JPH02115362A - 黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法 - Google Patents
黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH02115362A JPH02115362A JP63267671A JP26767188A JPH02115362A JP H02115362 A JPH02115362 A JP H02115362A JP 63267671 A JP63267671 A JP 63267671A JP 26767188 A JP26767188 A JP 26767188A JP H02115362 A JPH02115362 A JP H02115362A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- shape memory
- memory alloy
- alloy
- color
- tin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910001285 shape-memory alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 title abstract 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- KHYBPSFKEHXSLX-UHFFFAOYSA-N iminotitanium Chemical compound [Ti]=N KHYBPSFKEHXSLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- -1 nitrogen ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 2
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012781 shape memory material Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野〕
本発明は、装飾的な分野、例えばメガネフレーム、プレ
スレッド用金具、歯科用矯正ワイヤーなどに好適な黄金
色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法
に関するものである。
スレッド用金具、歯科用矯正ワイヤーなどに好適な黄金
色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法
に関するものである。
N1−Tj茶系形記憶合金は記憶効果および熱サイクル
特性が優れていることから工業用品や家庭用品まで広(
使用されている。そして主として機能部品として工業的
に利用されているものであり、構成部品の一部であるこ
とが多いため、その表面の色彩については殆ど問題にな
らなかった。
特性が優れていることから工業用品や家庭用品まで広(
使用されている。そして主として機能部品として工業的
に利用されているものであり、構成部品の一部であるこ
とが多いため、その表面の色彩については殆ど問題にな
らなかった。
ところで最近、装飾的な分野、例えばメガネフレーム、
プレスレッド、歯科用矯正ヤイヤーなどに使用されるよ
うになってNi−Ti合金の呈する色彩が問題となって
来た。
プレスレッド、歯科用矯正ヤイヤーなどに使用されるよ
うになってNi−Ti合金の呈する色彩が問題となって
来た。
Ni−Ti合金の色彩は、本来は銀灰色であるが、材料
の製造工程や材料保管中に生じる酸化膜により黒灰色を
呈することがある。このため上記のような美感を要する
用途の場合は、メツキやイオンブレーティング等の表面
処理が必要であった。
の製造工程や材料保管中に生じる酸化膜により黒灰色を
呈することがある。このため上記のような美感を要する
用途の場合は、メツキやイオンブレーティング等の表面
処理が必要であった。
従来から金属材料の表面処理方法として、TiをN雰囲
気中で蒸気化、イオン化して、イオンプレーティングに
よりTiNを付着させて表面を黄色にする技術は公知で
あり、実用化されている。
気中で蒸気化、イオン化して、イオンプレーティングに
よりTiNを付着させて表面を黄色にする技術は公知で
あり、実用化されている。
しかし形状記憶合金材料は、その性質上、3〜5にの変
形の繰り返し応力が常に負荷されるため表面コーティン
グに微細なりランクが発生し、さらに繰り返し応力が加
えられると剥離する問題がある。
形の繰り返し応力が常に負荷されるため表面コーティン
グに微細なりランクが発生し、さらに繰り返し応力が加
えられると剥離する問題がある。
また、TI原子を含有する金属を窒素雰囲気中で熱処理
することにより黄色表面を得ることも知られている。し
かし発明者の試みによれば上記の方法は雰囲気中の窒素
と母材中のTiとを結合するために高温において熱処理
が必要となり、この結果、Ni−Ti合金の場合におい
ては形状記憶材料の記憶特性が喪失してしまう問題が生
じた。
することにより黄色表面を得ることも知られている。し
かし発明者の試みによれば上記の方法は雰囲気中の窒素
と母材中のTiとを結合するために高温において熱処理
が必要となり、この結果、Ni−Ti合金の場合におい
ては形状記憶材料の記憶特性が喪失してしまう問題が生
じた。
このように従来のTiの表面処理技術を応用してNi−
Ti形状記憶合金に黄金色を呈する表面を形成すること
は困難であることが判明した。
Ti形状記憶合金に黄金色を呈する表面を形成すること
は困難であることが判明した。
本発明は上記の問題について検討の結果、コーティング
原料として工業的に安価で入手し易い窒素を使用して、
材料の伸縮作用にも剥離しない、かつ形状記憶特性を損
なうことのない、美麗な黄金色を呈するNi−Ti形状
記憶合金とその製造方法を開発したものである。
原料として工業的に安価で入手し易い窒素を使用して、
材料の伸縮作用にも剥離しない、かつ形状記憶特性を損
なうことのない、美麗な黄金色を呈するNi−Ti形状
記憶合金とその製造方法を開発したものである。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明はNi
〜40〜60at%含み残部がTiと通常の不純物とか
らN i −T i合金の表面にTINからなる黄金色
の化合物層を形成してなる黄金色を呈するNi−Ti形
状記憶合金であり、またNi〜40〜60at%含み残
部がTiと通常の不純物とからなるN1−T4合金の表
面にイオン注入法により窒素を注入した後、真空または
不活性ガス中において450〜550℃で0.5〜3.
5時間熱処理を施すことを特徴とする黄金色を呈するN
i−Ti形状記憶合金の製造方法である。
〜40〜60at%含み残部がTiと通常の不純物とか
らN i −T i合金の表面にTINからなる黄金色
の化合物層を形成してなる黄金色を呈するNi−Ti形
状記憶合金であり、またNi〜40〜60at%含み残
部がTiと通常の不純物とからなるN1−T4合金の表
面にイオン注入法により窒素を注入した後、真空または
不活性ガス中において450〜550℃で0.5〜3.
5時間熱処理を施すことを特徴とする黄金色を呈するN
i−Ti形状記憶合金の製造方法である。
すなわち本発明は予め形状記憶処理した上記組成のNi
−Ti合金の表面に窒素をイオン化して加速し、注入処
理を行ない、Ni−Ti母材の中に窒素原子を浸入させ
、表層から深さ方向に0.5−程度の間に分布させる。
−Ti合金の表面に窒素をイオン化して加速し、注入処
理を行ない、Ni−Ti母材の中に窒素原子を浸入させ
、表層から深さ方向に0.5−程度の間に分布させる。
注入された窒素原子の多くはNi−Ti母材中では浸入
型で存在して化合物TiNとなるものが少ない、このた
め窒素の注入量を増加しても母材の表面色はTiN特有
の黄金色は呈さないか、または呈色しても僅かである。
型で存在して化合物TiNとなるものが少ない、このた
め窒素の注入量を増加しても母材の表面色はTiN特有
の黄金色は呈さないか、または呈色しても僅かである。
そこで上記の窒素イオン注入した材料を真空または、ア
ルゴン、窒素などの不活性ガス中で450〜550℃で
0.5〜3.5時間熱処理を施すことにより美麗な黄金
色を呈するTiNの化合物層が母材表面に形成されるも
のである。
ルゴン、窒素などの不活性ガス中で450〜550℃で
0.5〜3.5時間熱処理を施すことにより美麗な黄金
色を呈するTiNの化合物層が母材表面に形成されるも
のである。
しかして本発明においてはNi−Ti合金の組成をNi
40〜60at%としたのは、この範囲を外れると良好
な記憶効果を示さな(なるからである、但しNiが40
〜60at%の範囲であればNlおよびT1の通常の不
純物の混入は差支えない。
40〜60at%としたのは、この範囲を外れると良好
な記憶効果を示さな(なるからである、但しNiが40
〜60at%の範囲であればNlおよびT1の通常の不
純物の混入は差支えない。
さらにNiとTiの何れか一方または双方の一部をFe
、C0%Cu、Cr等の他元素で置換したN i −T
I系合金にも適用できる。
、C0%Cu、Cr等の他元素で置換したN i −T
I系合金にも適用できる。
また上記の黄金色のTiN化合物層の厚さは1μ以下と
することが望ましい、これは前記の窒素イオンをN i
−T i合金の表面に注入する際に1−以上の深さま
で窒素原子を浸入させるのが困難であり、経済的に好ま
しいからである。またあまりTiNの化合物層が薄過ぎ
ると黄金色を呈さなくなる。したがってTi化合物の範
囲は0.2〜1μとすることが好ましい。
することが望ましい、これは前記の窒素イオンをN i
−T i合金の表面に注入する際に1−以上の深さま
で窒素原子を浸入させるのが困難であり、経済的に好ま
しいからである。またあまりTiNの化合物層が薄過ぎ
ると黄金色を呈さなくなる。したがってTi化合物の範
囲は0.2〜1μとすることが好ましい。
また本発明の製造方法において窒素イオンを注入した材
料を真空または不活性ガス中において450〜550℃
の温度で0.5〜3.5時間熱処理を施すのは、注入さ
れた窒素とNi−Ti母材中のTlとの結合を促進させ
て美麗な黄金色を得るためであるが、450″C未満で
は黄金色が得られず、550℃を越えると形状記憶特性
が劣化する。また上記の温度範囲においても熱処理時間
が0.5時間未満では黄金色の程度が少なく、3.5時
間を越えると形状記憶特性が劣化し易くなる。
料を真空または不活性ガス中において450〜550℃
の温度で0.5〜3.5時間熱処理を施すのは、注入さ
れた窒素とNi−Ti母材中のTlとの結合を促進させ
て美麗な黄金色を得るためであるが、450″C未満で
は黄金色が得られず、550℃を越えると形状記憶特性
が劣化する。また上記の温度範囲においても熱処理時間
が0.5時間未満では黄金色の程度が少なく、3.5時
間を越えると形状記憶特性が劣化し易くなる。
本発明は上記のように形状記憶処理したNi−T1合金
の表面に窒素イオンを注入し、この材料に形状記憶材料
の記憶特性を阻害しない範囲の熱処理を施すことにより
TLNの結合を促進せしめて美麗な黄金色を呈するNi
−Ti形状記憶合金を得たものである。
の表面に窒素イオンを注入し、この材料に形状記憶材料
の記憶特性を阻害しない範囲の熱処理を施すことにより
TLNの結合を促進せしめて美麗な黄金色を呈するNi
−Ti形状記憶合金を得たものである。
以下に本発明の一実施例について説明する。
49.6at%Ni 50.4at%TiからなるN
i−Ti合金の0.8 mφの長さ100鵬の線材に予
めMS点−17℃、A1点35℃に形状記憶処理を施し
た試料を用意した。その表面は酸化膜を剥離するために
研磨を行ない、材料特有の銀灰色を呈しているものであ
る。
i−Ti合金の0.8 mφの長さ100鵬の線材に予
めMS点−17℃、A1点35℃に形状記憶処理を施し
た試料を用意した。その表面は酸化膜を剥離するために
研磨を行ない、材料特有の銀灰色を呈しているものであ
る。
この試料について下記の条件によりイオン注入処理と、
イオン注入処理後熱処理を施したものを作製した。
イオン注入処理後熱処理を施したものを作製した。
イオン注入処理:
■注入装置槽内の真空度I X 10−’Torr■試
料保持台は注入イオン源に対して直角にセットして試料
を線径の円周方向に回転すると共に長さ方向に約501
1I11スライドする繰り返し運動をさせた。
料保持台は注入イオン源に対して直角にセットして試料
を線径の円周方向に回転すると共に長さ方向に約501
1I11スライドする繰り返し運動をさせた。
■イオン注入条件、フリーマン型イオン源を使用して3
条件により作製した。
条件により作製した。
試料Nal 100KeV 1mAで3 X I O
”1ons/dのNイオンを注入。
”1ons/dのNイオンを注入。
試料Na2 100KeV 1mAで5 X l O”
tons/cdのNイオンを注入。
tons/cdのNイオンを注入。
試料m3 100KeV 1+Aで2.5X10”1o
ns/cjのNイオンを注入。
ns/cjのNイオンを注入。
熱処理:上記の試料階2について下記の条件により熱処
理した。
理した。
試料に4 400“Cで2時間真空中で熱処理。
試料N115 450℃で1時間真空中で熱処理。
試料Th6 500℃で2時間真空中で熱処理。
試料NQ7 500℃で2時間Arガス中で熱処理。
試料Nα8550’Cで0.5時間真空中で熱処理。
試料に9 600℃で2時間真空中で熱処理。
上記の各試料について、形状記憶を顕示する組織である
マルテンサイト変態開始点(MS点)を測定して形状記
憶特性を、また目視により材料の表面色を観察して色調
を判定した。これらの結果を第1表に示す。
マルテンサイト変態開始点(MS点)を測定して形状記
憶特性を、また目視により材料の表面色を観察して色調
を判定した。これらの結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように形状記憶合金材料で窒素イオ
ン注入を行なう前の試料表面は銀灰色であったのに比し
て、イオン注入処理を行なった試料Na1〜患3は表面
色は、ややうすい黄色を呈するが、イオン注入量を3X
10”〜2.5X10”Ions/c4と変化させても
黄金色は呈さない、これに対して本発明の条件である胤
5〜に8はイオン注入後400〜550℃の温度で熱処
理を施したものをは黄金色を呈し、また、MS点も変ら
ないことが判る。また熱処理温度の低い石4は黄金色に
ならず、熱処理温度の高い?Jl19は黄金色は呈する
がMS点が消失してしまう。
ン注入を行なう前の試料表面は銀灰色であったのに比し
て、イオン注入処理を行なった試料Na1〜患3は表面
色は、ややうすい黄色を呈するが、イオン注入量を3X
10”〜2.5X10”Ions/c4と変化させても
黄金色は呈さない、これに対して本発明の条件である胤
5〜に8はイオン注入後400〜550℃の温度で熱処
理を施したものをは黄金色を呈し、また、MS点も変ら
ないことが判る。また熱処理温度の低い石4は黄金色に
ならず、熱処理温度の高い?Jl19は黄金色は呈する
がMS点が消失してしまう。
以上に説明したように本発明によれば、比較的容易にN
i−Ti形状記憶合金の記憶特性を阻害せずに美麗な黄
金色を呈するNi−Ti形状記憶合金が得られるもので
工業上顕著な効果を奏するものである。
i−Ti形状記憶合金の記憶特性を阻害せずに美麗な黄
金色を呈するNi−Ti形状記憶合金が得られるもので
工業上顕著な効果を奏するものである。
Claims (3)
- (1)Ni40〜60at%含み残部がTiと通常の不
純物とからなるNi−Ti合金の表面にTiNからなる
黄金色の化合物を形成してなる黄金色を呈するNi−T
i形状記憶合金。 - (2)化合物層の厚さが1μm以下であることを特徴と
する請求項1記載のNi−Ti形状記憶合金。 - (3)Ni40〜60at%含み残部がTiと通常の不
純物とからなるNi−Ti合金の表面にイオン注入法に
より窒素を注入した後、真空または不活性ガス中におい
て450〜550℃で0.5〜3.5時間熱処理を施す
ことを特徴とする黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合
金の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63267671A JPH02115362A (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63267671A JPH02115362A (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02115362A true JPH02115362A (ja) | 1990-04-27 |
Family
ID=17447911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63267671A Pending JPH02115362A (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02115362A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004108983A3 (de) * | 2003-06-05 | 2005-05-26 | Rossendorf Forschzent | Verfahren zur herstellung einer nickelarmen oberfläche auf nitinol |
US6910273B2 (en) * | 1999-12-23 | 2005-06-28 | Tmi Technologies, Inc. | Manufacturing method for jewelry including shape memory alloy elements |
WO2008064517A1 (fr) * | 2006-11-27 | 2008-06-05 | Lifetech Scientific (Shenzhen) Co., Ltd. | Procédé de préparation d'un revêtement destiné à être déposé sur la surface de dispositifs médicaux constitués d'un alliage nickel-titane |
US7704073B2 (en) | 2004-03-29 | 2010-04-27 | National Tsing Hua University | Orthodontic archwires of various colors and their preparation methods |
CN104294233A (zh) * | 2005-01-13 | 2015-01-21 | 港大科桥有限公司 | 经表面处理的形状记忆材料及其制造方法 |
JP2019505683A (ja) * | 2016-01-20 | 2019-02-28 | ケルテック | 着色金属を製造するために一価または多価ガスイオンのビームを使用する処理方法 |
-
1988
- 1988-10-24 JP JP63267671A patent/JPH02115362A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6910273B2 (en) * | 1999-12-23 | 2005-06-28 | Tmi Technologies, Inc. | Manufacturing method for jewelry including shape memory alloy elements |
WO2004108983A3 (de) * | 2003-06-05 | 2005-05-26 | Rossendorf Forschzent | Verfahren zur herstellung einer nickelarmen oberfläche auf nitinol |
US7704073B2 (en) | 2004-03-29 | 2010-04-27 | National Tsing Hua University | Orthodontic archwires of various colors and their preparation methods |
CN104294233A (zh) * | 2005-01-13 | 2015-01-21 | 港大科桥有限公司 | 经表面处理的形状记忆材料及其制造方法 |
WO2008064517A1 (fr) * | 2006-11-27 | 2008-06-05 | Lifetech Scientific (Shenzhen) Co., Ltd. | Procédé de préparation d'un revêtement destiné à être déposé sur la surface de dispositifs médicaux constitués d'un alliage nickel-titane |
JP2019505683A (ja) * | 2016-01-20 | 2019-02-28 | ケルテック | 着色金属を製造するために一価または多価ガスイオンのビームを使用する処理方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH02115362A (ja) | 黄金色を呈するNi−Ti形状記憶合金およびその製造方法 | |
US5180551A (en) | Gold alloys of exceptional yellow color and reversible hardness | |
JP4772981B2 (ja) | 金色のメタリックな外観を有するジルコニアベースの物品を得るための方法 | |
TW360716B (en) | Golden decorative part and process for producing the same | |
JPH0461071B2 (ja) | ||
JP4308969B2 (ja) | めっき皮膜、それを備えた装飾品及びめっき皮膜の製造方法 | |
JPS61272333A (ja) | 装飾品用白金合金 | |
JPH0242895B2 (ja) | ||
JPS5993872A (ja) | 表面硬化層を有する装飾用Au合金部材 | |
JPS6324051A (ja) | 表面硬化層を有する装飾用Au合金部材 | |
JP3317434B2 (ja) | 金合金およびその製造方法 | |
JPS61272337A (ja) | 装飾品用白金合金 | |
JPS61272336A (ja) | 装飾品用白金合金 | |
JPH01123042A (ja) | 部材表面の装飾方法 | |
JPH0122339B2 (ja) | ||
JPH0242896B2 (ja) | ||
JPH0723529B2 (ja) | 表面硬化層を有する装飾用Au合金部材 | |
JPS61272335A (ja) | 装飾品用白金合金 | |
JPH0135913B2 (ja) | ||
JPS62130245A (ja) | 装飾品用銀材料 | |
JPS5935673A (ja) | 金色携帯時計用外装部品 | |
JPS61127858A (ja) | 金色外装部品 | |
JPS6134164A (ja) | 装飾用合金部材の製造法 | |
JPH10306365A (ja) | 表面硬化チタン材料およびチタン材料の表面硬化方法ならびにその製品 | |
JPS6015696B2 (ja) | 携帯時計用外装部品の製造方法 |