JPH0196187A - アリールシランの製造方法 - Google Patents

アリールシランの製造方法

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JPH0196187A
JPH0196187A JP62253066A JP25306687A JPH0196187A JP H0196187 A JPH0196187 A JP H0196187A JP 62253066 A JP62253066 A JP 62253066A JP 25306687 A JP25306687 A JP 25306687A JP H0196187 A JPH0196187 A JP H0196187A
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cobalt
rhodium
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hydrosilane
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Masato Tanaka
正人 田中
Toshiyasu Sakakura
俊康 坂倉
Yuko Tokunaga
祐子 徳永
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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Agency of Industrial Science and Technology
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、芳香族炭化水素類とヒドロシランとから直接
了り−ルシランを製造する方法に関する。
〔従来技術〕
アリールシラン類は一般的には芳香族ハロゲン化物とハ
ロシランとのウルツ型カップリング反応で合成すること
ができる。
しかしながら、この製造方法は芳香族ハロゲン化物同志
、またはハロシラン同志のウルツ型ホモカップリングの
生起を回避することができない欠点がある。
従ってこの製造方法は原料を無駄に消費するばかりでな
く、生成物の分離を複雑なものとし、しかも脱ハロゲン
化のために全屈ナトリウム等の副原料を必要とするため
、とうてい工業的に有利な方法とは考えられない。
アリールシラン類の他の製造方法としては、芳香族ハロ
ゲン化物を一旦、対応するグリニヤール試薬等の求核種
に変換し、これにハロシランを反応させる方法も知られ
ている。
しかしながら、この方法もマグネシウム等の副原料を必
要とする点で、ウルツ法と同様の問題点を内包している
。
〔発明の目的〕
本発明は上記従来の問題点を解消し、副原料を必要とし
ない、芳香族炭化水素類とヒドロシランとからの直接的
な了り−ルシランの製造方法を提供せんとするものであ
る。
〔発明の構成〕
本発明は、有幅化学的には結合エネルギーが大きく、安
定と考えられていた芳香核のＣ−Ｈ結合をヒドロシラン
と反応せしめて、アリールシランを製造するものである
。
すなわち本発明のアリールシランの製造方法は、ホスフ
ィン、ホスホナイト、ホスフィナイトおよびホスファイ
トからなる群から選ばれた少なくとも１種の有機リン化
合物のコバルト、ロジウムまたはイリジウム錯体の存在
下、または少なくとも１種の該有機リン化合物とコバル
ト、ロジウムまたはイリジウム化合物との共存下に、芳
香族炭化水素類に光を照射しつつヒドロシランを反応さ
せることを特徴とするものである。
本発明によるアリールシランの製造は、ホスフィン、ホ
スホナイト、ホスフィナイトおよびホスファイトからな
る群から選ばれた少なくとも１種の有機リン化合物のロ
ジウム、コバルトまたはイリジウム錯体の存在下に行わ
れる。
これら有機リン化合物におけるリンは３価であり、具体
的には単座配位性の有機リン化合物（ＰＲ’３で示す）
として例えばトリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン
、トリフェニルホスフィン、トリ　（ｐ−トリル）ホス
フィン、トリ　（ｐ−アニシル）ホスフィン等の鎖状ホ
スフィン、Ｐ−メチルホスホレン、Ｐ−メチルホフホー
ル等の環状ホスフィン、ジメチルメチルホスホナイト、
ジメチル　フェニルホスホナイト等のホスホナイト、メ
チル　ジメチルホスフィナイト、メチル　ジフェニルホ
スフィナイト等のホスフィナイト、トリメチルホスファ
イト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、トリメチロールプロパンホスファイト等のホスフ
ァイトを挙げることができ、また２座配位性の有機リン
化合物（Ｒ”２ＰＰＲｉ２で示す）として、例えば１，
２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１．３−ビス
（ジメチルホスフィノ）プロパン、１．４−ビス（ジメ
チルホスフィノ）ブタン、１．２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン、１．４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ブタン、１．１゛−ビス（ジメチルホスフィノ）フ
ェロセン、１．１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセン、α、αゝ−ビス（ジメチルホスフィノ）−０
−キシレン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）ベン
ゼン等のビスホスフインカ含まれる。
かかる有機リン化合物のロジウム、コバルトまたはイリ
ジウム錯体としては、種々の構造のものを用いることが
できる。
これを例示すれば、ＲｈＸ（ＰＲ’３）　３　　（ＰＲ
へは前記内容を示す。またＸは水素、ハロゲン原子、水
酸基、シアノ基、アルコキシ基、カルボキシラド基、チ
オシアナト基からなる群から選ばれる基を示す。以下同
様であ°る。）　、ＰｈＸ３（ＰＲ’３）　３　、Ｒｈ
Ｘ（ＣＯ）２（ＰＲ’３　）　、ＲｈＸ（ＣＯ）２（Ｐ
Ｒ’３）　２　、ＲｈＸ（ＰＲ’３）　４、（Ｒｈ（Ｐ
Ｒ’３）　ａ　）　Ｙ（ＹはＰＦ６、Ｂ（Ｃｓ　Ｉ夏ｓ
　）　ａ　、　ＢＦａ　、ＣＩＯ４および前記Ｘからな
る群から選ばれる基を示す。
以下同様）　、ＲｈＸＣ０（Ｒ”ｚ　Ｐ−ＰＲ２り等の
ロジウム錯体、ＣＯ２（Ｃｏ）６　（ＰＲ’３　）　２
　、Ｃ０Ｘ（ＰＲ’３　）　３、ＨＣｏ（Ｃｏ）　３　
（ＰＲ３）等のコバルト錯体、ＩｒＸ（ＣＯ）（ＰＲ３
）　　２　、　［ＩｒＨ２（ＰＲ３）　　２　　（ＣＨ
３Ｃ０Ｃ）１３）２）Ｙ、Ｉｒｆｌ　５（ＰＲ３）　２
等のイリジウム錯体を挙げることができる。
本発明のアリールシランの製造方法においては、必ずし
も有機リン化合物の錯体を予め調整して用いる必要はな
く、上記有機リン化合物の少なくとも１種と適当をロジ
ウム、コバルトまたはイリジウム化合物とを反応系に共
存させ、反応系において錯体を形成させる方法によって
も好まし〈実施することができる。
かかる目的のために、好ましく用いられるロジウム、コ
バルトまたはイリジウム化合物としては、Ｒｈ　（ａｃ
ａｃ）　（ＣＯ）　２　　（ａｃａｃはアセチルアセト
ナト基を示す）　、（ＲｈＸ（ＣＯ）２）２、（ＲｈＸ
（ＤＥ））　２　（ＤＩＥはノルボルナジェン、１．５
−シクロオクタジエンまたは１．５〜へキサジエンを示
す）、（Ｒｈ　Ｘ　（ＥＮ）　２　）　２　（ＥＮはエ
チレンまたはシクロオクテンを示す）　、ＲｈＸ　（Ｃ
Ｏ）（ＰＲ’３　）　２　、ＲｈＸ３、Ｃｏ２　（ＣＯ
）ｅ、（ＩｒＸ（ＤＢ））　２などが挙げられる。
本発明において使用される芳香族炭化水素類は、炭素数
が６〜１８の芳香環を少なくとも一つ含むものである。
これらを例示すれば、ベンゼン、トルエン、エチルベン
ゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、〇−キシレン、ｍ−キシ
レン、テトラリン、ナフタレン、２−メチルナフタレン
、９．１０−ジブチルアントラセン等を挙げることがで
きる。
錯体に対して使用される芳香族炭化水素類の量は、任意
に選ぶことができ、反応させるべき芳香族炭化水素が液
体であれば、これを溶媒量用いることも好ましい。
しかしながら、反応温度において芳香族炭化水素類が固
体である場合には、シクロヘキサン、デカリン等の溶媒
が有利に用いられる。
本発明で使用されるヒドロシランは、分子内に少なくと
も一つのＨ−３ｉ結合を有するものであれば、いかなる
ものであっても良く、具体的にはトリメチルシラン、ト
リエチルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシ
ラン、フエニルジメチルシラン、ジエチルシラン、ペン
タメチルジシラン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシ
ラン等を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。
本発明における反応は、光照射下に進行するが、光の波
長領域はいわゆる紫外・可視光領域であれば良く、水銀
燈、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、太陽光などの照射が好ましく用いられる。
反応は０℃以下でも進行するが、好ましい反応速度を達
成するために２５０℃まで加熱することができる。
反応後の生成物の分離は、未反応の芳香族炭化水素類や
ヒドロシランを必要に応じて蒸留等で除去した後に、ク
ロマトグラフィー、蒸留、再結晶等に付することによっ
て容易に行うことができる。
〔発明の効果〕
以上述べたように本発明によれば芳香族炭化水素類とヒ
ドロシランとから直接にアリールシランを製造すること
ができる。
また生成物の分離も容易である・ 了り−ルシラン類はそれ自体、あるいは他の有機ケイ素
素材・材料に誘導しうる中間体として有用な物質群であ
る。
以下、本発明の実施例を述べる。
〔実施例〕
実施例１ 内容積１０ｍ１のＰｙｒｅｘ製内部照射型光反応器にＲ
ｈＣＩ（ＣＯ）　（Ｐ（ＣＨ３）　３　）　２６．７ｍ
ｇのベンゼン溶液３０ｍ１を仕込み、トリエチルシラン
２４６ｍｇを加えて、１０叶高圧水銀燈で照射しながら
室温で１６．５時間攪拌した。
ガスクロマトグラフィーで分析した結果、フェニルトリ
エチルシランがロジウム錯体に対して１７７％の収率で
生成していることが判明した。
実施例２ ベンゼンの代りにトルエンを用いて実施例１の反応を繰
り返した結果、トリルトリエチルシランがロジウム錯体
に対して１４５％の収率で生成していることが判明した
。
オルト：メタ：パラ比は、６：５’７：３Ｂであった。
実施例３ トリエチルシランの使用量を１０倍にして実施例１と同
様の反応を繰り返した。
フェニルトリエチルシランの収率はロジウム錯体に対し
て３７６％であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ホスフィン、ホスホナイト、ホスフィナイトおよびホス
    ファイトからなる群から選ばれた少なくとも１種の有機
    リン化合物のコバルト、ロジウムまたはイリジウム錯体
    の存在下、または少なくとも１種の該有機リン化合物と
    コバルト、ロジウムまたはイリジウム化合物との共存下
    に、芳香族炭化水素類に光を照射しつつヒドロシランを
    反応させることを特徴とするアリールシランの製造方法
    。
JP62253066A 1987-10-07 1987-10-07 アリールシランの製造方法 Granted JPH0196187A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5442026A (en) * 1990-02-02 1995-08-15 General Electric Company Rhodium containing catalysts for the synthesis of epoxysiloxane/epoxysilicone monomers and polymers
JP2015074634A (ja) * 2013-10-09 2015-04-20 独立行政法人産業技術総合研究所 アリールシラン類の製造方法及びアリールシラン類合成用触媒組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5442026A (en) * 1990-02-02 1995-08-15 General Electric Company Rhodium containing catalysts for the synthesis of epoxysiloxane/epoxysilicone monomers and polymers
JP2015074634A (ja) * 2013-10-09 2015-04-20 独立行政法人産業技術総合研究所 アリールシラン類の製造方法及びアリールシラン類合成用触媒組成物

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