JPH02124863A

JPH02124863A - 銀イオン抽出法

Info

Publication number: JPH02124863A
Application number: JP27763388A
Authority: JP
Inventors: Eisaku Nomura; 野村　英作; Hisaji Taniguchi; 谷口　久次
Original assignee: WAKAYAMA PREF GOV; Wakayama Prefecture
Current assignee: WAKAYAMA PREF GOV; Wakayama Prefecture
Priority date: 1988-11-01
Filing date: 1988-11-01
Publication date: 1990-05-14
Also published as: JPH0541629B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カリックステレーン類の新規誘導体とその製
造方法および前記カリソクスアレーン誘導体を用いた銀
イオン抽出法に関する。

〔従来の技術〕

カリックスアレーンは、杯（カリフクス）に似た構造の
芳香族炭化水素（アレーン）であることから、Ｇｕ　ｔ
ｓｃｈｅによって命名された化合物で、骨格をなす芳香
環の数（ｎ）によってカリックス［ｎｌアレーンと呼ば
れる。カリックステレーン類は、シクロデキストリンや
クラウンエーテルにまさる環状ホスト分子として注目さ
れ、人工酵素としての可能性が示唆されている（Ｃ，Ｄ
、Ｇｕ　ｔｓｃｌｅ、　Ｔ。

ｐ、ｃｕｒｒ、Ｃｈｅｍ、、１２３．１　（１９８４）
）。また、水溶性を付与したカリソクスアレーンーＰ−
スルホン酸の水溶性ホスト化合物の合成がある（特開昭
６ｌ−８３１５６）。さらに、耐熱性に優れた重金属イ
オンの選択的吸着剤として有効なＰ−フェニルカリック
ステレーン類の合成がある（特開昭５９−１０４３３１
、特開昭５９−１０４３３２．特開昭５９１０４３３３
）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、数多くのカリツタステレーン類の中で発色団を
有するカリフクスアレーン類の合成はなされておらず、
その物性についても未だ知られていない。

そこで、本発明は、このような事情に鑑みて、発色団と
してアゾ基を備えた新規力リソクスアレーン誘導体およ
びその効率のよい製造方法を提供し、さらに、前記力リ
ンクスアレーンｅｓＲ体を用いた銀イオン抽出法を提供
することを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明を詳述すれば、第１の発明は、（式中、ｎは３以上の整数、Ｒはアルキル基を表す。）
で示されるＰ−アリールアゾカリックス［ｎｌアレンで
あり、第２の発明にかかるＰ−了り−ルアゾカリックス
［ｎｌアレンの製造方法は、−数式るカリソクス［ｎｌアレーンにアルカリ存在下、溶媒中
で、下記−数式。）で示されるアリールジアゾニウム塩を作用させるこ
とを特徴としている。

第３の発明にかかる銀イオン抽出法は、抽出剤として上
記Ｐ−アリールアゾカリソクス［ｎｌアレーンを用いる
ことを特徴としている。

〔作　用〕

第１の発明にかかるＰ−アリールアゾカリソクス［ｎｌ
アレーンは、分子中のアゾ基が銀イオンを選択的に配位
させることができる。

第２の発明にかかる製造方法は、上記構成によって、ア
リールジアゾニウム基がカリックス［ｎコアレーンのパ
ラ位に付加してＰ−アリールアゾカリックス［ｎｌアレ
ーンが形成される。

第３の発明にかかる恨イオン抽出法は、Ｐ−アリールア
ゾカリソクス［ｎｌアレーンが分子中に銀イオンを選択
的に配位させて銀イオンのみを抽出することができる。

［実　施　例］以下に、本発明を、その実施例を参照しつつ詳しく説明
する。

本発明に用いる原料のカリックス［ｎｌアレーン（ｎは
３以上の整数）は文献記載の方法により得ることができ
る。

すなわち、Ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフユノールとホルムア
ルデヒドのアルカリ金属塩存在下での縮合により得られ
るＰ−ｔａｒｔ−プチルカリソクス［ｎｌアレーン（口
は３以上の整数）をトルエン内で塩化アルミニウムを使
用させ脱ブチル化することによって得ることができる。

上記によって得たカリックス［ｎ］アレーン（ｎは３以
上の整数）を水に分散させるか、又は有ｍ１容媒に溶解
させ、アルカリ存在下、所定温度で、下記−数式、れるアリールジアゾニウム塩を反応させることにより目
的物を得ることができる。なお、アリールジアゾニウム
塩は、たとえば、文献記載の常法により合成したものを
用いることができる。

反応に用いる溶媒は、水あるいはクロロホルムベンゼン
、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの有機溶媒が使
用できるが、溶解性が比較的よ（、反応後の生成物の分
離のしやすさを考慮すればテトラヒドロフランの使用が
特に好ましい。すなわち、原料のカリフクス［ｎ］アレ
ーン（ｎは３以上の整数）は比較的少量のテトラヒドロ
フラン溶解し、反応終了後、水を加えることによって生
成物が沈澱し、ろ別することにより極めて簡単に生成物
を取り出すことができる。

上記反応は１時間程度の非常に短時間で済ませることが
できる。

（実施例１）カリンクス［６］アレーン３００■（０，００２８ｍｏ
ｌ）をｌＯのテトラヒドロフランに溶解し２　の水に溶
解した０、１ｇの水酸化ナトリウムとともに１００Ｊの
撹拌器付三ツロフラスコに入れ、０℃に保ちつつ撹拌し
た。さらに、別途調整したヘンゼンジアゾニウムクロリ
ド水溶液（０，００３４ｍｏ＋のベンゼンジアゾニウム
クロリドを含む＞５ｍＪ！を滴下ロートから徐々に滴下
し、０℃で３時間撹拌を続けた。その後、生成物が沈澱
するまで水を加え、口過、水洗、乾燥し、５９０ｍｇの
固体を得た（収率９６％）。さらに、テトラヒドロフラ
ン−水、テトラヒドロフラン−〇−ヘキサンによって再
沈澱による精製を繰り返し、１５０℃で２４時間以上真
空乾燥を行った。この物質の分析結果は次のとおりであ
った。

融点　３００℃以上（融解せず）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）６９０　ｃｍ−’　　７７０　ｃｍ−’　　（モノ置換
ベンゼン）１５２０ｃｍ−’　　　（７ゾ基）核磁気共鳴スペクトル、（Ｄ６−ＤＭＳＯ，ＴＭＳ基準
）’Ｈδ４付近　　（ブロードな単一ピーク、Ｃ１１２
−および１１□０）６７．５〜７．９（シャープな多重ピーク、芳香環１１
）１３Ｃδ３２．２　　　　（−ＣＩ＋□−）δ１２１．
９．１２４．１．１２８．９，１２９．２．１３０．５
゜１４４．５．１５２．Ｌ、　１５８．４　　（芳香環
）元素分析　炭素７２．１５２、水素４．８３Ｘ　、窒
素１２．５６χ〔予想組成式（Ｃ１ａＨｂ。０．Ｎ、□
）　（２８２０）計算値：炭＄７２．１４Ｌ水素５．１
４％　、窒素１２．９６２）以上より得たれた物質は、
下記の構造式を有していることが分かった。

溶媒としてのテトラヒドロフランに代え、Ｎ、Ｎジメチ
ルホルムアミドを１００−を用い、実施例１と同様な操
作を行い、実施例１で記載した構造式を有する化合物を
収率７１％で得た。

（実施例３）硝酸銀（１０−”Ｍ）をピクリン酸（２ＸＩＯＭ）水溶
液中に溶解し、この水溶液にＰ−アリールアゾカリソク
ス［ｎ　］アレーン（Ｉ　Ｏ−３Ｍ）のクロロホルム溶
液を添加し、２５℃で２４時間振とうさせた後、水相中
のピクリン酸の濃度を吸光度の減少から測定し、銀イオ
ンの抽出率を測定したところ、２２％であった。

（比較例）ナトリウム、カリウム、銅、亜鉛、カドミウム、バリウ
ム、鉛、アルミニウムの各金スで実施例３と同様にして
各金属イオン〈測定したところ、抽出率はすべて０％゛
（発明の効果）以北のように構成されているので、；れば、新規カリソクスアレーン誘導体・しかも高収率で
得ることが出来る。ま：規カリノクスアレーユ／誘恵体
を抽出則れば、銀イオンを高選択的に抽出するる。

特許出願人　　　和　歌　山　県

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは３以上の整数、Ｒはアルキル基を表す。）
で示されるＰ−アリールアゾカリックス［ｎ］アレーン
。
（２）請求項第１項記載のＰ−アリールアゾカリックス
［ｎ］アレーンを得るにあたり、一般式▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中、ｎは３以上の整数を表す。）で示されるカリッ
クス［ｎ］アレーンにアルカリ存在下、溶媒中で、下記
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲンを表す。）で示
されるアリールジアゾニウム塩を作用させることを特徴
とするＰ−アリールアゾカリックス［ｎ］アレーンの製
造方法。
（３）水溶液中から銀イオンを抽出するにあたり、抽出
剤として請求項第１項記載のＰ−アリールアゾカリック
ス［ｎ］アレーンを用いることを特徴とする銀イオンの
抽出法。