JPH02115176A - 光開始性部分を有するハロメチル―１，３，５―トリアジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 不発明は感光性化合物、より詳しくは、ハロメチル−１
，３，５−）リアジンの誘導体に関する。

先行技術 露光されると分解して遊離基を生成する化１合物（遊離
基生成剤）は画像形成分野で周知でらる。

露光されると塩累遊離基や臭素遊離基のような遊離基を
生成することがでさる有機ハロダン化合物は光ｉ会性岨
底物の光開始剤として、また遊離基写真用組成物の光賦
活剤として、または光によって生成される酸によって触
媒される反応のだめの光開始剤として広く使用されてき
た。これ等組成物の分光感度は本質において吸収エネル
ギー上官機ハロｒン化会物に伝達する増感剤の添加によ
って広げることができる。光１合プロセスおよび遊離基
写真プロセスにかかるハロダン化合物を使用（Ｊ、ワイ
リ＆サンズ、ニューヨーク、１９６５年）第１８０〜１
８１頁および３６１〜６７０頁に記載されている。

ハロメチル−１，３，５−）リアジンは多数の光化学反
応のだめの開始剤であることが知られて込る。そｎ等は
遊離基を生成して重合ｌたは色変化を開始させることに
及びハＣ２デン供与体が存在するときの遊離基の相互作
用による酸の遊離による第二の反応七囲始させることに
使用されている。

アクリレート単量体のラジカル重合にハロメチル−１，
３，５−１−リアジンを使用する例は米国特許第３，９
０５．８１５号、第３，６１７，２８８号、第４，１８
１，７５２号、第４．３９１，６８７号、第４，４７６
．２１５号、および西独第３，５１７，４４０号に記載
されている。米国特許第３，７７９，７７８号には、ポ
ジ印刷版として有効な光可溶化性（ｐｈｏｔｏｓｏｌｕ
ｂｉｌｉｚｑｂｌｅ　）　ｆｆ１Ｊｉ物を生成するピラ
ニルエーテル誘導体の光開始され酸触媒でれる分解が開
示されている。発色団置換スチリル−１３．５−）’Ｊ
エチレンよびその用途は米国特許第３，９８７，０３７
号および第３，９５４，４７５号に開示されている〇 ビーおよびポリ芳香族置換トリアジン勿含有する放射線
感受性組成物は米国特許＠　４，１８９．３２３号に開
示されている。

重会件のエチレン性不飽和化合物のだめの代表的な光重
合開始剤はベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエ
ーテル、ミヒラー砂ケトン、アントラキノン、アクリジ
ン、７エナジン、ベンゾフェノンなどである。例えば、
ベンゾインエーテルのような光開始剤の使用は米国特許
第２，７２２．５１２号に記載されている：アノトラキ
ノンは米国特許第３．０４６．１２７号に記載されてい
る；アミノフェニルケトンと活性エチレンまたはアミノ
化合物は米国特許第３，６６１，５８８号に記載されて
いる；そして、ミヒラー・ケトンとベンゾフェノンは米
国特許第３，６８２，６４１号に記載されている。

混成の光開始剤が重分性単量体と共に使用するために開
示されて力る。非常に有効な混成開始剤の系は米国特許
第３，６８２，６４１号に記＠さｉｔているようにベン
ゾフェノンと混合されたミヒラー・ケトンである。６−
ケトクマリン基 第４．３６６．２２８号に記載されているようにミヒラ
ー・ケトンとの有効な混成開始剤であることが示されて
＾る。四臭化炭素などのようなハロゲン化有機光開始剤
は米国特許第４．１１３，４９７号に記載されてｂるよ
うにジアゾニウム塩との共同光開始剤（ｃｏ−ｐｈｏｔ
ｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ　）として使用されている。同
様Ｖζ、５−インキサシロンは米国特許第４，２５４，
４３２号に記載されているようにハロメチル−１，３，
５−）！ｊアジンの存在下で芳香族カルボニル化合物と
共に使用されたときの有効な共同開始剤である。既知の
光開始剤のその他の特異組合せの例は米国特許第４，８
１４，６０７号、第３，６７３，１４０号、第３，３２
６，７１０号、第３，８４７．７７１号、第３，４２７
，１６１号、第３，９１５，８２４号、および第４，２
６４，７０９号に開示されて込る。

発明の概要 本発明は紫外および可視範囲のスペクトルに良好な感度
を有する放射線感受性有機ノ化合物全提供物金提供する
。これ等化合物は放射線感受性組成物に使用するのに適
する。本発明は光開始剤化合物を組傍わせる必要性を解
消するように一分子内に光年安定性ノ１０メチル−１、
５、５−ト、　’）アジン部分と追加の光開始性部分を
有する化合物を提供する。不発明の化合物は艮好な光開
始剤である。

これ等元開始剤全言有する光重合性のおよび元父叉結合
性の組成物は印刷、複製、複写、およびその他の画像形
成システムに有効である。

本発明はトリアジン核の炭素原子上の少なくとも１個の
ハロメチル置換基（好筐しくはトリフ１０メチル基）、
およびトリアジン核の別の炭素原子に結分した化学線に
露出されるとラジカルまたはイオン連鎖重＠全開始させ
ることができる少なくとも１個の追加の光開始性部分を
胃する化合物全提供する。かかる光開始性部分の代表的
な例はベンゾイン基、ベンゾインアルキルエーテル基、
アセトフェノン基、ジアルコキシアセトフェノン基、ベ
ンゾフェノン基、フルオレノン基、アントラキノン基、
チオキサントン基、トリアリールスルホニウム基、ジア
ルキルアリールスルホニウム基、ジアリールヨードニウ
ム基、α−アシロキシム基、アジド基、ジアゾニウム基
、３−ケトクマリン基、ビスイミダゾール基、または先
に言及したハロメチル−１，３，５−）！Ｊアジン部分
に共有納会したハロメチル−１，３，５−）’Ｊエチレ
ンある。

この化合物は約２２０〜９００　ｎｍの波長の化学線に
よって刺激されることによって遊離基または酸またはそ
の両方全生成することができる。

本発明の化合物は感光性組成物および要素のための光開
始剤として有効である。従って、本発明の化合物は平版
や凸版やグラビア版のような印刷版の作製に有効な光Ｔ
Ｌ曾注性組成物印刷用組成物、７オトレジストや写真要
素、および露光されると可視像を得ることができる感光
性のレジスト形成性１底物の中に組み入れることができ
る。

発明の詳側 ここに使用される用語［光開始注部分 （ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｍｏｉｅｔｙ　）　
Ｊは化学線に露出されるとラジカルまたはイオン連鎖重
合金開始させることができる基を少なくとも１個含有す
る部分を意味する。

本発明のハロメチル−１ｓ　６＃　５−　ト！ｊ　７　
ｖ　ｙ化会物は一般式Ｉ によって表わすことができる。

式中、 Ａはモノ−ジー　およびトリハロメチル基からなる群か
ら選択された成員全表わし、ＹはＡＸＬ−ＰＸＮＨ２、
祖（Ｒ，ＮＲ２、ＯＲ，およびＫからなる群から選択さ
れた成員を表わし、Ｒは個別に置換もしくは非置換アル
キル基（好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するフル
キル基バまたは置換もしくは非置換アリール基を表わし
、セしてｙは置換もしくは非置換アルキル基（好ましく
は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基）、置換も
しくは非置換アリール基、置換もしくは非置換アルケニ
ル基（好ましくは、２〜６個の炭素原子を有するアルケ
ニル基）、または置換もしくは非置換複素環式芳香族基
を表わし、 Ｐは化学線に露出されるとラジカルまたはイオン連鎖重
合を開始させることかできる光開始性部分を表わし、そ
して Ｌは光開始性部分ヲトリアジン核に連結させている基ま
たは共有結合を表わす。

本発明に適するハロメチル基はクロロ−ブロモー　およ
びヨードメチル基であり、クロロ−およびブロモメチル
基が好フしい。トリハロメチル基が好１しく：最も好葦
しいのはトリクロロメチルおよびトリブロモメチル基で
ある。

Ｙは分子の物理的性質（例えば溶解夏）または化学的性
質を改質するのに有効である多様な置換基を表わし、好
”ｔ　Ｌ　＜　ｕ　ＡＮ　Ｌ　　”　ＸまたはＲ′を表
わす。ＹがＡを表わす場合に、トリアジン核１個当ジの
最大数のハロメチル基が遊離基生成のために利用可能に
なる。ＹがＬ−Ｚ″′Ｃある場合、両Ｌ−Ｐ基の化学的
組成は連結基Ｌ１光開始性部分Ｐ１またはその両方の組
成に依存して、同一であってもよいし又は異なっていて
もよい。ＹがＫを表わす場合、そして特Ｋ　Ｒ’がアリ
ール、アラルケニル、または複累環式芳香族基を表わ′
ｊ場合、分子の分光感度は化学線に対するｙの光化学的
応答に基づｈて変動可能である。

Ｒまたはｙがアリール基全表わ丁場合、アリール基は最
高５環でらることが好１しぐ、より好葦しくは最高３環
であり、最も好ましくは１環である。

Ｒまたはｙが置換された基である場合、置換基の具体的
本性は臨界的でな込。しかしながら、置換基は本発明の
化合物の光開始性部分ムに悪影響を与えないように選択
されるべきである。

Ｐは好ましくは、ベンゾイン基、ベンゾインアルキルエ
ーテル基、アセトフェノン基、ジアルコキシアセトフェ
ノン基、ベンゾフェノン基、アントラキノン基、チオキ
サントン基、トリアリールスルホニウム基、ジアリール
ヨードニウム基、α−アシロキシム基、アジド基、ジア
ゾニウム基、３−ケトクマリン基、ビスイミダゾール基
、フルオレノン基、または式Ｉのトリアジン核に共有結
合したハロメチル−１，３，５−トリアジン基からなる
群から選択された少なくとも１個の基を表わす。トリア
ジン該当たりの光開始性部分の数には上限がない；光開
始性部分歯たりのトリアジン核の数には上限がない：し
かしながら、トリアジン該当たり少なくとも１個の光開
始性部分が存在しなければならなＡ０好１しくは、トリ
アジン該当たりの光開始性部分の！ｌ！は１〜２から２
〜１箇での範囲にある：より好ましくは、各トリアジン
該当たり１個の光開始性部分が存在する。トリアジン核
に対して１個より多くの光開始性部分が存在する場合、
光開始性部分は異なる属のクラスからのものであること
ができる又は同じ属のクラスの異なる種であることもで
きる。光開始性部分歯たＴ）１個より多くのトリアジン
核が存在する場合、トリアジン核は異なる種のものであ
ることができる。

Ｌは光開始性部分（単数または複数）をトリアジン核に
連結させて員る基を表わす。Ｌの厳密な本性は臨界的で
な−が、それは化会物の光開始性部分は光感度に抵触し
な込又は悪影響を与えないように選択式れるべさである
。Ｌは単一基であることもできるし又は複数の基の組会
せからなることもできる。ざらに、Ｌは共有結合でもよ
り０連結基として適する基はカルバマート基（−ＮＨＣ
Ｏ２）、尿素（−ｗＨｃｏｕＨ−）、７ミノ（−ＮＨ−
）、アミド（−ＣＯＮＨ−）、脂肪族（例えば、１０個
１での炭素原子を有する脂肪族）、アルキル（例えは、
１０個１での炭素原子を有するアルキル）、ノ・ロアル
キル（例えば、１０個１での炭素原子を有する）・ロア
ルキル）、アルケニル（例えば、１０１固’Ｅでの炭素
原子を有するアルケニル）、アリール（例えば、１個の
環を有するアリール）、スチリル、エステル（−ＣＯｚ
−）、エーテル（−０−）、およびそれ等の組脅せなど
である。会成の容易さを基準にすると、ト・リアジン核
に直接結付するのに最も好ましい基はカルバマート、尿
素、アミノ、アルケニル、アリール、およびエーテルで
ある。

次に代表的な−Ｌ−Ｐ基全例示する： Ｃ１３ 本発明のｆヒ合・物ど製造−ｒるための一方法はイソシ
アナト置換ハロメチル−１％＋ｊ５−ト！Ｊアジンと、
イソシアネート基と反応性の基を有する光開始剤との付
加反応による。イソシアナ）Ｉｔ換トリアジ／はニー・
７オン・ギジツキ（σ、　ＷｏｎＧｉｚｙｃｋｉ　）の
論文、アングバンテ・ケミ−・インターナショナル・エ
デイジョン・イン・イングリッシュ（Ａｎｇｅｖｒ−Ｃ
ｈｅｍ、工ｎｔ、　Ｅｄ、　Ｆｉｎｇ、）　１９７１゜
１０．４０３に記載されている手Ｊ［に従って対応アミ
ノ誘導体から製造できる。この反応に適するイソシアナ
ト−１，５，５−トリアジン上挙げる＝２．４−ビス（
トリクロロメチル）−６−インシアナトー１．３．５−
トリアジン、 ２−インシアナト−４−メチル−６−ドリクロロメチル
ー１．３．５−トリアジン、 ２−インシアナト−４−フェニル−６−トリクロロメチ
ルー１．３．５−トリアジン、 ２−インシアナト−４−メトキシ−６−ドリクロロメチ
ルー１．３．５−トリアジン、 ２−イソシアナト−４−（ｐ−メトキシフェニル）−６
−トリクロロメチルー１．３．５−トリアジン、 ２−インシアナト−４−（ｐ−メトキシスチリル）−６
−ドリクロロメチルー１．３．５−トリ　ア　シ２　／
、 ２−イソシアナト−４−（ｍ、ｐ−ジメトキ７フェニル
）−６−ドリクロロメチルー１，３゜５−トリアジン。

インシアナト基と化合する代表的な光開始剤は１−ペン
ゾイルシクロヘキテノール〔イルガキュア　（Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ）Ｒ１８４：）、４−ヒドロ中ジアセトフェノ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−アミノベンゾ
フェノン、２−アミノ−９−フルオレノン、２−アミノ
アントラキノン、２−ヒドロキシメチルアントラキノン
、４′−ピペリジノアセトフェノン、４−ヒドロキシジ
フェニルヨードニウム塩、ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニウム塩、および２，４−ビス（トリクロ
ロチル）−６−とドロキシエチルアミノ−１，３゜５−
トリアジンなどでｂる。

インシアネート付加反応は溶剤例えばトルエン、ピリジ
ン、ベンゼン、キシレン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどや混合溶剤の存在下で行うことができる。反工
５の時間および温度は使用−ｒる具体的化置物および触
媒に依存する。この反応を行うためＶＣに、一般に、約
２５〜１５０°Ｃの範囲の温度で約１〜７２時間で十分
である。好葦しくに、反応は室温で３〜７２時間行われ
る。好フし匹触媒はジ−ｎ−ブチル錫シラクレートであ
る。

本発明の化分＊１製造するための七の他の方法は若林他
の論文、グリテン・オプ・デ・ケミカル・ソサエデイ拳
オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　Ｏｆ　Ｊａｐａｎ　）
　１９６９年第４２巻２９２４〜６０頁の教示による、
開始性置換基を有する有機ニトリルとハロアセトニトリ
ルとの共三景体化（ｃｏｔｒｉｍａｔｉｚａｔｉｏｎ　
）である。さらに別の方法は米国特、ｆ！Ｆ第３，９８
７，０３７号の教示による、光開始性官能基を有するア
ルデヒド化分物のｗＩ＆反応である。さらに別の方法は
遊離ヒドロキシまたはアミン基を有する光開始剤を使用
シラのハロメチル−１，３，５−）！、ｌアジン上の求
核置換反応である。

本発明の光開始剤は同じ分子内にハロメチル−１，３，
５−トリアジン部分とさらに別の光開始性部分とを兼ね
備えて＾るので、各タイプの光開始剤全個別に添加する
必要性を解消する。例えば、−万の部分によって生成さ
れる遊離基がもクー万の部分の鎖分解を誘発するような
相乗効果上もたらすことかでさ、実際、それによジ、直
接の光応答によってすでに生じているであろう同反応を
促進する。

化学線に露出されると数種類の光生成物を生成して同じ
反応を開始させるであろうそれ等部分の組会せ全選択す
ることもできる。例えば、ベンゾイン基と組合わされた
ハロメチル−１，３，５−トリアジン部分はハロデン基
およびべ／ジイル基を（他の非同定遊離基種と共に）生
、＠することによってラジカル１ｅｔ−開始させること
かでさる。

複数の反応を開始させるであろうそれ等部分の組会せを
選択することもできる。例えば、ハロメチル−１，３，
５〜トリアジンとスルホニウム塩から誘導された化会物
は遊離基、およびアクリレートとエポキシ単量体からな
る混什物を硬化させるルイス酸を、両方とも、生成する
ことができる。

さらに、各光開始性部分の発色団は各部分が（ａ）放射
線に広く応答し、それによって商業的に入手できる様々
な光源のより効率的な利用全可能にするか、又は（ｂ）
異なる波長に狭く応答し、それによって多段反応を段階
的に開始させることを可能にするよりに選択することも
でさる。後者の例はラジカル重合を開始させるためにハ
ロメチル−１３，５−）！Ｊアジン部分が光吸収すると
ころの波長で化合物を第一照射し、次りで、イオン交叉
納会反応を開始させるためにもう−１の光開始性部分が
光吸収するところの波長で化合物を照射するものでるる
。

本発明の化合物を含有するｌ付性組成物の、具体的波長
範四の化学線に対する感度は例えばシアニン、カルボシ
アニン、メロシアニン、スチリル、アクリジン、多環式
芳香族炭化水素、ボリアリールアミン、およびアミン置
換カルコンのような紫外および可視光増感剤の組み入れ
によって増大させることができる。適するシアニン染料
は米国特許用３，４９５，９８７号に記載されている。

適するスチリル染料およびボリアリールアミンはコーサ
イリ＆す／ズ、ニューヨーク、１９６５年）第３６１〜
３６９真に記載されて（八る。増感剤として有効である
多環式芳香族炭化水素例えば２−エチル−９，１０−ジ
メトキシアントラセンは米国籍奸第３．６４０，７１８
号に開示さｎてｂる。増感剤として有効な７ミノ置換カ
ルコンは米国特許用３，６１７．２８８号に記載されて
ｂる。本発明の化合物はベンゾフェノン、ベンゾインエ
ーテル、チオキサントン、ベンジル、およびミヒラー・
ケトンを包含するその他の光開始剤との組会せで、感光
性組成物中に使用することもでさる。本発明の化合物は
米国特許用４，２５９，４３２号に開示されているジア
ルキルアミノ芳香族カルボニル化仕初との組会せで使用
されているトリアジンの代わ＃）Ｖｃ；筐た１９８４年
５月２６日付けの欧州出願第０１０９２９１号に開示さ
れている２−（ベンゾイルメチレン）−５−ペンゾチア
ゾリデンチアゾール−４−１化会物との組付せで使用さ
れているトリアジンの代わりＶこ；１だ米国特許用４，
５０５，７９３号に開示されて＾る３−ケト置換クマリ
ン化什物とのＭｉ　＆せで使用されてＡるトリアジンの
代わりに；また米国特ｔＦ第４．２３９，８５０号、特
開昭６０−６０１０４号、および西独公開明絽曹第２．
８５１，６４１号に記載されているものとの組会せで使
用されているトリアジンの代わりに置き換えることがで
きる。

本発明の光開始剤は不飽和の、ラジカル開始され、連鎖
生長する付加重合性化合物と、本発明の光開始剤と、さ
らに任意的に、１種以上の充＃Ｒへバインダー、染料、
Ｊｉ会禁止剤、色前駆体、酸素掃去剤などからなる光重
合性組成物に使用することがでさる。本発明の光開始剤
は重合性化分物のＮ含金開始させるのに十分な童で存在
するべきである。１００部のＮ　ｅ性化合物に対して、
約０．００５〜１０部の本発明の化什物、約０〜２００
郡の充填剤、約０〜２００部のバインダー、約０〜１０
部またはそれ以上の染料、重置禁止剤、色前駆体、酸素
掃去剤などが、Ｎ＋性組成物の具体的用途の要求に応じ
て、存在することがでさる。

好貰しくは、重曾性化仕初１００部毎に、光開始剤１〜
７．５部、およびバインダー２５〜１５０部が存在する
。

本発明の組成物に適する、不飽和の、ラジカル開始され
、連鎖生長する付加重合性化合物はアルキレンまたはポ
リアルキレングリコールジアクリレート、例工ば、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、クリセロールジアクリレート、グリセ
ロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、１．３−プロパンジオールジメタクリレート、
１．２．４−ブタントリオールトリメタクリレート、１
Ｊ４−シクロヘキサンジオールンアクリレート、ペンタ
エリトリトールテトラメタクリレート、ペンタエリ　ト
リ　トールトリアクリレート、ソルビトールへキサアク
リレート：ビス［１−（３−アクリルオキソ−２−ヒド
ロキシ）］−、］Ｐ−７’ロポキシフェニルジメチルメ
タンビス〔１−（２−アク）ロキシ））−ｐ−エトキシ
フエニルジメチルメタン、トリスヒドロギシエチルーイ
ソシアヌレートトリメタクリレート、分子ｍ２００〜５
００のポリエチレングリコールのビスアクリレートおよ
びビスメタクリレート、ンよびその他同種のもの；不飽
和アミド、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、１，６−へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、ジエチレンドリアミントリア
クリルアミド、β−メタクリル７ミノエチルメタクリレ
ート；ジビニルスクシネートや、ジビニルアジペートや
、ジビニルフタレートのようなビニルエステルなどであ
る。好ましい不飽和化合物はペンタエ’Ｊ　トＩＪトー
ルテトラアクリレート、ビスＣｐ−（３−アクリロキシ
−２−ヒドロキシプロポキシ）７エ二ル〕ジメチルメタ
ン、およびビス［ｐ−（２−アクリロキシエトキシ）フ
ェニルフジメチルメタンなどである。これ等エステルの
混合物も使用することがでさ、同様にこれ等エステルと
アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステルとの混仕
物も使用することができる。かかるアルキルエステルは
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、イングロビルメタクリレ〜ト、ｎ−へキシ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、アリルアク
リレート、ジアリルフタレ−１・、およびその他の同種
のものを包含する。

本発明の感光性組成物全製造するためには、成分を溶液
または均一な分散物にするようにどのような順序で泥分
し攪拌まｆｃは混練してもよい。感光性組成物を適切な
ベースまたは支持体上に塗布し、そして七の妨膜を乾燥
することによって、感光性ｇ素を製造することができる
。乾燥厚さは代表的には約ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｓ〜約
０．０７５インチの範囲にある。

感光性組成物のために適するベースまたｔ−ＩＥｉ体は
金属（例えば、スチールやアルミニウムのプレート紫、
シートや、ホイル）、および、ＨＢａＸ合体（例えば、
塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、
インブチレン賞合体および共重廿体）や、腺状縮公重会
体（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリへキサ
メチレンアジペート、ポリへキサメチレンアンプアミド
／アジペート）を包合する様々なフィルム形属性の合成
または高重会体からなるフィルムやプレートなどである
。

次に実施例によって本発明上さらに詳しく例証する。λ
ｍａＸの値は別に言及されていない限クチトラヒドロ７
ラン中で測定した。

実施例１ 乾ｆｉ）ルエン４０ｄ中に１−ペンゾイルシクロヘキテ
ノール〔イルガキュア（工ｒｇａｃｕｒすＲ１８４）０
．０１モルとジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート１２滴を含
有する溶液に、トルエン中の２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−インジアナトー１３．５−）リアジン０
．０１モルの俗ｇを茄えた。

この反応混合換金室温でＮ２下で２４〜７２時間Ｒ流し
た。減圧下で回転蒸発器によって溶剤を除去し、ぞして
残留物をシリカグう力ラム（１００ｙをジクロロメタン
と共に充填したもの）に装填しジクロロメタンで溶離し
た。主要化合物を集め、そして溶剤を回転蒸発器で除去
して生成物音生じた。生成物は１１５〜１１９°Ｃの融
点と２３６ｎｍのλｍａＸを有していた。生成物の構造
式を下にボア。

実施例２ １−ベンゾイル／りａヘキサノールの代わジに４−ヒド
ロキシアセトフェノン全使用した以外は、実施例１の手
順を繰り返した。生成物は１４０〜１４３°Ｃの融点と
、２８０ｎｍ、２３４ｎｍのλＩｎａＸを有していた。

生成物の構造式金工Ｖこ示す。

実施例３ １−ベンゾイルシクロヘキサノールの代わりに４−ヒＳ
ジベンゾフェノンを使用した以外は、実施例１の手順を
繰り返した。生成物は１０５〜１０９℃の融点と、２８
８ｎｍ１２３４ｎｍのλｍａｘを有していた。生成物の
構造式を下に示す。

実施例４ １−ベンゾイルシクロヘキサノールの代わりに４−アミ
ノベンゾフェノンを使用したこと以外は、実施例１の手
順を繰り返した。生成物は２２５〜２２８℃の融点と、
２９８　ｎｍ　、　２３４　ｎｍのλｍａＸを有して＾
た。生成物の構造式を下に示す。

実施例５ １−ベンゾイルシクロヘキサノールの代わりに２−アミ
ノアントラキノンを使用した以外は、実施例１の手）＠
を繰り返した。生成物は２６０°Ｃ’を越す融点と、２
７９ｎｍ、２４１ｎｍのλｍａＸを有していた。生成物
の構造式を下に示す。

実施例６ １−ベンゾイルシクロヘキサノールの代わりに２−（ヒ
ドロキシメチル）アントラキノンを使用した以外は、実
施例１の手順を繰り返した。生成物は２５３〜２５５’
０の融点と２５５　ｎｍのλｍａｘを有していた。生成
物の構造式を下に示す。

実施例７ １−ベンゾイルシクロヘキサノールの代わ夛に２−アミ
ノ−９−フルオレノン全使用した以外は、実施例１の手
順を繰り返した。生成物は２６０°Ｃを越す融点と２６
６　ｎｍのλｍａｘを有していた。生成物の構造式を下
に示す。

実力画側８ １−ベンゾイルシクロヘキサノールの代わジに４１−ピ
ペラジノアセトフェノンを使用した以外は、実施例１の
手順を繰り返した。生成物は１７９〜１８２℃の融点と
、３１４ｎｍ、２３８ｎｍのλｍａＸを有していた。生
成物の構造式を下に示す。

実施例９ テトラヒドロフラン（５［］ｄ中の２，４−ビス（トリ
クロロメチル）−６−インリアナトー１３．５−）リア
ジン１．１４　ｇ（３−３ミリモル）おヨヒシメチルー
４−ヒドロキシフェニルスルホニウムへキサフルオロホ
スフェート１．０　ｇ（３，３ミリモル）の溶液に、ジ
−ｎ−ブチル錫ジラウレート１２滴を滴加した。この反
応混仕初を室温で４日間攪拌し、七れから溶剤を減圧下
で回転蒸発器で除去した。残留物をへキサンで処理し、
そして固体音ろ過し乾燥して生成物ｉ、ｏ　ｉ　、ｙ　
を生じた。

生成物は１６０〜１６６℃の融点と２４２　ｎｍのλｍ
ａｘを有していた。生成物の構造式を下に示す。

ジン１当量の溶液に、乾燥トルエン中のトリクロロアセ
チルクロリドの溶液を、１５分かけて滴加した。得られ
た溶液を窒素雰囲気下で６時間加熱還流し、そして室温
に冷却した。溶剤を減圧下で回転蒸発器によって除去し
た。沈澱物をろ過し乾燥して生成物金主じた。生成物は
１０１〜１０８℃と２３９　ｎｍのλｍａｘ　ｆ有して
いた。生成物の構造式上下Ｖこ示す。

実施例１０ ０°Ｃの乾燥トルエン中の２−アミノ−４，６−ビス（
トリクロロメチル）−１，３，５−）リア実施例１１ ２−アミノ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，
３，５−）リアジンの代わりにＮ　、　Ｎ’−ビス〔２
，４−ビス（トリクロロメチル）−１，３゜５−トリ７
ジニルー（６）　）エチレンジアミンを使用した以外は
、実施例１０の手順を繰り返した。

生成物１４２０９〜１２３°Ｃの融点と２７４　ｎｍの
λ＋ｎａｘ　ｋ有して込た。生成物の構造式を下に示す
。

実施例１２ ２−アミノ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，
３，５−）リアジンの代わりに２，６−ビス−〔２，４
−ビス（トリクロロメチル）−１３、５−）リア、ジニ
ルー（６）−アミノ〕ピリジンを使用した以外は実旅例
１０の手順７ｆｃ繰り返した。

生成物ｔｒＬ２４６〜２４８℃の融点と、３２４　ｎＩ
ｎ。

２３３　ｎｍのλｍａＸを有していた。生成物の構造式
％式％ トルエン２５ｋｔ中の２．４．６−）リス（トリクロロ
メチル）−１，３，５−トリアジン２．６ミリモルの溶
液に、１当量の４′−ピペラジノアセトフェノンを加え
た。この反工６混台物を窒素雰囲気下で室温で２４時間
攪拌した。減圧下で回転蒸発器によって浴剤を除去し、
そして残留物を少量のジクロロメタン中に溶解し、シリ
カゲルのカラム（１００，１−ヘキサン中に充填したも
の）に装填し、そしてヘキサンで溶離した。適切な画分
ｔプールし、そして溶剤を回転蒸発器によって除去して
生成物を生じた。生成物は１５２〜１５５℃の融点と、
３１２ｎｍ、２４０ｎｍのλｍａＸを有してｈた。生成
物の構造式を下に示す。

実施例１４ テトラヒドロ７ラン３０／ｄ中の２，４−ビス（トリク
ロロメチル）−６−Ｃｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）
スチリル：）−１，３，５−１Ｊアジン１．０．９　（
２，０ミリモル）および２．４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−インジアナトー１３　、５−　トリアジン０
．７１　ｇ（２−０ミリモル）の浴液に、ジブチル錫ジ
ラウレート１０滴を添加した。この反応混会′吻を室温
で７２時間攪拌した。

それから溶ｙ、を減圧下で回転蒸発器で鏝縮した。

沈澱物をろ過し乾燥して生成物１．１２．１−生じた。

生ｉｖ！Ｊは１７２〜１７４℃の融点を有していた。

生成物の構造式を下に示す。

Ｃ１３ 実施例１５ この実施例は本発明のハロメチル−１，３，５−トリア
ジンを含有する感光性要素の製造全例証するものである
。

１−プロパツールと水の共沸混仕初（７１，８チ１−プ
ロパツール／　２８．８係水）７４．２４ｇ、ペンタエ
リトリトールテトラアクリレート（「サル）　？　−（
Ｓａｒｔｏｍｅｒ）」単一ｆｆ１ｉｓＲ−２９５、アル
コケミカル社ｉ）４．３２Ｌオリゴマー（米国特許第４
，２２８，２３２号に従って装造されたものでアリ、メ
チルエチルケトン中の６０．９　％　）　５．６４ｙ１
　トリエチルアミン０．３０　＆　、およびポリ酢酸ビ
ニルーメチツール樹脂〔［フォルムパル（ｔｒｏｒｍｖ
ａｒ）　Ｊ　１２　／　８５　Ｔ　％ユニオンカーバイ
ド社製）と赤色顔料（ビグメントレンド４Ｂ、Ｃ。

工、ｉ　５８６５）の１：１混合物１４．８８　ｇから
なる浴液をつくった（赤色顔料９．４Ｊｔｆｔ％の共沸
混仕初溶液）。この溶液２．５１にジメチルアミノヘン
シルアセトｙ　（ＤＭＢＡ）　２−５　’９、開始剤１
０１ｎ９を加え、そして得られた溶液を暗所で１５分間
振盪した。この溶液？ガラスクールでろ過し、そして粗
面化された陽極酸化アルミニウムプレート上に＃１２マ
イヤーバーで塗布した。プレートに６６°Ｃで２分子Ａ
Ｊ乾燥し、そして室温に冷却した。

これにトップコート配曾物〔カルボキシメチルセルロー
スエーテル（ＣＭＣ−７１）　５．００ｇ、界面活性剤
「トリトン（’ｉ’ｒｉｔｏｎ）　Ｊ　Ｘ　−１００（
水中の１０９６　）　０．２６９、および水９５ｇから
なる〕を＃１４マイヤーパーで適用し、そしてこの塗膜
？ヒートガンで丁寧に乾燥した。これ等プレートば＼ｈ
、２１段階（ｓｔｏｐ）のスタウファー（５ｔｏｕｆｆ
ｅｒ）ステップタブレットを介して２ｋｗ７オトボリマ
ーバルブ全装備した３Ｍセブンティ露光ユニット中のド
ローダウン（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ）ガラスの上面で空気
中で５秒間露光された。それから、これ等プレートは脱
イオン水７８４．４０．９．メタ珪酸ナトリウム５水和
物１６−７０　ｇ、１−プロパツール３３．４０　、ｌ
ｉ’、界面活性剤〔「ダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）
−２Ａ　Ｉ　Ｊ　、ダウメケミカル社製〕０．５０　ｇ
’　（水中の４５％訂液）からつくられた現像液中に１
５秒間浸漬され、そして４“×４“のコツトンパッドで
１０回掠られた。実施例１〜８．１０〜１２のトリアジ
ンの相対感度全第２表に示す。

第２表 実施例　１１３ 実施列２１０ 実施例　６９ 実施例　４８ 実施例　５８ 実施例　６８ 実施例　７１６ 実施例８１２ 夷Ｎ例１０１３ 実Ｉ也し！＋　　１１　　　　　　　　　　　　　　　
　１３冥施例１２１３ 当業者には、本発明の範囲および思想全逸脱することな
く本発明の様々な変更および変形が明らかになるであろ
うので、本発明がここに挙げた例示的態様に不当に限足
されるものではな論ことが理解畑れるはずである。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリアジン核の炭素原子上の少なくとも１個のハ
   ロメチル置換基、およびトリアジン核の別の炭素原子に
   結合した少なくとも１個の追加の光開始性部分を有する
   １，３，５−トリアジン化合物であつて、前記光開始性
   部分は化学線に露出されたときにラジカルまたはイオン
   連鎖重合を開始させることができる、前記化合物。
2. （２）前記少なくとも１個のハロメチル基がトリハロメ
   チル基である、請求項（１）の化合物。
3. （３）前記トロハロメチル基が、トリクロロメチル基、
   トリブロモメチル基、およびトリヨードメチル基からな
   る群から選択された成員である、請求項（２）の化合物
   。
4. （４）前記光開始性部分が、ベンゾイン基、ベンゾイン
   アルキルエーテル基、アセトフェノン基、ジアルコキシ
   アセトフェノン基、ベンゾフェノン基、フルオレノン基
   、アントラキノン基、チオキサントン基、トリアリール
   スルホニウム基、ジアリールヨードニウム基、α−アシ
   ロキシム基、アジド基、ジアゾニウム基、３−ケトクマ
   リン基、ビスイミダゾール基、およびハロメチル−１，
   ３，５−トリアジン基からなる群から選択される、請求
   項（１）の化合物。
5. （５）（ｉ）エチレン性不飽和の重合性化合物と（ｉｉ
   ）請求項（１）の化合物を含む放射線感受性組成物。
6. （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ａはモノ−、ジ−、およびトリ−ハロメチル基からなる
   群から選択された成員を表わし、 ＹはＡ、Ｌ−Ｐ、ＮＨ＿２、ＮＨＲ、ＮＲ＿２、ＯＲ、
   およびＲ′からなる群から選択された成員を表わし、Ｒ
   は個別に置換もしくは非置換アルキル基、または置換も
   しくは非置換アリール基を表わし、Ｒ′は置換もしくは
   非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置
   換もしくは非置換アルケニル基、または置換もしくは非
   置換複素環式芳香族基を表わし、 Ｐは化学線に露出されたときにラジカルまたはイオン連
   鎖重合を開始させることができる光開始性部分を表わし
   、そして Ｌは光開始性部分をトリアジン核に連結させている基ま
   たは共有結合を表わす） を有する化合物。
7. （７）Ａがトリハロメチル基を表わす、請求項（６）の
   化合物。
8. （８）トリハロメチル基がトリクロロメチル基、トリブ
   ロモメチル基、およびトリヨードメチル基からなる群か
   ら選択された成員である、請求項（７）の化合物。
9. （９）トリハロメチル基がトリクロロメチルおよびトリ
   ブロモメチルからなる群から選択された成員である、請
   求項（８）の化合物。
10. （１０）光開始性部分が、ベンゾイン基、ベンゾインア
    ルキルエーテル基、アセトフェノン基、ジアルコキシア
    セトフェノン基、ベンゾフェノン基、フルオレノン基、
    アントラキノン基、チオキサントン基、トリアリールス
    ルホニウム基、ジアリールヨードニウム基、α−アシロ
    キシム基、アジド基、ジアゾニウム基、３−ケトクマリ
    ン基、ビスイミダゾール基、およびハロメチル−１，３
    ，５−トリアジン基からなる群から選択される、請求項
    （６）の化合物。
11. （１１）ＹがＡを表わす、請求項（６）の化合物。
12. （１２）ＹがＬ−Ｐを表わす、請求項（６）の化合物。
13. （１３）Ｒ′が置換または非置換アリール基を表わす、
    請求項（６）の化合物。
14. （１４）Ｒ′が置換または非置換複素環式芳香族基を表
    わす、請求項（６）の化合物。
15. （１５）Ｒ′が置換または非置換アルケニル基を表わす
    、請求項（６）の化合物。
16. （１６）（ｉ）エチレン性不飽和の重合性化合物と（ｉ
    ｉ）請求項（６）の化合物を含む放射線感受性組成物。