JPH02111622A - Ｎａ Ａ型のゼオライト粉末および該ゼオライト粉末を含有する液体洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮａ　Ａ型のゼオライト粉末ならびに液体洗剤
に関する。

〔従来の技術〕

液体洗剤は家庭用洗濯機に使用することでますます重要
となっている。

液体洗剤においてリン酸塩の成分を少なくとも部分的に
合成ケイ酸アルミニウムアルカリに代えることは公知で
ある（オーストリア国特許第３３５０．３３号明細書、
カナダ国特許第１２０２８５７号明細書）。オーストリ
ア国特許第３３５０３号明細書に記載の液体洗剤は、少
なくとも８０重量％が１０〜０．０１μｍ１特に８〜０
．１μｍの粒度の粒子からなっていてかつ４０μｍよシ
上の粒度を実際に有しないようなケイ酸アルミニウムを
リン酸塩代替物として含有している。

カナダ国特許第１２０２８５７号明細書に記載の液体洗
剤は、ケイ酸アルミニウムとして０．０１〜５μｍ１特
に０．５〜１．５　μｍの粒度な有するゼオライトＡを
含有している。

このゼオライトＡの製゛造はカナダ国特許第１２０２８
５７号明細書が示しているように、米国特許第４０９６
０８１号明細書および同第４１８０４８５号明細書に記
載されている。

公知の液体洗剤には、この液体洗剤の粘度が家庭用洗濯
機で使用するためには高すぎるという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は公知の液体洗剤の前記欠点を回避するこ
とである。

〔課題を解決するための手段〕

ところで、リン酸塩代替物としてゼオライトＡを含有す
る液体洗剤の粘度はＡ型のゼオライト粉末の粒度分布に
著しく関係していることが判明した。したがって、上記
の課題は本発明によれば、１．６〜６．２μｍのサイラ
ス（Ｃ１１ａｓ　）粒度計７１５を用いて測定された平
均粒度（粒度分布曲線の５０％点）を有するＮａ　Ａ型
のゼオライト粉末により解決される。

Ｎａ　Ａ型のゼオライト粉末は１．７〜２．５μｍの平
均粒度な有していると有利である。

この平均粒度は１．７〜２．０μｍであると特に有利で
ある。

本発明のもう１つの対象は、１．６〜３．２μｍのサイ
ラス粒度計７１５を用いて測定された平均粒度（粒度分
布曲線の５Ｏｆ）点）を有するＮａＡ型のゼオライト粉
末をリン酸塩代替物とじて含有する液体洗剤である。

〔発明の効果〕

本発明によるＮａ　Ａ型のゼオライト粉末により次のよ
うな利点が得られる。すなわち、本発明によるＮａ　Ａ
型のゼオライト粉末を用いて製造された液体洗剤は使用
に好都合な粘度を有するようになる。

本発明の有利なｌ構成では、Ｎａ　Ａ型のゼオライト粉
末は次の粒度分布を有する： μｍ　　　　　　　チ ＜０．５　　　３−０ ＜１．０　　３０−０ く１・５　　９８−　２ ＜　２．０　　　９９−２０ ＜　　３．０　　　　１００−　８２ ＜４．０　　１００−９５ ＜　５．０　　１００−９８ ＜　　６．０　　　　１００−　９９ ＜１０．０　　　　１００−１００ 本発明の特に有利な構成では、Ｎａ　Ａ型のゼオライト
粉末は次の粒度分布を有する： μｍ く０゜５ 〈１．。

〈　ｌ、５ 〈２．０ ＜３．０ 〈　４．０ 〈６．○ ＜１０．０ チ ０−　　　。

８５〜　５０ １００〜　９５ 第２図に示したぜオライド粉末は次の粒度分布を有する
： １９２、○ Ｄ　（５０，０％　）　＝　１．８　μｍ１００．０ ４　　　　　、：　　、　゛　　１ 〔実施例〕 ６．２μｍおよび８．６μｍの粒度を有するＮａ　Ａ型
のゼオライト粉末を西ドイツ国特許第２５１７２１８号
明細書もしくは同第２６６０７２６号明細書により製造
する。

６．２μｍの粒度から出発して、空気噴流ミルを用いて
粉砕することにより、１．８μｍの粒度を有するゼオラ
イト粉末を得る。コロイドミルで湿式粉砕し、乾燥させ
て、ビンミル （Ｓｔｉｆｔｍｕｈｌｅ　）で粉砕することにより、１
．１μｍの粒度を得る。

カリウムおよびマグネシウム結合力を、Ｃａイオンおよ
びＭｇイオンの残留硬度を１５分間の接触時間後に錯滴
定することによシ測定する。

これらの値を表１に記載する： 表　　１ Ｃａ　ＢＶ　　　　　　　　）１ｇ、　ＢＶ粒　　度　
　　　（ｍ９　ＣａＯ／ｇ　）　　　Ｃｍ９　ＣａＯ／
ｇ］８．６１５７１２ ３．２　　　　　　　　　１６９　　　　　　　　　２
９１．８　　　　　　　　　１７０　　　　　　　　３
２１．１　　　　　　　　　１５７　　　　　　　　５
０サイラス（Ｃ１１ａｓ　）粒度計７１５Ｅ６２７を用
いて粒度分布を実施する。

この場合に次の条件を維持する： 求められた粒度分布曲線を第１図、第２図、第３図およ
び第４図に示す。

洗剤成分として次のものを使用する： アルキルベンゾールスルホン酸ナトリウム〔ヒュルス（
ＨＵＬＳ　）社〕 ７Ｅｏを有するＣＩ３〜Ｃ１５オキンアルコール〔バス
：ｙ　（ＢＡＳＦ　）社〕 ０．１チの量の消泡剤ワラカ−（Ｗａｃｋｅｒ　）　５
１３２〔ワラカー・ヒエミー（ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉ
ｅ　）　］。

粘度測定を、Ｂ型粘度計ＲＶＴを用いて５〜５０　ｒ、
ｐ、ｍおよびスピンドル４で実施する。この場合に、懸
濁液を１０Ｑｍｌのビー力に注入し、このビーカ内にス
ピンドルを相応するマーキングに達するまで浸漬させる
。読み取シな各６分後に行なう。

懸濁液１ｏｏｍｌが無圧下に６ｍのノズルを通って流れ
るのに必要とする時間を測定することにより、流動時間
を測定する。

貯蔵安定性を測定するために、１００ｍＪの試料を閉じ
たガラスびん中に２２°Ｃおよび４０°Ｃで、１週問お
よび１チ月間貯蔵する。充填高さは５０朋である。

液相の特性を視覚により評価する。

懸濁液を次のようにして製造する： の ２５０ｍ１？ガラスびんに出発物質を秤取する。

ゼオライト粉末を最後に入れる。

この混合物をウルトラ・トランクス（Ｕｌ　ｔｒａＴｕ
ｒｒａｘ　）　（９ｍ　／秒）を用いて水噴流真空下に
１５分間分散させる。

洗剤成分と、ゼオライトと、水とからなる簡単な系を使
用し、これにより洗剤成分および洗剤成分の混合物の粘
度および貯蔵安定性に及ぼす影響を検査する。

１５％、２５％および３５％のゼオライト含量を２０％
の洗剤成分含量と一緒に使用する。

洗剤成分を単独で使用するか、または１：２．１：１お
よび２：１の混合比で使用する。

この試験の結果を第５図、第６図および第７図に曲線図
で示す。

第５図には５　ｒｐｍおよび５０　ｒｐｍにおける粘度
がゼオライト粉末および洗剤成分混合物の機能として示
されている。ゼオライトは６．２μｍの粒度な有する。

純粋なアニオン洗剤成分ならびにアニオン洗剤成分の高
い含量との混合物は高い粘度をもたらすことが確認され
る。この効果は２５％および６５％のゼオライト含量で
特に顕著となる。

高い粘度は貯蔵安定性の改善につながるけれ湿 ども、使用特性、たとえば流動性およびノ潤性は不利な
影響を受けてしまう。測定した流動時間を第６図に示す
。２：１および１：１のアニオン洗剤成分対非イオン洗
剤成分の割合にある両洗剤成分の混合物においては、使
用可能な粘度と共に良好な流動時間が得られる。

第７図には、第５図に示した懸濁液のチキントロピー指
数が示されている。ＴＩ−η（５ｒｐｍ　）対η（５０
ｒｐｍ　）。

チキソドロー−指数は、種々の剪断勾配で求められる粘
度の２つの値からの商である。チキソトロぎ一指数はこ
の系の構造粘度を表わす。

チキントロピー指数が高くなればなるほど、系は構造化
され、貯蔵安定性は良好となる。最も好都合な結果は、
第７図から認めることができるように１３％のアニオン
洗剤成分と７％ノ非イオン洗剤成分とを有する混合物に
よって示される。

１３チのアニオン洗剤成分と７％の非イオン洗剤成分と
を有する混合物を使用して、貯蔵安定性および流動特性
をゼオライ）Ａの粒度分布との関係で検査する。

結果を第８図および第９図に示す。

第８図にはド５　ｒｐｍで測定した懸濁液の粘度がゼオ
ライトＡ粒度分布およびゼオライトＡ含量の機能として
示されている。

第９図には、５０ｒｐｍで測定した懸濁液の粘度がゼオ
ライ）Ａ粒度分布およびゼオライト含量の機能として示
されている。

特に１．１μｍの粒度を有するゼオライト粉末は粘度特
性において顕著な濃稠効果を示すことが確認される。２
５チのゼオライト含量を有する懸濁液および殊に３５％
のゼオライト含量を有スる懸濁液はペースト状のコンシ
スチンシーを示す。

その他のゼオライト粉末は各１つの液状懸濁液を生ぜし
め、この場合１．８μｍの粒度を有するゼオライトは濃
度が増大するにつれて最も少ない濃稠効果を示す。

低い粘度は使用のために有利である。その理由は、これ
らの懸濁液を容易に注ぐことができるからである。

第１０図には、懸濁液の流動特性がゼオライト含量およ
び粒度との関係で示されている。この場合に明らかとな
るのは、１．８μｍの粒度のゼオライト粉末を有する懸
濁液が２５チおよび３５％のこのゼオライトの濃度に対
して一定の流動速度を有することである。流動特性が濃
度とは無関係であることはチキントロピー指数により確
認される。

第１１図には、チキントロピー指数がゼオライト粉末の
粒度および濃度との関係で示されている。そこで、１．
８μｍの粒度を有するゼオライトは１．２〜１．６の値
を示している。１１μｍの粒度を有するゼオライトは３
〜４の値を示している。

３．２μｍもしくは８．６μｍの粒度を有するゼオライ
トはそれぞれ１．６〜２．０の値を示している。

第８〜１１図に示した試験で使用したものと同じ懸濁液
を用いて、貯蔵試験を実施する。

貯蔵試験の結果を表２に記載する。

表　　２ 粒度 μｍ ゼオライト含量 チ １．１　　　　　　　　　　１５ １．１　　　　　　　　　　　２５ｂ １．１　　　　　　　　　　３５ｂ １．８　　　　　　　　　１５ １．８　　　　　　　　　２５ １．８　　　　　　　　　３５ ３．２　　　　　　　　　　１５ ３．２　　　　　　　　　２５ ３．２　　　　　　　　　　３５ ８．６１５ ８．６　　　　　　　　　　２５ ８．６　　　　　　　　　　３５ ａ＝第１の数は７日後の分離 分　　離 チａ ２０°０４０℃ ３６／− １４／− ２／６ ５０／− ５０／− ６／６ ６０／− ６０／− １２／− ２２／− １０／− １／２ ５５／− ５０／− ３／８ ６８／− ４０／− ２０／− 第２の数は２８日後の分離 ７日後の分離が１０チよシも多い場合、２８日後の分離
はもはや測定しない。

ｂ＝この場合、懸濁液がペースト状のコンシスチンシー
を有するので貯蔵試験を実施しない。

分離度を、澄明な相対充填面高さの割合から測定してチ
で示す。

貯蔵試験によシ粘度ならびに粒度の貯蔵安定性に及ぼす
影響が判明し、この場合間らかに粒度の影響のほうが大
である。粘度の観点から見て最も有利な値は６．２μｍ
の粒度によシ得られる。しかしながら、この懸濁液の貯
蔵性は１．８μｍの粒度な有するゼオライト粉末を有す
る懸濁液よシも明らかに下である。このことは、２５％
のゼオライト含量を有する懸濁液を比較すると特に明ら
かになる。しかしながら、１．１μｍの粒度のゼオライ
トを有する懸濁液は高すぎる粘度を有しておシ、このよ
うな粘度はこの懸濁液を使用不可能にさせる。

８．６μｍの粒度では数日間で完全な分離が起こる。

１．８μｍの粒度を有するゼオライトを有する懸濁液が
流動性および貯蔵性に関して総合的に最良の結果を示す
。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第６図および第４図はゼオライト粉末
の粒度分布曲線、第５図は５　ｒｐｍおよび５０　ｒｐ
ｍにおける懸濁液の粘度（ｍＰａｓ）と洗剤成分含量（
％）との関係を種々のゼオライト含量（％）につき示す
曲線図、第６図は流動時間（Ｓ）と洗剤成分含量（％）
との関係を種々のゼオライト含量につき示す曲線図、第
７図は第５図に示した懸濁液のチキントロピー指数と洗
剤成分含量（条）との関係を示す曲線図、第８図は５ｒ
ｐｍで測定した懸濁液の粘度（ｍＰａｓ）とゼオライト
含量（チ）との関係を各粒度ごとに示す曲線図、第９図
は５０　ｒｐｍで測定した懸濁液の粘度（ｍＰａｓ）と
ゼオライト含量（チ）との関係を各粒度ごとに示す曲線
図、第１０図は懸濁液の流動時間（Ｓ）とゼオライト含
量（チ）との関係な各粒度ごとに示す曲線図、第１１図
はチキントロピー指数とゼオライト含量（％）との関係
を各粒度ごとに示す曲線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１．６〜３．２μｍの、サイラス粒度計７１５を用
   いて測定された平均粒度（＝粒度分布曲線の５０％点）
   を有することを特徴とする、ＮａＡ型のゼオライト粉末
   。 ２、請求項１記載のＮａＡ型のゼオライト粉末を含有す
   る液体洗剤。