JPH02124988A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、セロテープ、各種包装用テープ、マスキング
テープ等、各種ラベル、シール等の用途に使用される粘
着剤組成物に関し、さらに詳しくは、タンク、剥離力、
保持力、ゴム弾性、低温特性のバランスに優れた粘着剤
組成物に関する。

（従来の技術） 一般的に粘着剤として重要な性質は、粘着三物性と呼ば
れるタンク、剥離力、保持力のバランスが優れているこ
とが重要である。また、用途によってはゴム弾性、低温
特性も重要な性能である。

粘着剤としては、天然ゴムや合成ゴムを主体とした有機
溶剤型のものが一般的であるが、作業環境汚染、大気公
害等の観点から、水系粘着剤が要望されている。水系粘
着剤には天然ゴム系ラテックス、合成ゴム系ラテックス
、アクリル系ラテンクスを主成分としたものがある。

天然ゴム及び合成ゴム系ラテックス粘着側は、ポリマー
自身のタックがほとんどないため、粘着付与剤が必要と
され、均一に混合するのに費用のかかる工程がひつよう
である。また、粘着付与剤の種類、量を種々変えても粘
着三物性をバランスさせることは困難であり、未だ満足
できる粘着剤は得られていない。

アクリル系エマルジョン粘着剤は、価格が高いだけでな
く、保持力（凝集力）が低く、粘弾性、低温特性も天然
ゴムや合成ゴム系粘着剤より劣るという欠点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、前記の問題点のノｌい水系粘着剤を開発
すべく鋭意検討した結果、特定の複合粒子構造を有する
重合体ラテックスを使用することによって目的が達成さ
れることを見い出し、本発明を解決するに到った。

（課題を解決するための手段） かくして本発明によれば、重合体テックスＡの粒子中に
重合体ラテックスＢの粒子が内包された複合粒子構造を
有する重合体ラテックスを主成分とする粘着剤組成物に
おいて、重合体テックスＡがα、β−エチレン性不飽和
カルボン酸の多価アルコールとのエステル０．１〜２０
重量％、α。

β−エチレン性不飽和酸０．１〜２０重量％及び前記以
外のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル６０
〜９９．８重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテ
ックスであり、重合体ラテックスＢが、脂肪族共役ジエ
ン３０〜９５重量％、芳香族ビニル系単量体５〜７０重
量％及びα、βエチレン性不飽和酸Ｏ〜２０を乳化重合
して得られる共重合体ラテックスであることを特徴とす
る粘着剤組成物が提供される。

本発明の重合体テックスＡの製造に使用されるα、β−
エチレン性不飽和カルボン酸の多価アルコールとのエス
テルは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ
ルさん、マレイン酸等のαβエチレン性不飽和カルボン
酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール（１，２，１，３，１，４等）、ペンタメチ
レングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオル
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等の二価アルコール、グリセリン、
ペンタグリセロール、ペンタエリトレフト等の三〜四価
等の多価アルコールとのエステルである。具体的には、
エチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ　（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ　（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらの一種または二種以上の混合物が使
用される。

この単量体の使用量は全単量体中（他の単量体について
も同様）０．１〜２０重量％である。０゜１重量％未満
では粒子の複合化が生じ難くなり、また粘着剤の安定性
も低下する。２０重量％を超えると重合安定性が悪（な
る。好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。

α、β−エチレン性不飽和酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の一塩基酸及びこれらの塩類、フマル酸、
イタコン酸、マレイン酸等の二塩基酸及びこれらの塩類
、アクリル酸スルホエチルルｐＪａ塩、メタクリル酸ス
ルホプロピルＮａ塩、アクリルアミドプロパンスルホン
酸等の不飽和スルホン酸等が挙げれる。この単量体の使
用量は、０．１〜２０重量％である。０．１重量％未満
では剥離力が低下し、２０重量％を超えるとラテックス
が著しく増粘し、粒子複合化に際し凝集し易くなる。ま
た、粘着剤のタンクが著しく低下する、好ましくは０．
５〜１０重量％の範囲である。

上記以外のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ルとしては、（メタ）アクリル酸メチル（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類
、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類；ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有エ
ステル類；グリシジルメタアクリレート等のグリシジル
基含有エステル類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等のエステル類等が挙げられる、これらの単量体は一種
又は二種以上混合して使用される。使用量は６０〜９９
．８重量％である。

本発明においては粘着剤の要求性能に応じて以上の単量
体以外の共重合可能な他の単量体を使用することができ
る。

このような単量体としては、α、β−エチレン性不飽和
酸のアミド、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド
、マレイン酸アミド、及びマレイン酸イミド等；α、β
−エチレン性不飽和カルボン酸の置換アミド、例えばＮ
−メ千ロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトツアク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等；ビ
ニルエステル、たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、塩化ビニル等；α、β−エチレン性不飽和カルボン
酸のニトリル、例えばアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等；ビニルエーテル、例えばビニルエチルエーテ
ル等；ビニルケｉ・ン、例えばビニルメチルケトン；ビ
ニルアミド、例えばビニルホルムアミド、ビニルアセト
アミド等；芳香族ビニル化合物、例えばスチレン１、α
−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、
イソプロピルスチレン、ビニルナフタレンなど；複素環
式ビニル化合物、例えばビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン等；ハロゲン化ビニリデン化合物、たとえば塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデン等；ジビニル化合物、例え
ばジビニルベンゼン、ブタンジオールジメタクリレート
等；α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン等；
ジオレフィン、例えばブタジェン、イソプレン等；アリ
ル化合物、。

例えば酢酸アリル、アリルアルコール等が挙げられる。

これらの単量体は一種又は二種以上の混合物で使用され
る。使用量は５０重量％以下の範囲である。

次に、本発明の重合体ラテックスＢの製造に使用される
脂肪族共役ジエンとしては、１．３−ブタジェン、２．
３ジメチル−１，３−ブタジェン、イソプレン、ペンタ
ジェン等があげられる。この単量体の使用量は全単量体
中（以下も同様）３０〜９５重量％である。３０重量％
未満では重合体ラテックスＡとの粒子複合化が生じ難＜
、粘着剤の低温特性、ゴム弾性が低下する。９５重量％
を超えると粒子複合化中に増粘したり、凝集し易くなる
。また粘着剤の保持力が低下する。好ましくは４０〜８
０重量％である。

芳香族ビニル化合物（例示は前記と同じ）は５〜７０重
量％重量囲で使用される。この範囲をはずれると粘着三
特性をバランスさせることがこんなんとなる。好ましく
は１０〜６０重量％である。

以上の単量体と共にα、β−エチレン性不飽和酸が０〜
２０重量％の範囲で使用される９重合安定性及び粘着剤
の剥離力の点から０．１重量％以上の使用が好ましい、
２０重量％を超えると粒子複合化中に増粘したり、凝集
し易くなる。また粘着剤のタックが低下する。好ましく
は１０重量％以下である。

さらに、粘着剤の要求特性に応じて以上の単量体き共重
合可能な他の単量体（例示は重合体ラテックスＡの項に
記載したものと同じ）を使用する琴ができる。使用量は
５０重重量以下である。

重合体ラテックスＡ及びＢは以上の単量体を通常の乳化
重合の手法により共重合させることによって製造される
。重合の様式は回分式、連続式、単量体の分割添加等従
来公知の様式が使用でき、とくに限定されない。乳化剤
、重合開始側、分子量調整剤、その他の重合薬剤も従来
から使用されているものが使用でき、特に限定されない
。重合温度も低温〜高温の任意の温度でよい。

本発明で使用する重合体ラテックス八粒子中に重合体ラ
テックスＢの粒子がその粒子形態を保持したままで内包
された複合粒子構造を有する重合体ラテックスは、以上
に説明した重合体ラテックスＡと重合体ラテックスＢを
単に混合攪拌することによって製造される。二種のラテ
ックスの混合割合はとくに制限されないが、粘着剤の要
求性能に応じて最適の混合割合が決定される。通常は重
合体ラテックスＡ対重合体ラテックスＢは固形分で９０
対１０〜１０対９０（重量基準）である。

本発明の粘着剤組成物においては、複合粒子構造を有す
る重合対ラテックスは粘着剤として単独で使用できるが
、より高い粘着力を出すためには、従来から粘着剤組成
物用に使用されている粘着付与剤（タフキファイフー）
を混合することがでのる。粘着付与剤としてはテルペン
系樹脂、石油樹脂、ロジン系樹脂、ロジン酸エステル系
引脂等が挙げられる。また、粘着剤組成物中には老化防
止側、増粘剤、可ヅ剤、オイル等その他の配合剤を適宜
添加することができる。

（発明の効果） 本発明の粘着剤組成物は、従来技術と比較してタック、
剥離力、保持力のいわゆる粘着三物性のバランスが良く
、かつゴム弾性、低温特性に優れてよるので、各種テー
プ、シール等の広範囲の粘着剤用途に適している。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例及び比較例中の部及び％は特に断らないか
ぎり重量基準である。

（重合体ラテックスＡの製造例） 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素導入管
を備えた反応容器に、イオン交換水５０部、乳（ｔＪＪ
　（ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸Ｎａ塩）
１．５部を添加し、充分に撹拌した。この反応容器を加
熱して、内部の温度を８０℃に保ち、アクリル酸２−エ
チルヘキシル９．６部、アクリル酸０．２部の混合物及
び過硫酸アンモニウム０．２５部とイオン交換水５部と
の混合ものを加えて８０℃で１時間反応させた。次に、
アクリルｆａ２−エチルヘキシル７７．４部、アクリロ
ニトリル９．０部、アクリル酸１．８部、メトキシポリ
エチレングリコールモノメタクリレト２．０部及びイオ
ン交換水３０部と上記の乳化剤２．０部との混合物を４
時間かけて滴下漏斗より滴下させ、内部温度を８０℃に
保ちながらさらに５時間反応させた。その後、室温まで
冷却し、アンモニア水を加えてｐＨを８として重合体ラ
テックスＡ−１をえた。

同様にして、第１表記載の単量体組成により重合体ラテ
ックスＡ−２〜Ａ−３を製造した。

（重合体ラテックスＢの製造例） 攪拌機付オートクレーブ中に水２００部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸Ｎａ塩１．０部、８６Ｒｔａカリウム１
．５部、ブタジェン５０部、スチレン４８部、メタクリ
ル酸２部を仕込み、６０℃で１５時間反応させた。その
後、室温まで冷却し、アンモニア水を加えてｐＨを８と
して重合体ラテックスＢ−１を得た。

同様にして、第１表記載の単量体組成により重合体ラテ
ックスＢ−２を製造した。

実施例　１〜４ 攪拌機付容器に、重合体ラテックスＡ−１及びＢ−１を
固形分で１／ｌとなる割合で仕込み、容器内部温度を５
０℃に保ちながら４時間攪拌部合した後、室温まで冷却
して、複合粒子構造を有する重合体ラテックスをえた。

電子顕微鏡観察により、重合体ラテックスＡ粒子中に重
合体ラテックス８粒子が内包されていることがｇｔ１７
ｐされた。

同様にして重合体ラテックスＡ−２〜Ａ−４と重合体ラ
テックスＢ−１とから調製した複合粒子構造を有する重
合体ラテックスを得た。

次に、これらのラテックスにポリアクリル酸ソダ（増粘
剤）を少量添加し、粘土を２０００〜３０００ｃｐｓに
調整したものをクラック紙に厚さ３０μｍとなるように
塗布し、１００℃で２分間熱処理した。このようにして
得られた粘着テープの各種特性を以下の測定法により測
定した。結果を第２表に示した。

タック：指触により判定した ○はタンクが良好 △は従来技術と同等のタック ×はタンクが弱い 剥離カニ被着体としてのステンレス鋼板に張りつけた粘
着テープの一端を１８０度逆方向に手で剥がした時の力
の強さと、のりの残りの程度により判定した Ｏは界面で剥離し、抵抗力が強い △は界面で剥離するが、抵抗力は弱い ×は凝集破壊する（のりが残る） 保　カニ被着体としてのステンレス綱板に張りつけ持粘
着テープの一端を垂直方向に剥がした時の力た強さで判
定した ○は接着力が強い △は従来品と同等の接着力 ×は接着力が弱い ゴム弾性：指触により判定した ○はゴム弾性良好 △は従来技術と同等のゴム弾性 ×はゴム弾性が劣る 低温接着性：０℃で剥離力と同様にして粘着テープを剥
離する ○は界面で剥離し、抵抗力が強い ×は凝集破壊する（のりが残る） 比較例　１〜３ 実施例と同様にして重合体ラテックスＡ−２とＢ−２、
重合体ラテックスＡ−４とＢ−１の組み合わせで調製し
た重合体ラテックス並びに重合体ラテックスＡ−１又は
Ｂ−１をそれぞれ用いた粘着剤組成物を得た。これらの
組成物の試験結果を第２表に示した。

第２表の結果より、本発明の重合体ラテックスを用いた
粘着剤組成物は、タンク、剥離力、保持力のバランスに
優れ、かつゴム弾性、低温接着力も優れていることがわ
かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重合体ラテックスＡの粒子中に重合体ラテックスＢの粒
   子が内包された複合粒子構造を有する重合体ラテックス
   を主成分とする粘着剤組成物において、重合体ラテック
   スＡが、α，β−エチレン性不飽和エルボン酸の多価ア
   ルコールとのエステル０．１〜２０重量％、α，β−エ
   チレン性不飽和酸０．１〜２０重量％及び前記以外のα
   ，β−エチレン性不飽和エルボン酸エステル６０〜９９
   ．８重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス
   であり、重合体ラテックスＢが、脂肪族共役ジエン３０
   〜９５重量％、芳香族ビニル系単量体５〜７０重量％及
   びα，β−エチレン性不飽酸０〜２０重量％を乳化重合
   して得られる共重合体ラテックスであることを特徴とす
   る粘着剤組成物。