JPH0154475B2 - - Google Patents

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JPH0154475B2
JPH0154475B2 JP56043731A JP4373181A JPH0154475B2 JP H0154475 B2 JPH0154475 B2 JP H0154475B2 JP 56043731 A JP56043731 A JP 56043731A JP 4373181 A JP4373181 A JP 4373181A JP H0154475 B2 JPH0154475 B2 JP H0154475B2
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JP
Japan
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weight
parts
monomer
carboxylic acid
unsaturated carboxylic
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Application number
JP56043731A
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Japanese (ja)
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JPS57161194A (en
Inventor
Saburo Mitsushiba
Yoritsune Hyoda
Ryuichi Hosogaki
Yukio Kato
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Sumika Polycarbonate Ltd
Original Assignee
Sumika Polycarbonate Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は改良された塗工紙を提供する紙被覆用
組成物に関する。 詳しくは 1段目として脂肪族共役ジエン系単量体19.5〜
60重量部、エチレン系不飽和カルボン酸単量体
0.5〜10重量部、およびアルケニル芳香族単量体、
エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体、ヒドロキシアルキル基を含有する単量体お
よびシアン化ビニル系単量体から選ばれた一種又
は二種以上のモノオレフイン系単量体30〜80重量
部の一部を1段目の単量体混合物の総量が少なく
とも45〜99重量部になるように用い、乳化重合さ
せ、その乳化共重合体の存在下、2段目として、
モノオレフイン系単量体の残りを乳化共重合させ
ることによつて得られる異質二重構造を有する乳
化共重合体ラテツクス99〜75重量%および特定の
アルカリ可溶性共重合体1〜25重量%から構成さ
れる分散体を主たるバインダーとすることを特徴
とする優れた印刷適正を有する紙塗工用組成物を
提供することにある。従来、塗工用組成物に用い
られるバインダーを種々改良し、塗工紙の印刷適
正を改良する方法が試みられてきた。 天然バインダーとしてのデンプン、カゼイン、
大豆蛋白等、合成バインダーとしてのスチレン−
ブタジエン共重合体、カルボキシル化スチレン−
ブタジエン共重合体、アクリル酸又はメタクリル
酸のエステル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体
およびそれらを主体として他の共重合可能な単量
体を重合して成る共重合体等が使用され改良され
てきた。 従来のバインダーにおいて合成バインダーと天
然バインダーを併用して使われているもの、およ
び合成バインダー単独で使われているものがあ
り、それぞれの要求に合わせて選択して用いられ
てきた。 しかし従来のバインダーでは塗工紙の印刷適正
や表面平滑性において十分満足できるものではな
かつた。 本発明は前記欠点を改良した塗工用組成物を提
供するものである。 すなわち、(A)第1段階で脂肪族共役ジエン系単
量体19.5〜60重量部、エチレン系不飽和カルボン
酸単量体0.5〜10重量部およびアルケニル芳香族
単量体、エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する
単量体およびシアン化ビニル系単量体から選ばれ
た一種又は二種以上のモノオレフイン系単量体30
〜80重量部の一部を第1段階の単量体混合物総量
が少なくとも45〜99重量部になるように用い、乳
化重合させ、その乳化共重合体の存在下、第2段
階としてモノオレフイン系単量体の残りを乳化共
重合させることによつて得られる異質二重構造を
有する乳化共重合体ラテツクス99〜75重量%(ア
ルカリ不溶性ラテツクス)および(B)酢酸ビニル単
量体0〜40重量部、不飽和カルボン酸単量体10〜
40重量部、不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体10〜70重量部、シアン化ビニル系単量体1〜
25重量部、不飽和カルボン酸のアミド単量体0〜
10重量部、ヒドロキシアルキル基を含有する単量
体0.5〜10重量部からなるアルカリ可溶性共重合
体1〜25重量%から成る分散体を主たるバインダ
ーとして用いることを特徴とする紙塗工用組成物
である。また本発明で使用されるアルカリ可溶性
共重合体は酢酸ビニル単量体0〜40重量部、不飽
和カルボン酸単量体10〜40重量部、不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単量体10〜70重量部、シア
ン化ビニル系単量体1〜25重量部、不飽和カルボ
ン酸のアミド単量体0〜10重量部、ヒドロキシア
ルキル基を含有する単量体0.5〜10重量部から構
成される。脂肪族共役ジエン系単量体としては
1.3−ブタジエン、2−メチル−1.3−ブタジエン
および2−クロロ−1.3−ブタジエン等が挙げら
れ、一種又は二種以上で用いられる。 (A)の共重合体に用いる脂肪族共役ジエン系単量
体は19.5〜60重量部用いられるが、19.5重量部未
満では接着力が低下する。又60重量部を越えると
耐水性が低下する。 エチレン系不飽和カルボン酸単量体としてはア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸
およびイタコン酸などが挙げられる。上記カルボ
ン酸単量体は一種又は二種以上を併用することが
できる。(A)の共重合体に用いるエチレン系不飽和
カルボン酸単量体は0.5〜10重量部用いられるが、
0.5重量部未満では接着力およびラテツクスの機
械的安定性が低下し、10重量部を越えると、ラテ
ツクスの粘度が高くなりすぎ、ハンドリングの問
題が生じる。 アルケニル芳香族単量体はスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
等である。アルケニル芳香族単量体は合成共重合
体ラテツクスに剛性と接着性を与えるために効果
がある。エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単量体としては、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、2−エ
チルヘキシルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレー
ト、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、
ジメチルイタコネート、モノメチルフマレートお
よびモノエチルフマレート等が挙げられる。ヒド
ロキシアルキル基を含有する単量体としてはβ−
ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、ジ−(エチレングリコー
ル)マレエート、ジ−(エチレングリコール)イ
タコネート、2−ヒドロキシエチルマレエート、
ビス(2−ヒドロキシエチル)マレエートおよび
2−ヒドロキシエチルフマレート等が挙げられ
る。シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルがあげられる。不飽
和カルボン酸のアミド単量体としてはアクリルア
ミド、メタクリルアミド等が挙げられる。 1段目で重合される単量体は全体の45〜99重量
部で用いられるが、45重量部未満および99重量部
を越えると接着性が低下する。 1段目の重合において共役ジエン系単量体およ
び不飽和カルボン酸単量体は全量用いられるのが
耐水性、接着性の面から好ましい。 2段目の乳化重合は1段目で得られた共重合体
の存在下で行われるが、1段目の重合転化率が70
%以上になつている必要があり、70%未満では高
速印刷に充分耐えうる接着強度が得られない。 (B)で用いられるアルカリ可溶性共重合体のうち
酢酸ビニル単量体は0〜40重量部で用いられる
が、40重量部を越すと塗工紙の耐水性が低下す
る。 不飽和カルボン酸単量体は10〜40重量部で用い
られるが、10重量部未満ではアルカリ増粘性が少
なく、40重量部を越えると粘度が高くなりすぎ
る。 不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は10
〜70重量部で用いられるが10重量部未満では安定
性が悪く70重量部を越えると増粘性が悪くなる。 シアン化ビニル系単量体は1〜25重量部で用い
られるが、1重量部未満では塗工紙の光沢が悪
く、25重量部を越えると耐水性が悪くなる。 不飽和カルボン酸のアミド単量体は0〜10重量
部で用いられるが、10重量部を越えると粘度が高
くなりすぎる。 ヒドロキシアルキル基を含有する単量体は0.5
〜10重量部で用いられるが、0.5重量部未満では
安定性が悪く、10重量部を越えると粘度が高くな
る。 (A)の共重合体ラテツクスは99〜75重量%(固形
分)用いられるが、99重量%を越えると増粘性が
悪く光沢も悪くなる。75重量%未満では耐水性が
悪く粘度が高くなりすぎ好ましくない。 (B)の共重合体は1〜25重量%で用いられるが、
これらの重合体は全てがアルカリで可溶する必要
はない。 共重合体ラテツクスは、1段目、2段目いずれ
も公知の一括、分割、連続添加重合法等で重合さ
れる。又、重合に際しては、公知の乳化剤、重合
開始剤、連鎖移動剤等が用いられる。 乳化剤としては高級アルコールの硫酸エステ
ル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スル
ホン酸塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリ
エチレングリコールのアルキルエステル型、アル
キルフエニルエーテル型、アルキルエーテル型等
のノニオン性界面活性剤が一種又は二種以上で用
いられる。得られた共重合体ラテツクスの耐水性
を考慮した場合、1段目および2段目の全モノマ
ー100重量部に対し2重量部以下で使用すること
が好ましい。 開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ナトリウム等の水溶性開始剤、
あるいはレドツクス系開始剤あるいは、過酸化ベ
ンゾイル等の油溶性開始剤が使用できる。 連鎖移動剤としては、メルカプタン類、ハロゲ
ン化炭化水素類等が使用できる。 本発明の紙塗工用組成物はバインダー1〜30重
量%(固形分)に対して顔料99〜70重量%で用い
られる。これらの範囲外においては本発明の目的
は達成されない。 顔料は特に限定されないが、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウ
ム、カオリン、水酸化アルミニウム、サチンホワ
イト、二酸化チタン、亜硫酸カルシウム、硫酸亜
鉛、プラスチツクピグメント等が用いられる。 以下に実施例を示すが本発明は実施例により何
ら限定されるものではない。 実施例 1 共重合体ラテツクス(A)の製造。 第1表に示した1段目に用いる各モノマーと乳
化剤1.2重量部、過硫酸アンモニウム0.8重量部、
第3級ドデシルメルカプタン0.5重量部、水100重
量部の混合物を10オートクレーブに仕込み攬拌
しながら、65℃で重合させ、第二段階として第1
表に示した各モノマーを追加添加して重合を完了
した。 2段目のモノマーを添加し始めた時の重合転化
率は第1表のとおりである。 得られたラテツクスの重合転化率はすべて99%
以上であつた。これらのラテツクスの未反応モノ
マーをストリツピングにより除去した後、200メ
ツシユ金網を通して共重合体ラテツクス(A)を得
た。
This invention relates to paper coating compositions that provide improved coated paper. For details, use aliphatic conjugated diene monomer 19.5~ as the first stage.
60 parts by weight, ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer
0.5 to 10 parts by weight, and alkenyl aromatic monomer,
30 to 80 parts by weight of one or more monoolefin monomers selected from ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers, monomers containing hydroxyalkyl groups, and vinyl cyanide monomers A part of the monomer mixture in the first stage is used in an emulsion polymerization such that the total amount of the monomer mixture is at least 45 to 99 parts by weight, and in the presence of the emulsion copolymer, as a second stage,
Consists of 99 to 75% by weight of an emulsion copolymer latex with a heterogeneous double structure obtained by emulsion copolymerizing the remainder of the monoolefin monomer and 1 to 25% by weight of a specific alkali-soluble copolymer. It is an object of the present invention to provide a paper coating composition having excellent printability, which is characterized in that the main binder is a dispersion of the present invention. In the past, attempts have been made to improve the printing suitability of coated paper by variously improving binders used in coating compositions. Starch, casein, as a natural binder
Styrene as a synthetic binder for soybean protein, etc.
Butadiene copolymer, carboxylated styrene
Butadiene copolymers, ester copolymers of acrylic acid or methacrylic acid, vinyl acetate copolymers, and copolymers made by polymerizing them with other copolymerizable monomers are used and improved. It has been. Conventional binders include those that use a combination of a synthetic binder and a natural binder, and those that use a synthetic binder alone, and have been selected and used according to the requirements of each. However, conventional binders have not been sufficiently satisfactory in printing suitability and surface smoothness of coated paper. The present invention provides a coating composition that improves the above-mentioned drawbacks. That is, in the first step (A), 19.5 to 60 parts by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 0.5 to 10 parts by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, an alkenyl aromatic monomer, and an ethylenically unsaturated carbon One or more monoolefin monomers selected from acid alkyl ester monomers, hydroxyalkyl group-containing monomers, and vinyl cyanide monomers 30
A portion of ~80 parts by weight is used so that the total amount of the monomer mixture in the first stage is at least 45 to 99 parts by weight, emulsion polymerization is carried out, and in the presence of the emulsion copolymer, a monoolefin-based 99 to 75% by weight of an emulsion copolymer latex having a heterogeneous double structure obtained by emulsion copolymerizing the remainder of the monomers (alkali-insoluble latex) and (B) 0 to 40% by weight of vinyl acetate monomer parts, unsaturated carboxylic acid monomer 10~
40 parts by weight, 10 to 70 parts by weight of unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer, 1 to 10 parts by weight of vinyl cyanide monomer
25 parts by weight, 0 to 0 amide monomer of unsaturated carboxylic acid
A paper coating composition characterized in that a dispersion comprising 1 to 25 parts by weight of an alkali-soluble copolymer comprising 10 parts by weight and 0.5 to 10 parts by weight of a monomer containing a hydroxyalkyl group is used as the main binder. It is. The alkali-soluble copolymer used in the present invention includes 0 to 40 parts by weight of vinyl acetate monomer, 10 to 40 parts by weight of unsaturated carboxylic acid monomer, and 10 to 70 parts by weight of unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer. 1 to 25 parts by weight of a vinyl cyanide monomer, 0 to 10 parts by weight of an amide monomer of unsaturated carboxylic acid, and 0.5 to 10 parts by weight of a monomer containing a hydroxyalkyl group. As an aliphatic conjugated diene monomer,
Examples include 1.3-butadiene, 2-methyl-1.3-butadiene, and 2-chloro-1.3-butadiene, which may be used singly or in combination of two or more. The aliphatic conjugated diene monomer used in the copolymer (A) is used in an amount of 19.5 to 60 parts by weight, but if it is less than 19.5 parts by weight, the adhesive strength decreases. Moreover, if it exceeds 60 parts by weight, water resistance will decrease. Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid. The above carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more. The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used in the copolymer (A) is used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight.
If it is less than 0.5 parts by weight, the adhesive strength and mechanical stability of the latex will be reduced, and if it exceeds 10 parts by weight, the viscosity of the latex will become too high, causing handling problems. Alkenyl aromatic monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, and the like. Alkenyl aromatic monomers are effective in imparting stiffness and adhesion to synthetic copolymer latexes. Ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate,
Dimethyl itaconate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, and the like. As a monomer containing a hydroxyalkyl group, β-
Hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate,
Hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxybutyl methacrylate, di-(ethylene glycol) maleate, di-(ethylene glycol) itaconate, 2-hydroxyethyl maleate,
Examples include bis(2-hydroxyethyl) maleate and 2-hydroxyethyl fumarate. Examples of vinyl cyanide monomers include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the amide monomer of unsaturated carboxylic acid include acrylamide, methacrylamide, and the like. The monomer polymerized in the first stage is used in an amount of 45 to 99 parts by weight of the total, but if it is less than 45 parts by weight or exceeds 99 parts by weight, the adhesiveness decreases. In the first stage polymerization, it is preferable to use the entire amount of the conjugated diene monomer and unsaturated carboxylic acid monomer from the viewpoint of water resistance and adhesiveness. The emulsion polymerization in the second stage is carried out in the presence of the copolymer obtained in the first stage, but when the polymerization conversion rate in the first stage is 70
% or more; if it is less than 70%, it will not be possible to obtain adhesive strength sufficient to withstand high-speed printing. Among the alkali-soluble copolymers used in (B), the vinyl acetate monomer is used in an amount of 0 to 40 parts by weight, but if it exceeds 40 parts by weight, the water resistance of the coated paper decreases. The unsaturated carboxylic acid monomer is used in an amount of 10 to 40 parts by weight, but if it is less than 10 parts by weight, the alkali thickening property will be low, and if it exceeds 40 parts by weight, the viscosity will become too high. Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer is 10
It is used in an amount of up to 70 parts by weight, but if it is less than 10 parts by weight, the stability will be poor, and if it exceeds 70 parts by weight, the thickening properties will be poor. The vinyl cyanide monomer is used in an amount of 1 to 25 parts by weight, but if it is less than 1 part by weight, the gloss of the coated paper will be poor, and if it exceeds 25 parts by weight, the water resistance will be poor. The amide monomer of unsaturated carboxylic acid is used in an amount of 0 to 10 parts by weight, but if it exceeds 10 parts by weight, the viscosity becomes too high. Monomers containing hydroxyalkyl groups are 0.5
It is used in an amount of ~10 parts by weight, but if it is less than 0.5 parts by weight, the stability is poor, and if it exceeds 10 parts by weight, the viscosity becomes high. The copolymer latex (A) is used in an amount of 99 to 75% by weight (solid content), but if it exceeds 99% by weight, the viscosity will be poor and the gloss will be poor. If it is less than 75% by weight, the water resistance will be poor and the viscosity will become too high, which is not preferable. The copolymer (B) is used at 1 to 25% by weight,
These polymers do not all need to be alkali soluble. The copolymer latex is polymerized in both the first stage and the second stage by a known batch, division, continuous addition polymerization method, or the like. Further, during polymerization, known emulsifiers, polymerization initiators, chain transfer agents, etc. are used. Examples of emulsifiers include anionic surfactants such as higher alcohol sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, and aliphatic sulfonates, and nonionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ester, alkyl phenyl ether, and alkyl ether types. are used singly or in combination of two or more. When considering the water resistance of the obtained copolymer latex, it is preferable to use 2 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomers in the first and second stages. Examples of initiators include water-soluble initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate;
Alternatively, a redox initiator or an oil-soluble initiator such as benzoyl peroxide can be used. As the chain transfer agent, mercaptans, halogenated hydrocarbons, etc. can be used. The paper coating composition of the present invention is used in a proportion of 99 to 70% by weight of pigment to 1 to 30% by weight (solid content) of binder. Outside these ranges, the purpose of the present invention will not be achieved. The pigment is not particularly limited, but heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, clay, barium sulfate, kaolin, aluminum hydroxide, satin white, titanium dioxide, calcium sulfite, zinc sulfate, plastic pigments, and the like can be used. Examples are shown below, but the present invention is not limited by the examples. Example 1 Production of copolymer latex (A). Each monomer and emulsifier used in the first stage shown in Table 1 1.2 parts by weight, ammonium persulfate 0.8 parts by weight,
A mixture of 0.5 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan and 100 parts by weight of water was charged into 10 autoclaves and polymerized at 65°C with stirring.
Polymerization was completed by additionally adding each monomer shown in the table. Table 1 shows the polymerization conversion rate when the second stage monomer addition started. The polymerization conversion rate of the obtained latex was 99% in all cases.
That's all. After removing unreacted monomers from these latexes by stripping, the latexes were passed through a 200-mesh wire gauze to obtain a copolymer latex (A).

【表】 アルカリ可溶性共重合体(B)の製造 第2表、第3表に示した単量体組成100重量部
あたり水200重量部、乳化剤1.5部を用いて温度80
℃5時間で単量体を連続添加して乳化重合を行つ
た。 重合終了後単量体を除去し、アルカリ可溶性共
重合体(B)を得た。
[Table] Production of alkali-soluble copolymer (B) Using 200 parts by weight of water and 1.5 parts of emulsifier per 100 parts by weight of the monomer composition shown in Tables 2 and 3 at a temperature of 80
Emulsion polymerization was carried out by continuously adding monomers at 50°C for 5 hours. After the polymerization was completed, the monomer was removed to obtain an alkali-soluble copolymer (B).

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 実施例 2 実施例1で得られた共重合体ラテツクス(A)およ
びアルカリ可溶性共重合体(B)を第4表に示した組
合せおよび量を用いて次の処方で塗工液を作成し
た。 塗工液の組成 カオリンクレー 80部 炭酸カルシウム 20部 分散剤 0.5部 を水に分散させアンモニア水を添加してPHを8.5
に調整する。 次いで第4表に示した組合せの共重合体混合物
10部(固形分)を添加して総固形分を60%に調整
した。 得られた塗工液を用いて原紙(40g/m2)にブ
レードを用いて片面および両面に10g/m2塗工し
乾燥後、スーパーカレンダー掛け処理を行つた。
得られた塗工紙の試験結果を第5表〜第7表に示
す。 なお試験方法を次に示す。 Γ 粘度: B型粘度計で60r.p.m,20℃、2番ローター、
3番ローターを用いて計測した。 Γ RIドライピツク: RI印刷機で印刷した時のピツキングの程度
を肉眼で判定し、1級(一番良好なもの)から
5級(一番悪いもの)の五段階法で評価した。
6回の平均値を示す。 Γ RIウエツトピツク: RI印刷機で湿し水を用いて印刷した時のピ
ツキングの程度を肉眼で判定し、1級(一番良
好なもの)から5級(一番悪いもの)の五段階
法で評価した。6回の平均値を示す。 Γ 光沢: 光沢の程度を肉眼で判定し、1級(一番良好
なもの)から5級(一番悪いもの)の五段階法
で評価した。6回の平均値を示す。
[Table] Example 2 Using the combinations and amounts of the copolymer latex (A) and alkali-soluble copolymer (B) obtained in Example 1 shown in Table 4, a coating liquid was prepared according to the following formulation. Created. Composition of coating liquid Kaolin clay 80 parts Calcium carbonate 20 parts Dispersant Disperse 0.5 parts in water and add ammonia water to adjust the pH to 8.5
Adjust to. Then a copolymer mixture of the combinations shown in Table 4
10 parts (solids) were added to adjust the total solids to 60%. Using the obtained coating liquid, base paper (40 g/m 2 ) was coated with a blade at 10 g/m 2 on one side and both sides, and after drying, super calendering treatment was performed.
The test results of the obtained coated paper are shown in Tables 5 to 7. The test method is shown below. Γ Viscosity: 60r.pm with B-type viscometer, 20℃, No. 2 rotor,
Measurement was made using the No. 3 rotor. Γ RI Dry Picking: The degree of picking when printed with an RI printing machine was visually judged and evaluated on a five-point scale from grade 1 (best) to grade 5 (worst).
The average value of 6 times is shown. Γ RI wet pick: The degree of picking when printing with dampening water on an RI printing machine is judged visually, and is graded on a five-point scale from grade 1 (best) to grade 5 (worst). evaluated. The average value of 6 times is shown. Γ Gloss: The degree of gloss was determined visually and evaluated on a five-point scale from grade 1 (best) to grade 5 (worst). The average value of 6 times is shown.

【表】 ※ 固形分
[Table] *Solid content

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 1段目として脂肪族共役ジエン系単量体19.5
〜60重量部、エチレン系不飽和カルボン酸単量体
0.5〜10重量部、およびアルケニル芳香族単量体、
エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体、ヒドロキシアルキル基を含有する単量体お
よびシアン化ビニル系単量体から選ばれた1種又
は二種以上のモノオレフイン系単量体30〜80重量
部の一部を1段目の単量体混合物の総量が少なく
とも45〜99重量部になるように用い、乳化重合さ
せ、その乳化共重合体の存在下、2段目として、
モノオレフイン系単量体の残りを乳化共重合させ
ることによつて得られる異質二重構造を有する乳
化共重合体ラテツクス99〜75重量%および酢酸ビ
ニル単量体0〜40重量部、不飽和カルボン酸単量
体10〜40重量部、不飽和カルボン酸アルキルエス
テル単量体10〜70重量部、シアン化ビニル系単量
体1〜25重量部、不飽和カルボン酸のアミド単量
体0〜10重量部、ヒドロキシアルキル基を含有す
る単量体0.5〜10重量部からなるアルカリ可溶性
共重合体1〜25重量%から構成される分散体を主
たるバインダーとすることを特徴とする紙塗工用
組成物。
1 Aliphatic conjugated diene monomer 19.5 as the first stage
~60 parts by weight, ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer
0.5 to 10 parts by weight, and alkenyl aromatic monomer,
30-80% by weight of one or more monoolefin monomers selected from ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers, monomers containing hydroxyalkyl groups, and vinyl cyanide monomers A part of the monomer mixture in the first stage is used so that the total amount of the monomer mixture is at least 45 to 99 parts by weight, emulsion polymerization is carried out, and in the presence of the emulsion copolymer, as a second stage,
An emulsion copolymer latex having a heterogeneous double structure obtained by emulsion copolymerizing the remainder of the monoolefin monomer, 99 to 75% by weight, 0 to 40 parts by weight of vinyl acetate monomer, and unsaturated carboxyl. 10 to 40 parts by weight of acid monomer, 10 to 70 parts by weight of unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer, 1 to 25 parts by weight of vinyl cyanide monomer, 0 to 10 parts by weight of unsaturated carboxylic acid amide monomer A paper coating composition characterized in that the main binder is a dispersion composed of 1 to 25% by weight of an alkali-soluble copolymer consisting of 0.5 to 10 parts by weight of a monomer containing a hydroxyalkyl group. thing.
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