の破損、破断をなくすることが可能とな
る。

滑剤としては、例えば、天然パラフィン、マイクロワッ
クス、合成パラフィンワックス、ポリエチレンワックス
、フルオロカーボン油、高級脂肪酸、高級オキシ脂肪酸
、高級脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド、高級脂肪酸、
低級アルコールエステル、高級脂肪酸の多価アルコール
エステル、ヘキストワックス、天然ワンクス、高級脂肪
族アルコールなどが挙げられる。

滑剤は単独で用いること以外に、結合剤、可塑剤などと
組み合わせて使用してもよい。

滑剤の付着量は、被コーテイング物１００重量部に対し
て０．５〜２０．０重量部の範囲が好ましい。

被コーテイング物に対して滑剤の量が少なすぎれば効果
がなく、又多すぎても多くしたことによる利点はなく、
経済的でない。

滑剤のコーティング方法としては、滑剤を溶解した溶液
に繊維束又は介在物を浸漬する方法、滑剤を溶解した溶
液を繊維束にスプレーする方法などの一般的なコーティ
ング法が用いられる。

コーティング層の厚さは繊維または介在物のどれにコー
ティングするか、それらの径や太さなどにもよるが、１
μｍ以下で充分である。

無機繊維への介在物の付着を促進するために上記懸濁液
３中に結合剤が溶解されていることが好ましく、結合剤
としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、エチルセ
ルロース等が挙げられる。

結合剤の懸濁液中の濃度は０．１〜０．２重量％が適当
である。

本発明における繊維束１への介在物の付着の第２の態様
においては、介在物が懸濁され、さらに前記有機物が溶
解された媒体に連続無機繊維束ｌを浸漬する。

介在物が懸濁され、場合によりさらに有機物が溶解され
る媒体の具体例としては、メタノール、エタノールのよ
うなアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレンのよう
な有機溶媒が挙げられる。

尚、介在物のみを懸濁させる溶媒としては水も使用する
ことができる。本発明の第１の態様及び第２の態様にお
いて、介在物の懸濁液、場合により介在物が懸濁されか
つ有機物が溶解された媒体に連続無機繊維束１を浸漬す
る方法については特別の制限はなく、それ自体公知の方
法をすべて採用することができる。

なお、処理浴４中で介在物を均一に懸濁させるために、
第１図に示すように、マグネテインクスクーラー１３に
よってスターラービース１４を回転させて！Ａ！に、濁
液を攪拌することができる。

処理浴４中を通過し、介在物が付着した繊維束１は、第
１図に示すように圧力ローラ９．１０によって押圧し媒
体を絞り出した後、あるいは第２図に示すようにそのま
ま乾燥炉１１中を通過させて、媒体を蒸発除去する。

こうして得られたハイブリッド繊維は、直接ＦＲＭ製造
用の強化繊維として使用することができるが、ＦＲＭ製
造時にハイブリッド繊維へ金属溶湯を迅速かつ均一に含
浸させるためには、ＦＲＭの製造に先立って開繊するこ
とが好ましい。

ハイブリッド繊維の繊維束の開繊方法については特別の
制限はないが、均一に開繊するためには第２図に示すよ
うに、ローラ群（１６，１７，１８及び１９）によって
開繊するのが好ましい。このローラ群（以下開繊用ロー
ラと呼ぶ）は巻き取りドラム１２直前に設置され、繊維
束を上下にしごき繊維束への張力を変化させることによ
り繊維束を偏平化して開繊する。開繊用ローラの個数は
使用する強化繊維の収束本数に応じて使い分ければよく
、例えば２００本ならば２個、４００本ならば３個、８
００本ならば４個と増やすことにより２００本束が２〜
３　ｍｍ幅、４００本束が４〜６ｍｍ幅、８００本束が
８〜１０ｍｍ幅に開繊することができる。

上記のようにして、充分に開繊したハイブリッド繊を用
いＦＲＭを製造すると、マトリックス中に繊維がより均
一に分散し、機械的性質の極めて優れたＦＲＭが得られ
る。

本発明の方法で得られたハイブリッド繊維を用いてＦＲ
Ｍを製造する方法については特別の制限はないが、特に
高圧鋳造法、溶射法によりプリプレグシートを製造し、
これを用い拡散接合法によりＦＲＭを製造する方法が、
機械的性質の優れたＦＲＭを製造するのに好適に使用で
きる。

前述の方法で開繊され、ドラム１２上に一層をなすよう
に螺旋状に巻き取られたハイブリッド繊維に対してマト
リックス金属粒子をプラズマ溶射し、プリプレグシート
を製造し、ドラム軸方向に切り開いて平らなシートとし
、これを複数枚積層し、ホットプレスすることにより、
優れた機械的性質を有するＦＲＭを製造することができ
る。

また、ドラム１２上に巻き取ることなく、開繊され、ド
ラム１２上を通過するハイブリッド繊維に対してマトリ
ックス金属を溶射することによりプリプレグシートを連
続して製造することもできる。

プラズマ溶射によるプリプレグシートの製造について、
以下にさらに詳細に説明する。

プリプレグシートの製造に際し、第３図及び第４図に示
すように、ドラム１２上のハイブリッド繊維層３１とプ
ラズマガン３３の間にスリット３５を有するマスク３６
を置き、プラズマ流で搬送されるマトリックス金属粒子
のうち、中心部にあって完全に溶融している部分のみを
穴３５を通して繊維層３１に溶射し、プラズマ流３４の
周縁部にあり外気で冷却され充分に溶融されていない金
属粒子を遮ることもできる。このようにすると、未溶融
の金属粒子の衝突による繊維の破断や損傷を回避するこ
とができる。

また、プリプレグシートの製造に際しは、マトリックス
金属粒子の溶射前に、繊維層を例えば、予備加熱炉中を
通過させて予熱することも有利である。予熱することに
より、溶射粒子は繊維表面で急激な冷却を受けず、溶射
粒子の粘度が急激に失われないため、マトリックス層は
密になり、繊維表面と溶射粒子との接着性も向上する。

さらに、溶射粒子の流動性も保持されため、マトリック
ス金属の繊維間への回り込みも向上する。本発明のハイ
ブリッド繊維を用いた場合、繊維が充分に離間された状
態にあるため予熱によるマトリックス金属の繊維間隙へ
の回り込み向上の効果が顕著に発現される。

（発明の効果） 本発明によれば、繊維に金属あるいはセラミックを付着
させて複合材料用ハイブリッド繊維とする際、繊維束の
浸漬処理及び開繊処理中の繊維の損傷、破断が無くなる
。従って本発明で得られるハイブリッド繊維は支障なく
織物にすることができる。また、本発明によれば、金属
あるいはセラミックによる繊維の損傷、破断を伴わずに
均一に開繊されたハイブリッド繊維が得られるので、こ
れにマトリックス金属粒子を溶射しプリプレグシートと
し、次いでＦＲＭ化することにより、従来より格段に機
械的特性の優れたＦＲＭを連続して製造することができ
る。

更に、この開繊されたハイブリッド繊維を用い作られた
繊維成形体は、開繊せずに作られた成形体に比べより密
度むらがないため高圧鋳造法等の液相法によりＦＲＭを
製造する際にも適用され、従来より格段に機械的性質が
優れ、かつ強度むらがないＦＲＭを製造できる。

（実施例） 以下の実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 直径０．２〜０．５μｍ、平均長さ５０〜２００μｍの
炭化ケイ素ウィスカを、ステアリン酸を８Ｗむ％溶解し
たトルエン溶液中に分散させ、濾過後乾燥させることに
より、表面にステアリン酸をコーティングした炭化ケイ
素ウィスカを得た。重量増加より求めたステアリン酸コ
ーテイング量は３゜５ｗｔ％であった。この炭化ケイ素
ウィスカ５ｇを水２００ｄとエチルアルコール１８００
　ｍｆｌの混合物の入った処理槽中に入れて、撹拌を行
いながら懸濁させた。

本実施例においては、第１図に示す装置を用い、以下の
ようにハイブリッド繊維を製造した。

直径９〜１０μｍの５ｉ−Ｔｉ−Ｃ−０繊維（宇部興産
■製チラノ繊維：登録商標）８００木よりなる連続繊維
束１をポビン２から巻き戻しながら、この懸濁液３中を
、３ｍ／ｍｉｎの速度で浸漬しながら通した。

プーリ５．６．７．８によって繊維束を処理槽４中に浸
し、次いで圧力ローラ９．１０によって押圧した後乾燥
機１１を通し再びドラム１２に巻き取った。この時、乾
燥炉１１を出て来た繊維束にはほとんど枝毛の発生を認
めることが出来なかった。また、繊維強度の低下は無か
った。このことから、ステアリン酸の潤滑効果を確認す
ることができた。

比較例１ 炭化ケイ素ウィスカを処理することなく市販品をそのま
ま使用した以外は、実施何重と同様の操作を行った結果
、乾燥機１１を出て来た繊維束は多数の枝毛の発生が認
められ、繊維の破断が起こっているのが認められた。

圧力ローラ９．１０を取り除いて上記と同様に行った場
合、枝毛の発生は大幅に改善され、１〜２本／ｍになっ
たものの、繊維の性状は実施例１より劣っていた。

実施例２ 平均粒径０．２μｍの炭化ケイ素粉末を、ステアリン酸
を８ｗｔ％溶解したトルエン溶液中に分散させ、濾過後
乾燥させることにより、炭化ケイ素粉末表面にステアリ
ン酸をコーティングした炭化ケイ素粉末を得た。重量増
加より求めたステアリン酸のコーテイング量は４．０　
ｗ　ｔ％であった。この炭化ケイ素粉末６０ｇを水２０
０成とエチルアルコール１８００　ｍｌの混合物の入っ
た処理槽中に入れて、攪拌を行いながら懸濁させた。次
いで、この懸濁液に、結合剤としてポリエチレンオキサ
イドを０．１重量％の濃度になるように溶解させた。

本実施例においては、第２図に示す装置を用い、以下の
ようにハイブリッド繊維を製造した。

直径が９〜１０μｍで、引張強度が３１４Ｋｇ／　ｍ　
ｍ　”の５ｉ−Ｔｉ−Ｃ−０繊維（宇部興産株製チラノ
繊維：登録商標）８００本よりなる繊維束１をボビン２
から送り出し、５００°Ｃの温度に保持された電気炉１
５中を通過させ収束剤を消失させた。次いで、繊維束１
を処理槽４に収容された上記懸濁液３中にガイドロール
５．６．７及び８によって誘導しながら、３ｍ／ｍｔｎ
の速度で浸漬しながら通過させ炭化ケイ素粉末を繊維表
面に付着させた後、乾燥炉１１を通過させ乾燥させた。

その後、開繊ローラ１６．１７、工８．１９へ次々に接
触させ繊維束１を徐々に開繊し、ドラム１２に巻き取っ
た。ドラム１２に巻き取られた繊維にはほとんど毛羽立
ちの発生が認められなかった。

開繊後の引張強度は３０９Ｋｇ／ｍｍ”であり、浸漬処
理及び開繊処理の間に繊維の強度が殆ど低下していない
ことが判明した。

比較例２ 炭化ケイ素粉末をステアリン酸でコーティングせず市販
品をそのまま使用し、開繊用ロールによる開繊処理も行
わない以外は、実施例２と同様の操作を行った結果、ド
ラム１２に巻き取られた繊維は毛羽立っており、繊維の
破断が起こっていることが認められた。

実施例３ 実施例２において得られた開繊されたハイブリッド繊維
から第５図に示す保形用治具４２を用い、以下の手順で
ＦＲＭを作製した。使用した治具４２はグラファイト類
で、本体４２ａと１４２　ｂからなる。本体４２ａは、
長さ１５ｃｍで、巾８ｃ＋＋＋、深さＩＣＩｍの長さ方
向に貫通した溝４３を有する。

一定長に切断したハイブリッド繊維を溝４３内に繊維体
積率が６０％になるように均一に充填し、ついで本体４
２ａにＩＦ５２　ｂをボルトナツトにより固着した。こ
のようにハイブリッド繊維４４を収納したグラファイト
製保形用治具４２を大気中で６５０°Ｃに加熱し、第６
図に示すように金型４５の中に７５０°Ｃのアルミニウ
ム溶湯４６（ＪＩＳ規格１０７０）を注入した後、前記
保形用治具４２をガス抜き用穴４９を設けた蓋４２ｂが
上になるように、金型内に設置した。ついで、第７図に
示すように、プランジャ４７により前記アルミニウム溶
湯４６を１０００　ｋｇ／ｃｉに加圧し、両側の開口孔
及び本体４２ａの下面に適当に穿設されたアルミニウム
注入穴５０から溶湯を保形用治具内に圧入、凝固させ、
繊維強化金属を製造した。

なお、第７図において繊維保形用治具４２のガス抜き用
穴４９に対接するプランジャ下面に水平にガス排気溝５
１を設けると、−層ガスの排出が良好となる。

この複合材料を取り出し、断面組織観察を行ったところ
、空孔等の鋳造欠陥、繊維配向の乱れ等は、全く観察さ
れなかった。さらに、この複合材料について、繊維配向
方向の曲げ強度を測定したところ、１８０ｋｇ／ｍｍ２
という高い値が得られた。

第８図、第９図及び第１０図はこうして得られたＦＲＭ
の繊維方向と直角方向の金属組織の光学顕微鏡写真であ
り、第８図は上層部の、第９図は中間部の及び第１０図
は下層部の金属組織の光学顕微鏡写真である。各写真中
、黒丸は強化繊維であり、これらの写真は本発明による
ＦＲＭにおいては、全体にわたって強化繊維が均一に分
散されていることを示す。

比較例３ 炭化珪素粉末をステアリン酸でコーティングせず、開繊
用ロールによる開繊処理も行わない以外は実施例３と同
様の操作を行い繊維強化金属を製造した。

得られた繊維強化金属の曲げ強度は１２５ｋｇ／鵬２で
あった。

第１１図、第１２図及び第１３図は、この比較例によっ
て得られたＦＲＭの実施例３におけると同様の金属組織
の光学顕微鏡写真である。第１３図は１．下層において
繊維束の分散が不十分で、繊維が偏在していることを示
している。

実施例４ 実施例２で得られた、ドラム１２に巻き取られたハイブ
リッド繊維（繊維中２００ｍｍ）に対して、上記ドラム
を回転させ溶射用アルミニウム粉末を繊維体積率が３０
％になるよう溶射し、プリプレグシートを製造した。そ
の際、プラズマスプレー装置のノズルは繊維面より１４
０ｍ離して設置した。ノズルと繊維の移動速度はハイブ
リッド繊維の全中との兼ね合いで決定した。

得られたプリプレグシートの厚さは１３０〜１５０μｍ
であった。

このプリプレグシートより繊維方向に９０胴、繊維と垂
直方向に６０ｍｍのシートを切り出し、そのシートを２
０枚積層して、一方向積層体とし、これを金型中にセッ
トした。

この金型をホットプレス装置内に入れ容器内を５Ｘ　１
０−５Ｔｏ　ｒ　ｒに保持し５５０°Ｃに加熱した後、
油圧プレスにて金型を４００ｋｇ／ｍｍ”の圧力で１５
分間プレスして、厚さ２．０胴の繊維強化金属を得た。

得られた繊維強化金属の繊維方向の曲げ強度は１００　
ｋｇ／　ｎ＋ｍ”であった。

比較例４ 炭化珪素粉末をステアリン酸でコーティングせず、開繊
用ロールによる開繊処理も行わない以外は実施例４と同
様の操作を行い繊維強化金属を製造した。

得られた繊維強化金属の繊維方向の曲げ強度は４０ｋｇ
／ｍｍ”であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ハイブリッド繊維の製造に用いる従来の製造
装置の一例の概略図であり、第２図は本発明に用いる製
造装置の一例の概略図である。 第３図、第４図はプラズマ溶射によるプリプレグシート
の製造を示す概略図である。 第５図、第６図及び第７図は高圧鋳造によるＦＲＭの製
造を示す概略図である。 第８図、第９図及び第１０図は実施例３において得られ
たＦＲＭの繊維方向と直角方向の金属組織の光学顕微鏡
写真であり、　第１１図、第１２図及び第１３図は比較
例３において得られたＦ　１２Ｍの繊維方向と直角方向
の金属組織の光学顕微鏡写真である。 ■ １・一連続無機繊維　　　　　３−処理液５．６．７．
８−　プーリ ド−乾燥炉 ６．１７．１８．１９・・−開繊用ローラ３３−・−プ
ラズマガン ４２・−保形用治具 プランジャ ３４−プラズマ流 ４５−金型 ４８−接合ボルト穴

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐熱性物質の粉末、短繊維及びウィスカからなる
   群から選択される介在物の懸濁液に連続無機繊維束を浸
   漬して、この繊維束を構成する連続無機繊維の表面に介
   在物が付着したハイブリッド繊維を製造するに際し、連
   続無機繊維及び／または介在物が予め有機物でコーティ
   ングされていることを特徴とするハイブリッド繊維の製
   造方法。
2. （２）耐熱性物質の粉末、短繊維及びウィスカからなる
   群から選択される介在物の懸濁液に連続無機繊維束を浸
   漬して、この繊維束を構成する連続無機繊維の表面に介
   在物が付着したハイブリッド繊維を製造するに際し、上
   記懸濁液に有機物が溶解されていることを特徴とするハ
   イブリッド繊維の製造方法。
3. （３）介在物が付着した連続無機繊維を開繊することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   ハイブリッド繊維の製造法。
4. （４）特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記載
   のハイブリッド繊維で強化された金属。