JPH02102705A

JPH02102705A - 銀の除去方法

Info

Publication number: JPH02102705A
Application number: JP63253127A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Hirako; 平子　衛
Original assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Current assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Priority date: 1988-10-07
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1990-04-16
Anticipated expiration: 2013-01-28
Also published as: JP2706276B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、銀イオンを含む溶液から銀を除く方法に関す
るもので、さらに詳しくは、非鉄金属や貴金属の回収や
精錬、化合物の製造工程等において選択的に銀を除く方
法に関する。

（従来技術とその問題点）従来、銀を含む溶液から銀を選択的に除く方法として、
塩化物を添加して難溶性銀塩を生成させる方法、銀より
も卑な金属で置換させる方法、キレート樹脂などの吸着
材に吸着する方法などが知られている。

銀の除去処理の一例として、銅の精錬工程における従来
技術の問題点についてのべる。

銅の電解精錬に使用される粗銅（アノード）中には、数
百から数千ｐｐｍの銀が含まれている。

電解精錬によって、銀のほとんどはγノードスライムと
なって分離されるが、一部は電解液中に溶出する。銅イ
オンの陰極への析出とともに銀イオンも析出するので電
気銅中に数十ｐｐｍの銀が混入することになる。また、
投入する粗銅の品位を高め、銀濃度を低下させて高純度
の電気銅を得ようとする場合には、この傾向はより顕著
となり、通常の電気銅（銀含量約ｌＯρｐｍ　）を投入
しても精製された電気胴中には数ｐｐｍの銀が含まれて
しまうことになる。

これらを防止する目的で脱銀、処理を行うが、電解液に
塩化物を添加して難溶性銀塩を生成させる方法では、電
解液中の銀濃度をＯ，ｉｐｐｍ以下にすることは難しく
、電解液中の銅濃度が５０〜ｌｏｏｇ／ｌ程度であるこ
とから、得られる電気銅中の銀量をｌｐｐｍ以下にする
ことは困難である。

銀よりも卑な金属で置換する方法では、例えば電解液に
銅粉を添加して銀と銅を置換する方法があるが、やはり
電解液中の銀濃度を０．　ｌｐｐｍ以下にすることは難
しく、得られる電気胴中の銀量をｌｐｐｍ以下にするこ
とは困難である。

以上の二法は、どちらかといえば、銀の濃度が高い役人
材料を用い、得られる製品中に銀が多少混入しても良い
ようなプロセスに向いていると言える。

これに対してキレート樹脂などの吸着材に銀を吸着する
方法は、電解液中の銀濃度を０．　ｌｐｐｍ以下にする
ことが可能であるので銀含量の低い製品を得ることがで
きる。しかしキレート樹脂の使用には制限があり、電解
液中に酸化成分がある場合や強酸性である場合には樹脂
の劣化がおこり易く、樹脂の寿命が短くなったり、吸着
特性がｐＨに大きく依存し使用範囲が限定されてしまう
ケースも少なくない。また樹脂の吸着能力も、理論上は
樹脂１ｊ２あたり数十ｇｔｌＡを吸着する能力を有する
が、ニッケルなど他の元素の妨害を受けたりして前述の
ように電解液中の銀濃度を０．　ｌｐｐｍ以下にするに
は、ｔｉあたり数ｇを吸着したところで効果がなくなっ
てしまう現象が生じることもある。

また電解液中に含まれる銀濃度が高い場合には、樹脂の
破壊が早くおこるので、銀濃度の高い材料への適用は不
向きであった。

さらに、銀の吸着したキレート樹脂を再生して使用する
には、錯化剤として、シアン化アルカリ、ＥＤＴＡ、チ
オ硫酸塩などを用いて銀を回収するとともに、樹脂を再
生することができるが、吸着銀量にたいして、銀の溶出
に用いる錯化剤などが高価であったり、有毒であったり
、アルカリによる樹脂の劣化がおこるなどの問題点があ
り、再生に係わるランニングコストが高くつくので、副
産物として銀の回収を目的とした場合には不向きであっ
た。

このようにキレート樹脂法は、銀の濃度が低い役人材料
を用いて高純度の製品を得るといった、プロセスに向い
ているが、逆の場合は不向きと言える。

以上、銅の電解精製を一例として銀の除去方法について
の問題点を−述べたが、このほかにも銀が係わるプロセ
スとして金、パラジウムなどの貴金属の湿式精錬や電解
精錬、銀を含む金やパラジウムや銅の廃材からの貴金属
や銅の回収、メツキ液や写真工業からの廃液からの脱銀
、銅や貴金属化合物の製造など多くのものがある。

こうした現状からより好ましい銀の除去方法がのぞまれ
ていた。

（発明の目的）本発明は、以上の問題点を解決するためになされたもの
で、銀イオンを含む溶液から銀を選択的に除く方法であ
り、主に非鉄金属や貴金属の回収や精錬、化合物の製造
工程など工程における脱銀を経済的で簡便に行うことが
できる汎用性のある脱銀方法を提供することを目的とす
る。

（問題点を解決するための手段）本発明は、銀イオンを含む溶液から銀を除く方法におい
て、溶液中の銀イオンを、イオン交換体として四チタン
酸塩を含む吸着材により選択的に除去することによって
、溶液中の銀を数ｐｐｂ〜数り　ｐｍのレベルまで低下
せしめることが可能であり、従来の方法よりも経済性や
簡便さ、適用範囲、汎用性などの面で勝っていることを
見出した。

（作用）以下、本発明をより明瞭ならしめるために、本発明の作
用について説明する。

銀イオンを含む溶液は、前述のように主に非鉄金属や貴
金属の回収や精錬工程において使用もしくは発生する液
を対象とすることができ、具体的に一例をあげると、前
記銅精錬工程中での硫酸酸性電解液や洗液、全精製にお
ける金を多量に含む塩酸酸性液、パラジウム精製の途中
で発生するパラジウムを含む硝酸酸性液や塩酸酸性液、
貴金属や銅を含む屑を酸などで溶解した液、種々の金属
イオンを含む液などがあり、このほかメツキ液、写真廃
液など多くのものがある。

銀イオンの種類として、硝酸銀や硫酸銀などから誘導さ
れるものや、銀アンミン錯体、チオ硫酸錯体、銀との結
合力が弱いキレートｕｆｆ体などがあるが、シアノ錯体
や錯配位の強すぎるものはあまり好ましくない。

従って液性も、硫酸、硝酸、塩酸などの酸性液の他、ア
ンモニウムイオンやチオ硫酸イオン、キレートなどの銀
の錯化剤などが存在してもよく、また酸度も中性やアル
カリ性の液であっても良いので、本発明は、従来の方法
に比べ多種類の液性に対応することができる特徴がある
。

この溶液を四チタン酸塩を含むイオン交換体と接触させ
るとイオン交換反応ｉこより四チタンＲ銀塩が形成され
、溶液中の銀を除くことができる。

また四チタン酸塩は銀とのイオン交換に先立ち強酸で水
素イオンと交換させ水和四チタン酸としてから銀との反
応に使用しても良い。

四チタン酸塩と銀イオンとの反応を（１）式に、四チタ
ン酸塩から水和四チタン酸塩を形成させる反応を（２）
式に、水和四チタン酸塩と銀イオンとの反応を（３）式
に示す。

Ｘ２０・４Ｔｉ０２　＋２Ａｇ”→ Ａｇ２Ｏ・４　Ｔ　ｉ　Ｏ２＋　２　Ｘ　”　　−（１
）Ｘ２０・４　Ｔ　ｉ　Ｏａ　＋　２　Ｈ”→Ｈ＝　０
・４Ｔ１０２　＋２Ｘ”　　　　（２）Ｈ２Ｏ・４　Ｔ
　ｉ　Ｏａ　＋　２　Ａ　ｇ＋→Ａｇ２Ｏ・４Ｔｔ　０
２＋２Ｈ”　　　（３）但しＸは、アルカリ金属に代表
される１価のイオンで、リチウム、カリウム、ナトリウ
ム、アンモニウムなど酸性の銀含有液を処理する際には、四チタン酸塩の塩と
銀イオンとのイオン交換が速やかにおこるので前者の方
法でも後者の方法でもよい。

中性またはアルカリ性の銀含有液を処理するには、後者
の方法が勝っており、おおむね銀含有液のｐＨが５以下
の場合は、前者の方法でも後者の方法であってもよく、
ｐＨ５以上の場合は後者の方法が良い。

四チタン酸塩は、アルカリから強酸性までの幅広い水素
イオン濃度範囲で銀イオンにたいして極めて優れた選択
性を有し、他の重金属はほとんど吸着されない。従って
本発明では、従来のキレート樹脂法のようにｐＨを制御
する必要はない。しかしアルカリ金属イオンは、中性近
傍で吸着特性を示す。従ってアルカリ金属イオンが過剰
にある場合は、ｐＨ５以下が好ましいが、アルカリ金属
イオンが僅かであるならばｐＨ５以上であっても良い。

本発明にふいて、吸着した銀はシアンなどの錯化剤で溶
離させることができるほか、強酸でも溶離することがで
きる。酸で銀を溶離するには６規定以上の硫酸か硝酸が
好ましく、硝酸のほうが硫酸よりも低い酸規定度で溶離
することができ、また銀イオンの溶解度を高くとること
ができるのでより好ましい。塩酸の使用は塩化銀が形成
されるので好ましくない。

またチタン酸塩及び／又は水和四チタン酸は、銀の吸着
容量が大きいといった特徴があり、従来のキレートでは
樹脂１１あたり銀を数十ｇしか吸着する二とができなか
ったが、チタン酸銀塩や水和四チタン酸では、１ｋｇあ
たり４００ｇ程度の銀を吸着することができる。従って
銀の吸脱着に関する手間を従来のキレート樹脂法に比べ
て約１０分の１にすることができるとともに、銀を濃縮
した溶離液を得ることができる。

以下、本発明による実施の一伊１について示すが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

（実施例　１）本実施例は、銅の電解精錬に本発明を適用したもので、
図に示す装置を用いて行ったものである。

四チタン酸カリウ、ム（Ｋ２Ｏ・４Ｔｉ０２）のカリウ
ムを水素で置換した水和四チタン酸（Ｈ２Ｏ・４　Ｔ　
ｉ　０２　）　　５００ｍを吸着塔６に充填し、電解液
５には（銅４５ｇ／Ｉ！、遊離硫酸１３０ｇ／ｊ！、塩
酸０．５ｇ／Ｒ１＝　−／　ケ）’　０．３　ｇ　／　
ｌ　、　Ｌかゎ０．２ｇ　／　Ｒ）を５０１（陽極、陰
極共に各２５１）用い、アノード１には粗銅板（サイズ
：　２５０ｗＸ５５０ｈＸ１０ｔ　。

銅９９．５％、金０．０２％、銀０．２１％、ニラ’Ｔ
　ルｄ、　０５％以下）２枚を吊下し、カソード２には
高純度銅板（す４　ス：　２５０ｗＸ５５０ｈＸｌｔ、
！；１９９．９９５％以上、金０、　ｌｐｐｍ以下、Ｍ
Ｏ，ｌｐｐｍ以下、ニッケル０．　ｌｐｐｍ以下）２枚
を吊下した。

隔膜３には、厚さ２ｍｍのガラスの多孔質板（ガラスフ
ィルタ）を１０ｍｍの孔をたくさん開けた５を塩化ビニ
ル製の補強板２枚ではさんだものを使用し、極間距離を
７ｃｍにし該隔膜３が中央になるようにセットした。

陽極側の液はポンプ７によりアノードバッグ４内へ循環
するようにし、一部は吸着塔６をへて陰極側へ２１！／
’ｎｒずつ流出するようにし、６０ｔ、５５　Ａ　（２
Ａ／　ｄｍ’）で通電して１２日間（２８８時間）かけ
て銅の電解精錬をおこなった。

電解中４８時間毎に、陰極側、陽極側の電解液５中の銀
を分析した値を、表−１に示す。

（以下余白）＜０．０１は０．０１以下であることを示す。

陽極に析出した銅を分析したところ、胴９９．９９５％
以上、金０．　ｌｐｐｍ以下、銀０．３ｐｐｍ、ニッケ
ル０．ｌｐｐｍの高品位のものであった。

本実施例では、陽極側から陰極側へ電解液が送られる際
に脱銀されるので品位の低い粗銅から高品位の銅を得る
ことができた。

（従来例　ｌ）本従来例は、実施例１を比較する意味で図に示す装置を
用い、１及着塔６内にキレート樹脂を充填して行ったも
のである。

チオール系のキレート樹脂（北越炭素製・ＭＡ）５００
ｄを吸着塔６に充填し、電解液５には（銅４５ｇ／ｌ、
ｉｎ離硫酸１３０ｇ　／　ｊｉ！、塩Ｈ０，５ｇ　／　
ｌ、ニッケル０．３ｇ／ｆ、にかわ０．２ｇ／ｌを５０
Ｉｌ（陽極、陰極共に各２５１）用い、アノード１には
粗銅板（サイズ：　２５０ｗＸ５５０ｈＸ１０ｔ　、銅
９９．５％、金０．０２％、銀０．２１％、＝　７　’
ｙ　ル（）、　０５％以下）２枚を吊下し、カソード２
には高純度銅板（サイズ＝２５０ｗＸ５５０ｈＸｌｔ、
銅９９．９９５％以上、全０．ｌｐｐｍ以下、銀０、ｌ
ｐｐｍ以下、ニッケル０．ｌｐｐｍ以下）　２枚を吊下
した。

隔膜３には、厚さ２　ｍｍのガラスの多孔質板（ガラス
フィルタ）を１０胴の孔をたくさん開けた５を塩化ビニ
ル製の補強板２枚ではさんだものを使用し、極間距離を
７ｃｍにし該隔膜３が中央になるようにセットした。

陽極側の液はポンプ７によりアノードバッグ４内へ循環
するようにし、一部は吸着塔をへて陰極側へ２ｊ２／、
ｈｒずつ流出するようにし、６０ｔ、５５　Ａ　（２Ａ
／　ｄｍ’）で通電して１２日間（２８８時間）かけて
銅の電解精錬をおこなった。

電解中４８時間毎に、陰極側、陽極側の電解液５中の銀
を分析した値を、表−２に示す。

＜０．０１は０．０１以下であることを示す。

陽極に析出した銅を分析したところ、銅９９．９９５％
以上、金０．　ｌｐｐｍ以下、銀２７ｐｐｍ、　ニアケ
ル０．１ｐｐｎ＋の品位の高いものであるが、粗銅の銀
濃度が高いために、１００時間後位から樹脂の破壊が起
こりはじめており、陰極側の銀濃度が上昇したために実
施例１に比べて得られた鋼中の銀濃度は高いものであっ
た。

（実施例　２）本実施例は、金の電解精錬による高純度金の製造に本発
明を適用したもので、図に示す装置を用いて行ったもの
である。

四チタン酸カリウム（Ｋ２Ｏ・４ＴｉＯｚ）のカリウム
を水素で置換した水和四チタン酸（Ｈ２Ｏ・４Ｔｉ０２
）５００−を吸着塔６に充填し、電解液５には（金８８
ｇ／ｌ、遊離塩酸１００ｇ／ｌ）を５０β（陽極、陰極
共に各２５１）用い、アノード１ニハ粗金板（サイズ：
　２００ｗＸ３００ｈＸｌＯｊ　、金９９．９８％、銀
０．０１４％）１枚を吊下し、カソード２には高純度金
板（サイズ：　１００ｗＸ１５０ｈＸｌｔ、金９９．９
９９％以上、銀０．５ｐｐｍ以下）１枚を吊下した。

隔膜３には、厚さ２　ｍｍのガラスの多孔質板（ガラス
フィルタ）を１０＋ｎｍの孔をたくさん開けた５を塩化
ビニル製の補強板２枚ではさんだものを使用し、極間距
離を７ｃｍにし該隔膜が中央になるようにセットした。

陽極側の液はポンプ７によりアノードバッグ４内へｗｉ
環するようにし、−邪は吸着塔６をへて陰極側へ０，７
ｊｉ’／ｈｒずつ流出するようにし、８０℃で直流電流
１８　Ａ　（３Ａ／　ｄｍ’）に交流電流３５Ａ　（６
Ａ／　ｄｍ’）を加え交流重畳電解を行った。

電解開始２日後に陰極に電析した金を取り出し分析した
ところ、金９９．．９９９％以上、銀０．５ｐｐｍ以下
と高純度のものであった。

（従来例　２）本従来例は、実施例２を比較する意味で図に示す装置を
用い、吸着塔６内に吸着物質を入れずに、且つ塩素イオ
ンが大過剰で塩化銀形成による脱銀を行う一例である。

全電解においては、塩素イオンが塩酸として含まれるの
で、通常は電解しながら塩化銀形成がおこることによっ
て脱銀される。

電解液５には（金９５ｇ／ＩｌＸ遊離塩酸９５ｇ／ｊ！
’）を５０！！（陽極、陰極共に各２５１）用い、アノ
ードｌには粗金板（サイズ：　２００ｗＸ３００ｈＸ１
０ｔ、金９９．９８％、ｍｏ、０１４％）１枚を吊下し
、カソード２には高純度金板（サイズ：　１００ｗＸ１
５０ｈＸＨ１金９９．９９９％以上、ｆｌｉｐ、　５ｐ
ｐｍ以下）　１枚を吊下した。

隔膜３には、厚さ２　ｍｍのガラスの多孔質板（ガラス
フィルタ）を１０ｍｍの孔をたくさん開けた５を塩化ビ
ニル製の補強板２枚ではさんだものを使用し、極間距離
を７ｃｍにし該隔膜が中央になるようにセットした。

陽極側の液はポンプ７によりアノードバッグ４内へ循環
するようにし、一部は吸着塔をへて陰極側へ０．７１！
／ｈｒずつ流出するようにし、８０℃で直流電流１８Δ
（３Ａ／ｄｍ’）に交流電流３５Ａ（６Ａ／ｄｍ’）を
加え交流重畳電解を行った。

電解開始２日後に陰極に電析した金を取り出し分析した
ところ、金９９．９９７％以上、銀１２ｐｐｍと高品位
のものであったが、金のボンデングワイヤーとするため
の品（Ｑ９９．９９９以上にすることはできなかった。

（実施例　３）本実施例は、銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（
ｐＨ＝９＞からのパラジウム及び銀の分離回収に本発明
を適用したものである。

銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（ｐＨ９、銀：
　　２Ａｇ／Ｉ！、パラジウム：　３．５　ｇ／ｉりを
、水和四チタン酸１０１００Ｏをつめた直径５０＋ｎｍ
、長さ３５ｃｍの円筒形のカラムに５Ｖ＝１の速さで１
００１通液し、さらに２，５１の純水を通液し虜脂を洗
浄した。

通過液の銀濃度は、１　ｍｇ／β以下であり、パラジウ
ムの濃度は、３．５ｇ／Ｒで、銀が吸着し、パラジウム
は吸着されなかった。

銀吸着後のカラムに、６Ｎの硝酸を５ｊ２通液して銀を
溶出し、さらに２．５１の純水で洗浄したところ、吸着
している銀のうちの９９．８％にあたる２０９．６ｇを
溶離回収できた。

（実施例　４）本実施例は、銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（
ｐＨ＝９）からのパラジウム及び銀の分離回収に本発明
を適用したもので、水和四チタン酸の替わりに四チタン
酸カリウムを用いたものである。

銀とパラジウムを含むアンモニア性交液（ｐＨ＝９、ｍ
：　　２Ａｇ／ｌ、パラジウム：　３．５　ｇ／ｊりに
硫酸を加えてｐＨ＝１とし、四チタン酸カリウム１００
０ｄをつめた直径５０靴、長さ３５ｃｍの円筒形のカラ
ムに５Ｖ＝ｔの速さで１００ｎ通液し、さらに２．５１
の純水を通液し樹脂を洗浄した。

通過液の銀濃度は、１　ｍｇ／　Ｉｌ以下で銀が吸着す
るとともに、パラジウムは１００．７％にあたる３５２
．４ｇが吸着されずに得られた。

銀吸着後のカラムに、６Ｎの硝酸を５Ｉ１通液して銀を
溶出し、さらに２．５１の純水で洗浄したところ、吸着
している銀のうちの１０２．５％にあたる２１５．３ｇ
を溶離回収できた。

（従来例　３）本従来例は、銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（
ｐＨ＝９）からのパラジウム及び銀の分離回収に従来例
の塩素イオン添加法を適用したものである。

銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（ｐＨ＝９、銀
：　　２．１ｇ／β、パラジウム＝３．５　ｇ／ｌ＞１
００βに塩化ナトリウムを１．０ｋｇ添加してよく攪拌
した。

しかし、塩化銀の沈澱を得ることができず銀を分離回収
することはできなかった。

（従来例　４）本従来例は、銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（
ｐＨ＝９＞からのパラジウム及び銀の分離回収に、キレ
ート樹脂法を適用したものである。

銀とパラジウムを含むアンモニア性廃液（ｐＨ＝９、銀
：　　２．１ｇ／４２．パラジウム：３．５ｇ／β）に
硫酸を加えてｐＨ＝２．５とし、キレート樹脂（北越Ｍ
Δ）　１０００−をつめた直径５０ｍｍ、長さ３５ｃ＋
ｎの円筒形のカラムに５Ｖ＝１の速さでＩＯＡ通液し、
さらに２．５１の純水を通液し樹脂を洗浄した。しかし
アンモニアの影響をうけて通過液に銀が１００ρρｍ程
度含まれており、パラジウムも９５．７％しか通過液に
含まれていなかったので残る４、３％にあたる０．８ｇ
は樹脂に吸着されてしまった。

（実施例　５）本実施例は、硝酸銀製造工程からの廃液からの銀の回収
に本発明を適用したものである。

多層の銀を含む硝酸銀製造工程の廃液（ｐＨ＝０．３　
、ｔＩＡ：８７ｇ／ｉ’）を、四チタン酸カリウム２５
１をつめたカラムに５Ｖ＝ｔの速さでｔｏｏ　ｉ通液し
たのち真空で引きよく脱水した。

次いで、銀吸着後のカラムに、７．５Ｎの硝酸を４０β
通液して銀を溶出しよく真空引きして液をとり、銀を溶
解して晶析を繰り返す硝酸銀の母液に戻して使用した。

従来は、こうした工程からの廃液は一旦銅粉などで還元
して銀としたのち再利用をはかる必要があったが、本発
明により廃液中の汚染物質と銀とを分離し銀のみを取り
出して再利用できるようになった。

（実施例　６）本実施例は、写真廃液からの銀の回収に本発明を適用し
たもので、チオ硫酸塩を多量に含む溶液から銀を除く方
法に本発明を適用したものである。

多量のチオ硫酸塩を含む写真工業の廃液（銀＝０．５ｇ
／β）のｐＨを１にして、四チタン酸カリウム２５ｆを
つめたカラムに５Ｖ＝１の速さで３０００β通液して銀
を吸着させた。

処理液中の銀は、０．５ｐｐｍ以下であり銀を回収する
ことができた。

次いで、銀吸着後のカラムに、９．ＯＮの硫酸を１００
１通液して銀を溶出し、銀を回収することができた。

従来は、こうした強固な錯化剤が含まれている場合は良
い回収方法がなかったが、本発明により廃液中の銀を容
易に回収することができる。

（発明の効果）以上のように本発明による銀の除去方法では、四チタン
酸塩を用いることにより、経済的で簡便に行うことがで
きる汎用性のある脱銀方法を提供することができる。

本発明を適用することができるプロセスとして、非鉄金
属や貴金属などの精錬や薬品の製造、また有価物の回収
など多くのものがあり、産業の上で重要な地位をしめる
銀を有効利用するうえでも重要なものであり、本発明の
効果大なるものといえる。

４、

【図面の簡単な説明】

図は本発明を銅や金の電解精錬に用いた電解装置の模式
図面である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）銀イオンを含む溶液から銀を除く方法において、
溶液中の銀イオンを、イオン交換体として四チタン酸塩
を含む吸着材により選択的に除去することを特徴とする
銀の除去方法。
（２）銀イオンの除去にさきだち、四チタン酸塩を酸で
処理して水和四チタン酸とすることを特徴とする請求項
１に記載の銀の除去方法。