JPH02120376A - エポキシ樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発１！１は■ボキシ樹脂塗料組成ｌｌｌ１に係り、１
２自こ雨天、結露時等に、層外鋼構造物の防食塗装に用
いて優れた効果を発揮けるエポキシ樹脂塗料組成物に関
するものである。

（従来の技術〕 従来、ｙＡ材等に対する防食液％′ｇＩ組成１カとして
は、エポキシ樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル、アルキド（
コ（脂、ウレタン樹脂などを単独又混合（］だしのを仏
口として用いるものがあり、たとえば））υ’ｄ　１１
！ｔ５９−１７６３６０号公報にはＴボＶシ樹脂変性ポ
リｒステルに対し、ガラスフレーク及び！ｌｌｉ　Ｋｌ
末を適量配合したｂのが知られ−Ｃいる。しかし、近年
、塗装の省力化に伴ない、水に濡れたａｉ材、或いは錆
の発生したｉｌ材をそのまま塗装可能な孕わがＰＣ望さ
れるに至っている。このような要ご１１にズ・１処する
ための技術として、たとえば１テ■開昭６０−１６８．
７１８号には水中施工用エポキシ樹！后組成物が開示さ
れている。

この技術は水中において防食材料、接着剤などとして有
効に使用できる水中での施工作業性に優れた水中硬化性
のエポキシ樹脂組成物に関するものであって、１分子あ
たり平均的１．７個以上のエポキシ基を有する非脂環式
エポキシ樹脂とイソホロンジアミン、シクロへギサンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジ
アミン、およびこれらの誘導体から選ばれる少くとも１
種のポリアミンを主成分とする硬化剤と比重が３０以上
の無は充填材を必須成分としで含み比重が１．２以上で
あり、２０℃における混合初１Ｈの粘度が１０〜３００
０ポアズである、塗料組成物に関り”るものである。

一方特公昭６２−５４５５６号公報は錆層を有する金属
表面にケチミン化合物を硬化剤とするエポキシ樹脂塗料
を塗布し、ｗ４層を固定せしめることからなる金属表面
の防食塗装方法にＩ！［］するものである。しかしなが
ら前者の水中施工用組成物は浸水部の常に水没状態にあ
るｍ材等の塗装には一応の効果を発するものの、乾燥し
た鋼面では著しく施工性が悪く、或いは錆発生鋼材など
に対しては、密着性が劣り有効でない。

一方後との防食塗装は、錆発生鋼材に施せば所明の効果
が期待され得るが、鋼面が水に覆われた状態での使用は
、鋼面と密着しないこと、硬化が著しくＲいこと等によ
りほとんど効果を発揮しない。

〔発明が解決しようする課題〕

本発明の目的は、金ｋｎ表面に水分が存在１−るか又は
、パワーツール、ブラスト処理復大気中に数日、１間な
いし数１０時間放置され場合により水がかかって薄錆が
存在しているような状態でも塗装可能であり、しかも硬
化後（・９れた防食性能を発揮する塗ＩＩ組成物を提供
することにある。

（課題を解決するための手段〕 本発明は前記の課題を解決Ｊるためになされたものであ
って、その要旨とするところは、ａ）　平均分子量が３
５０〜３０００．エポキシ当量８０〜２２００のエポキ
シ樹脂のエポキシ基に対して重合脂肪酸とポリアミンと
の縮合反応により生成するポリアミド樹脂とメタキシレ
ンジアミンのレゾール変性である変性ポリアミン樹脂と
を２０／８０〜８０／２０の割合で配合したアミン系硬
化剤を０．５当量〜２当間、 【））　　上記エポキシ樹脂と硬化剤とを混合した樹脂
固型分１００十吊部に対し、エポキシ系シランカップリ
ング剤０．８〜８重借部、 Ｃ）　上記エポキシ樹脂と硬化剤とを混合した樹脂固Ａ
ノ分１００小量部に対しカルシウム系防錆顔料８へ・４
５■吊部。

（７）ａ）、ｂ）、Ｃ）を必須成分とすることを特徴ど
するエポキシ樹脂塗料組成物にある。

以下本発明の詳細な説明する。

まず本発明に用いられるエポキシ樹脂は平均分子ｆｆ１
３５０〜３０００、エポキシ化ｆｆ１８０・〜２２００
、好ましくは１８０〜１０００でなければならない。分
子量がこれより小さいと塗装がらろくなり、これより大
きいと塗料粘度が上背。し、塗装作業性が悪くなる。ま
た、エポキシ化Ｈ＋が８０未満であると塗膜に弾性が無
くなり、耐水性も低下する。一方、２２００を超えると
゛常時用の当るような湿潤状態では硬化剤との反応が進
まず、硬化物の耐食性、橢械的強度等が低下する。

好適なエポキシ樹脂の例は、多価アルコール、多１１ｉ
ノ１ノールなどと、過剰のエピクロヒドリン又はアルキ
レンオキシドとを反応さゼて得られるエポキシ樹脂をあ
げることができる。多価アルコールの例はエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリンネオペンデ
ルグリコール、ブヂレングリコール、ヘギサンジオール
、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ［１−
ルブ［１パン、ペンクエリスリ１−−ル、ジグリしロー
ル、ソルビトールなどがあり、多価フェノールとしては
、２．２ビス（４′　−オキシフェニル）プロパン（略
称ビスフェノールΔ）、ハロゲン化ビスノｆノールＡ、
４．４−ジヒドロ１ジフエニルメタン（略称ビスフェノ
ールＦ）、トリス（４ヒドロキシフェニル）プロパン、
レゾルシン、テトラヒドロキシフェニルエタン、ノボラ
ック型フェノール、クレゾール型多価フェノールなどで
ある。

このようなエポキシ樹脂としては、シェル化学社製　商
品名工とコート８２８．１ビコール１００４、旭化成社
の商品名ＡＥＲ３３１、ＡＥＲ６６１，大日本インキ化
学社製　商品名工ビクＯン８３０などの市販品がこれに
相当する。

次にアミン系硬化剤のポリアミド樹脂は、ダイマー酸、
トリマー酸などの重合脂肪酸と、ジエチレントリアミン
やｌ・リエチレンテトラミンなどのポリアミンと縮合反
応により得られる。このような硬化剤としては、富士化
成社製トーマイド２２５Ｘ、トーマイド２４５、ヘンケ
ル白水礼製パーサミド１００、パーサミド２４００、三
相化学社製リンマイトＸ−２０００、サンマイド３３０
などがこれに相当する。又変性ポリアミン樹脂は、脂肪
族、脂環族または片香族のポリアミン類が用途、目的に
応じ神々の物質により加工されているものであり、本発
明の課題を解決Ｊるには、メタキシレンジアミンのレゾ
ール変性である変性ポリアミン樹脂がｔ潰ち優れてｄ３
す、このような硬化剤には、市販品として富士化成工業
社製フジキュアー５４１０、フジキュアー５４２０、三
相化学社製９−ンマイド１８００、リンマイトＰ１１７
、サンマイドＷ３０００等がある。

ポリアミド樹脂は、親水性をもつアミノｉＪを右するた
め被塗面が水に濡れていても塗装可能であり、金属面と
のｖ！ｉ着性着下低下ない。

変性ポリアミン樹脂は峠水性が強く、水の塗膜への侵入
を防ぐと同１１５に、錆、金属面との密着性が良！ｌｆ
である。親水性が強く、湿潤面へのなじみに優れたポリ
アミド樹脂と、疎水性で錆の面にム密着杓の良い変性ポ
リアミン樹脂とを２０／８０−−８０　／　２０の、９
１合で混合づることによって、湿１１’７１面又は薄い
錆面にも（ｔ￥；ＩＩ■能であり、硬化１１２　＠れた
防食性能を発揮する塗れ組成物を提供できる。

ポリアミド８Ｉ脂と変性ポリアミン樹脂との配合＆１合
は、ポリアミド樹脂が２０未満になると親水性が少なく
なり、湿潤状態で塗装不可能となる。又８０を超えると
、ポリアミド樹脂の一部が水に可溶し硬化不良となる。

エポキシ樹脂と、上記硬化剤との配合割合は、エポキシ
阜に対して、０．５〜２当石が必要であり、硬化剤が０
．５より少ないと硬化不良となり、２より多くなると塗
膜にベトッキ、軟化が発生し塗膜性能が低下する。

次にｂ）成分であるカップリング剤は、ビニル系、エポ
キシ系、クロル系、メルカプト系、メタクリロキシ系と
多種類が知られている。本発明にＪ３ける所期の性能を
発揮させるには、エポキシ系が最も優れており、これら
のカップリング剤には、市販品として、信越シリコーン
社の商品名ＫＢＭ３０３、ＫＢＭ４０２、チッソ社の商
品名リイラエース５５１０、ザイラエース５５３０等が
ある。

カップリング剤の添加量は、エポキシ８１脂と硬化剤と
を混合した樹脂固型分１００・１〕吊部に対し、エボ１
シ系シランカップリング剤０．８〜８重Ｍ部を含ませる
ことが最も性能が発揮でさ、０．８未満て・は、カップ
リング剤の吊が少なηぎ、性能にバラツキが出、８を超
えると耐食性が低下する。

次にＣ）成分である防錆顔料としてｔよ、一般にクロメ
ート系、リン酸亜鈴系のように金属面を不触態化し防錆
するもの（１１］溶性韻料）、鉛系のようにバインダー
と反応して金属石ケンを作ることにより防錆するらの（
塩Ｖ性Ｒ１“１料）、塗膜への水分、Ｉ’ｌ？素の透過
を低下させることにより防錆覆るしのくバリアー効果顔
料）等があるが、金属面を徴アルカリ性に保つことによ
り、防錆効果を発揮するものが最も慢れているので本発
明においては、カルシウム系防錆顔料を選択した。これ
らの防錆顔料には、市販品どして、たとえば、菊地邑素
工業社、堺化学化学工業ネｌ装の鉛酸カルシウム、富士
デ「ノイソン化学ネ１のシールデックスがあり、Ａ加聞
は、前記エポキシ樹脂と硬化剤とを混合した樹脂固型分
１００重ｔ？！部に対して８−４５重Ｍ部が最も効果を
発揮し、８未満であると防食効果が認められず、４５を
超えると、粘１！ｌ　７〕（ｈ冒し塗装作業性が悪くな
る。

この他、塗Ｉｔとして必要により、無機質充填々Ａを前
記エポキシと硬化剤とを混合した樹脂固型分１００重滑
部に対して４３〜１５０重吊部を加重用。これらの無１
１ｔ１充填材には、公知のクルク、Ｉａ醒バリウム、二
酸化チタン、亜鉛華、炭酸ｈルシウム、クレー、無水石
コウ等がある。さらにそれぞれ公知の８秒の流れ調整剤
、消泡剤、粘度調整のための各種公知の希釈剤（反応性
希釈剤）また各種公知のダレ止め剤等を必要に応じて前
記エポキシ樹脂と硬化剤とを混合し１．：樹脂固壁分１
００重団部に対して０．８〜１２中ｔ１１部加えてしよ
い。

本発明組成物の製造手段は、撹拌機によるプレミギシン
グ後各神公知の分散機Ｃある、三本ロール、ボールミル
、ナンドミル等により製造することがでｅる。

（実施（−） 以゛ト実ｋ　（？ｌにより木発Ｖ１３についてさらに置
体的に説明する。

：１：１１由　イヒ　シ　Ｌ　ル社　１カ　　　コ−ビ
　コ　−１−８２８（エ　ボー１シ当量１９０　） フ）：２　ニ和化“γ・社製　ポリアミ１：アミンＢＩ
　Ｉｔ旨Ｘ２０００（ｉ’ｉ性アミン水水当量当量、ア
ーミン１市ｉ　４００　）　５０　！１ｉｌａ部と、三
■１化学拐ｌ′Ｊ　　変性ポリアミン樹脂Ｗ−３０００
（活１１１アミン水索二′５６ｊ９５、アミン価３４０
）１）０重用部とを混合したしの。

：ｌ：　３　　ｆｉ　Ｉ・：！産業社製　ブタン１犬８
２０＝１；４　　林化成７１．　％ｌ　　タルカンパウ
ダー１）　Ｋ　Ｓ：１で５　　白水化学礼装　バリコ３
００Ｗ：Ｉ：　６　　Ｆ］木アＩ−ロジル社製　アエロ
ジル２０　（、）：１ニア　　菊ＩＩ！！急索社製　斜
）耐カルシウム：１；８　　信越シリコーン君製　Ｋ　
Ｂ　Ｍ　３０３：ｌ：　ＯＪ：　２で用いｔ＝　、Ｉ：
リアミドアミシフ０Φ＋Ｂ部ど変性アミン３０１Ｆ？ｉ
部どを混合したもの。

：Ｃ１０：（：　２て用いた変性アミンを甲種（用いた
。

上１．＋１配合物を公知の撹拌様で充分１！１↑（股、
三木１」−ル１．１で分散し塗料を調整した。このと８
籾を屋外６１））間暉露し発？、′ｉさせたシ〕ットプ
ラス１−鋼板に水道水で１１ｉｉｌａ１状態にした侵、
刷毛で乾燥膜厚１５０μになるようにＩＨし、２０℃で
７日間乾燥後、準膜性闇試験に供した。性能試験の結束
を第２表に記す。

＊１ 湿潤面における刷毛４作業の良否を評価◎−良好 へ一やや悪いが、塗装可能 ×−塗料が水をハジキ、被塗面に塗装できない。

＊２ ：ヒ３３ ：）：４ ：１：５ ＪＩＳＫ−５４００，６，１５に準じる。

似しマス目の開隔は、２順とし、２５ケ作成する。

◎　欠損部の面積　０％ △　欠損部の面積　５〜６５％ Ｘ　欠損部の面積　６５％を超える （３０°に交差するヤズをカッターナイフにて素地まで
入れた後、レロハンテーブ剥離を実施する。

◎　欠屓部の面積　０％ △　欠損部の面積　５〜６５１兄 ×　欠ｖＡ部の面積　６５％を超える ＪＩＳＫ５６６４．５．１６にをじる。

◎　片側２ｔｔｍ以内の剥離中 八　片側５ＭＲ以内の剥離中 Ｘ　片側１０ａ以内の剥離中 Ｊ　ｌ５Ｋ５４００．．７．６に準じる。仰し、クロス
カットを入れる。

◎　片側２　ｍｍ以内の剥離中 △　片側ｂｆ１以内の剥離中 Ｘ　片側１０ＩＩ１１１以内の剥離中 （発明の効果） 上記の結果からも明らかなように、本発明によれば、湿
潤面及び錆面へ塗装して乙、密着性、耐食性に優れた効
果を発揮する塗料組成物の提供が可能となるものであり
、実ＪＴＩ　ｌの効果はきわめ−Ｃ顕著である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ）平均分子量が３５０〜３０００、エポキシ当量８０
   〜２２００のエポキシ樹脂のエポキシ基に対して重合脂
   肪酸とポリアミンとの縮合反応により生成するポリアミ
   ド樹脂とメタキシレンジアミンのレゾール変性である変
   性ポリアミン樹脂とを２０／８０〜８０／２０の割合で
   配合したアミン系硬化剤を０．５当量〜２当量、 ｂ）上記エポキシ樹脂と硬化剤とを混合した樹脂固型分
   １００重量部に対し、エポキシ系シランカップリング剤
   ０．８〜８重量部、 ｃ）上記エポキシ樹脂と硬化剤とを混合した樹脂固型分
   １００重量部に対しカルシウム系防錆顔料８〜４５重量
   部、 のａ）、ｂ）、ｃ）を必須成分とすることを特徴とする
   エポキシ樹脂塗料組成物。