JPH01500429A - ベンゾピランおよびベンゾチオピラン誘導体，該化合物類を含有する組成物およびその製造方法ならびにこれらの中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ベンゾピランおよびベンゾチオビラン誘導体、該化合物類を含有する組成物およ びその製造方法ならびにこれらの中間体 本発明は新規なベンゾピランおよびベンゾチオビラン誘導体、これらの中間体、 および新規なベンゾピランならびにベンゾチオビラン誘導体を含有する組成物に 関する０本発明はまた、これら化合物、これらの中間体および新規なベンゾピラ ンならびにベンゾチオビラン誘導体を含有する組成物の製造に関する。更に、本 発明は線虫、昆虫、螺出等に対するこれらの化合物の用途にも関する。 １９７６年にバウアーズ（Ｂｏｗｅｒｓ）等は、′サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ ）”、　１９３．　、＋４２（１９７６）に、昆虫に対しても活性な、植物の抗 幼若ホルモンの単離について報告した。この報告がなされた後、この二種類の最 初のプレコセン（Ｐｒｅｃｏｃｅｎｅ　）類、即ち１式（Ａ）のプレコセンｌお よび式（Ｂ）のプレコセン２の活性をしのぐ化合物類を得るために活発な研究が 世界中でおこなわれるようになった０作用機作および構造−活性関連性に関する 研究中に、二重の知見が得られ、新たな合成研究が促進された（例えば、Ｇ、Ｔ 、Ｂｒｏｏｋｓ　：　Ｇｅｎ、Ｐｈａｒ＊ａｃ、旦、　２２１（１９７７）；　 Ｋ、　Ｓｌａｍａ　：　Ａｃｔａ　Ｅｎｔｏｍｏｌ、　Ｂｏｈａｍｏｓｌｏｖ、 　７５．６，１（１９７８）等参照）。 本発明の新規なベンゾピランおよびベンゾチオビラン誘導体は一般式（１）を有 する。 Ｒ１およびＲ２は各々、水素、不飽和あるいは場合により適当に置換されたアル キルまたはアリール基である；または、Ｒ１およびＲ２は一緒になってシクロア ルキル基を形成することもできる； Ｒ３は水素；必要に応じて保護されたヒドロキシル基；アルキル、アルコキシ、 ０−トリアルキルスズ基；酸素原子を介して結合された、リン酸、チオリン酸ま たは亜リン酸のアルキル若しくはアリールエステル基；アシルオキシ、アシルオ キシアルコキシ、０−トリアルキルシリル、アリールオキシ、アルケニルオキシ 、アルキニルオキシ、シクロアルキルオキシ。 シクロアルケニルオキシ、シクロアルキルアルコキシ基；リン象、ホスホン酸ま たはこれらのエステルにより置換されたアシルオキシ若しくはアルコキシ基；で あるか、または、２個の隣接した８３基は一緒になって、−０−（ＣＨ２）１１ ＝。−基（ここで、ｍは１，２．３または４である）；縮合芳香環；−ＯＣＣＨ ２）ｍ−（０）ｚ−基（ここで、ｍは前記に定義したとおりであり、２は０また は１である）　；−０−Ｐ（ＣＲ）−０−１−０−Ｐ　（ＱＣ２Ｈ，）−０−１ −０−Ｐ＝Ｏ（ＯＣ２Ｈ，）−０−、−０−Ｐ＝Ｓ（ＯＣ２Ｈ，）−０−１−０ −（Ｃ＝０）−０−１−０−（Ｃ＝Ｓ）−０−１−０−Ｐ＝Ｏ（ＳＣ２８Ｓ）− ０−１−０−Ｐ＝Ｓ　Ｃ３Ｃ２Ｈ，）−０−、または−ｏ−（ｓ＝ｏ）−ｏ−基 ；を示すこともでき、または、Ｒ３はハロゲンまたはハロアルキル、ニトロ、ア ミノまたは適当に置換されたアミノ基；アルキルアミノまたはジアルキルアミノ 基で置換されたアルコキシ基；ニトリル、メルカプト、必要に応じて置換された アルキルチオ基；必要に応じて環が置換されたアラルキルオキシ基；アシル基； であるか。 または。 ２個の隣接したＲ３基は一緒になって、−ｃ＝ｃ−＜ｃ＝ｏ）−ｏ−および−Ｃ ＝Ｃ−Ｃ＝　（ＣＨｉ　）ｘ−０−基を示すこともできる；ｎは０，１，２．３ または４であり、かつ、これらのＲ３基は各々、前記のＲ３基について定義され た何れの基であってもよい； Ｑｌは酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ□である；Ｑ２は硫黄またはセレンである。 〕 一般式（１）の化合物は新規である。同時に、これらの化合物は生物学的活性に 必須の元のプレコセン１およびブレコモ２２分子の各構造部分を含有している。 しかし、生物学的変性を受けやすい二重結合は保護された形にしておくことが好 ましい。 本発明の別の目的は一般式（１）の新規化合物およびその塩類の製造方法を提供 することである。 この製造方法は、 （ａ）一般式（Ｕ）の化合物、 （式中、Ｑｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびｎは前記に定義したとおりである）を一 般式（ｍ）の化合物 Ｈ２Ｎ−ＮＨ−Ｒ’　（ＩＩＩ） （式中、Ｒ４は水素、ＣＯ−アルキル、ＣＯ−アリール、ＣＯＯ−アルキル、Ｃ ００−アリール、　Ｃ０ＮＨ，、Ｃ３ＮＨ，、Ｃ０ＮＨＮ）Ｉ２、・Ｃ３Ｎ）Ｉ ＮＨ，。 ＣＮ　ＨＮ　ｌ＋　、、ＣＮＨＮＨＮ）ｌ、、５Ｏ２−アルキルまたは５０２− アリール基である）を反応させ、そして、かくして得られた一般式（ｒＶ）の化 合物 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑｌ、およびｎは前記に定義したとおりであ る）を二酸化セレンと反応させ一般式（１）の化合物（式中、Ｑ２はセレンであ る）を得る。下記の反応式（ａ）参照；ｎ　ｍＶ　（Ｑ”　＝Ｓｅ） または。 （ｂ）一般式（Ｖ）の化合物 （式中、ＲＬ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎは前記に定義したとおりである）を酸 と反応させ１次いで、二酸化セレンと反応させ一般式（１）の化合物（式中、Ｑ ｌは酸素であり、Ｑ２はセレンである）を得る。；下記の反応式（ｂ）参照。 ■ または、 （ｃ）一般式（ＶＩ）の化合物 （式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｑｌ、Ｑ２およびｎは前記に定義したとおりである ）を、塩基の存在下で、ジアゾ転移試薬と反応させる。下記の反応式（ｃ）参照 ； ■ または。 （ｄ）一般式（■）の化合物 （式中、Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ”、　Ｑ”およびｎは前記に定義したとおりである） を酢酸と反応させ一般式（１）の化合物（式中、Ｑｌは酸素である）を得る。； 下記の反応式（ｄ）参照。 ■ または、 （、）一般式（■）の化合物 （式中、Ｒ１、Ｒ１，Ｒ３、Ｑｌ、Ｑ”およびｎは前記に定義したとおりであり 、Ｒｓはアルキル、アリール、アルキルアミノまたはアリールアミノ基である） を塩基で処理する。下記の反応式％式％ （ｆ）一般式（■）の化合物 （式中　Ｒ３、Ｑｌ、Ｑ２およびｎは前記に定義したとおりである）を一般式Ｒ １ＭｇＸおよび／またはＲ”ＭｇＸ　（ここで、Ｒ１およびＲ２は前記に定義し たとおりであり、Ｘはハロゲンである）のグリニヤール試薬と１反応させるか、 または、金属アルキル化合物と反応させる。下記の反応式（ｆ）参照；■ そして、所望により、かくして得られる一般式（１）の化合物（式中、Ｑｌは硫 黄である）を一般式（１）の化合物（式中、ＱｌはＳＯまたはＳ０２である）に 酸化し、および／または、所望により、一般式ＣＩ＞の化合物を対応する塩に変 換することからなる。 前記の方法（ａ）によるセミカルバゾンの環化は公知である（例えば、１．　Ｌ ａ１ｅｚａｒｉ、　Ａ、　５ｈａｆｉｅａ　：　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅ ｔｔ。 ５１０５（１９６９）　；　１．　Ｌａ１ｅｚａｒｉら：　Ａｎｇｅｖ、　Ｃｈ ｅｗ、　８２．４８４（１９７０）　冨Ｉ、　Ｌａ１ｅｚａｒｉら：　Ｊ、　Ｏ ｒｇ、　Ｃｈｅｗ、　３６．２８３６（１９７１）参照）、シかし、これらの反 応は多数の複素環が縮合した系の生成にまでは及んでいなかった１本発明の化合 物の環系は新規である。 出発物質として使用される一般式（ｎ）の一部のセミカルバゾンも新規化合物で ある。 環化を実施するための、二酸化セレン、亜セレン酸または亜セレン酸誘導体（例 えば、塩）あるいはオキシ塩化セレンはＣニー、脂肪族カルボン酸またはこれら の混合物あるいはこれらの酸と適当に選ばれた溶剤との混合物の存在下で、もし くは、これらが調製された懸濁液中で使用される。大抵の場合は、酸化には等モ ル量のセレン化合物１．１〜１．３当量が使用される０反応は通常、０〜１２０ ℃、好ましくは、３０〜８０℃の温度で行われる。 殆ど一方向性の反応の終了時点で、生成物は蒸発処理により得られる。かくして 、この反応に使用された溶剤はプロセス中に循環させることができる。 方法（ｂ）で出発物質として使用される。置換または非置換ヒドラゾン、チオセ ミカルバゾン、グアニルヒドラゾン、ビス−カルボヒドラゾンまたはビス−チオ カルボヒドラゾンの内の重要なものも新規化合物である。従って、本発明は一般 式（Ｖ）、　（Ｘ）および（Ｘ［）の化合物ならびにこれら化合物の製造方法に も関する。 方法（ａ）と同様に、環化反応は二酸化セレ・ン、亜セレン酸またはオキシ塩化 セレンを用いて行われる。セレン含有試薬の使用量は１．０〜１．５当量が好ま しい、また、場合により、その一部分を環化化合物中に添加することが好ましい 、この反応は通常、０〜１２０℃、好ましくは、２０℃〜８０℃で行われる。 生成物は蒸発処理または反応混合物を水中に注ぎ込み、必要に応じて、続けて抽 出することによって分離される。 方法（ｅ）によれば、一般式（Ｖｌ）の化合物は適当なジアゾ転移試薬と反応さ せる（例えば、Ｍ、　Ｒｅｇｉｔｚ　ニジアゾ化学における最近の合成方法、５ ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９７２．３５１参照）。 方法（ｄ）において、一般式（■）の化合物は方法（ｂ）の最初の工程により環 化される。すなわち、場合により混和性溶剤中で、加熱しながら脂肪族カルボン 酸または無機酸を使用することにより環化される。 方法（ｅ）において、環化は、一般式（■）の化合物を塩基で処理することによ り行われる。閉環は非単離中間体を経て進行する。 本発明の方法（ｆ）によれば、一般式（ＩＸ）の化合物はＲｌＭｇＸまたはＲ” 　ＭｇＸグリニヤール試薬と反応される。この方法はクマリンの化学において周 知である（例えば、Ｊ、　）Ｉｏｕｂｅｎ　：　Ｃｈｅｗ。 なされている（例えば、Ｈ，ＤｅｃｋｅｒおよびＴ、　Ｆｅｌｌｅｎｂａｒｇ　 ：Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｗ、　３５６．２８１（１９０７）　；　 Ｒ，Ｌ、　５ｈｒｉｎａｒおよびＡ、　Ｇ、　５ｈａｒｐ　：　Ｊ、　Ｏｒ　ｇ 、　Ｃｈｅｗ、　４．５７５（１９３９）　；　Ｌ、　１．　Ｓｍ１ｔｈおよび Ｐ、　Ｍ、　Ｒｏｕｆｆ　：　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　ＣｈｅＩＩ＋、　Ｓｏｃ、　 ６２．１４５　（１９４０）参照）、そして、今日現在も使用されている（例え ば、Ｈ，Ｐ。 Ｐｏｍｍ１ｅｒら：　Ｃａｎ、　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　５７．１３７７　（１９７ ９）　；　Ｍ、　Ｖ、　Ｎａ１ｄｕおよびＧ、　Ｓ、　Ｋｒ１ｓｈｎａ−Ｒａｏ 　：　Ｐｒｏｃ、　Ｉｎｄ、　Ａｃａｄ、　Ｓｃｉ、　８Ｌ１９７　（１９７９ ）参照）。 前記の置換に使用するのに特に好ましい化合物類（ただし、これらに限定される ものではない）は次の通りである。 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ（ｓ、４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン 、 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン −５−オキシド、 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｅ）（１）ベンゾチオビラン− ５，５−ジオキシド、 ４−フェニル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃＨｌ）ベンゾピラン。 ４−フェニル−４Ｈ−チアジアゾロ［５，４−ｃｌ（１）ベンゾチオビラン、４ −フェニル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）　（ｉ）ベンゾチオビラン−５ −オキシド、 ４−フェニル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン− ５，５−ジオキシド。 ４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１１ベンゾピラン、４Ｈ−セレナジア ゾロ（５，４−ｃｌ（１）ベンゾチオビラン、４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４− ｃｌ　（１）ベンゾチオビラン−５−オキシド、 ４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１１ベンゾチオビラン−５，５−ジオ キシド。 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ（１） ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４１１−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（ １）ベンゾチオビラン、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ０）ベ ンゾチオビラン−５−オキシド、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ　［： １）ベンゾチオビラン−５，５−ジオキシド。 ４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４Ｈ−チアジアゾロ （５、４−ｃ）　（１１ベンゾチオビラン。 ４Ｈ−チアジアゾロ［５，４−ｃ］ＣＤベンゾチオビラン−５−オキシド、４Ｈ −チアジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン−５，５−ジオキシド 、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）０）ベン ゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃｌ［１１ベ ンゾチオビラン、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）（１）ベ ンゾチオビラン−５−オキシド、 ４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−Ｃ）　（１〕 ベンゾチオピラン−５，５−ジオキシド。 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４トセレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔 ｌ〕ベンゾビラン。 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ 〔１〕ベンゾチオビラン、 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４８−セレナジアゾロ（５、４−ｃ） 〔１〕ベンゾチオビラン−５−オキシド、７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチ ル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃ）（１）ベンゾチオビラン−５，５−ジ オキシド、７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアゾロ（５， ４−ｃ）　０）ベンゾピラン。 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｅ）　 （１３ベンゾチオピラン。 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）　 （１）ベンゾチオビラン−５−オキシド、 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−ｃ）　 （１）ベンゾチオビラン−５，５−ジオキシド。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃ）　ＣＤベンゾビラン。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｅ）　（１）ベンゾチオビラン−５−オキシド、４．４−ジメチル−７−エ トキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１〕ベンゾチ オビラン−５，５−ジオキシド。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−チアジアゾロ〔５゜４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４トチアジアゾロ〔５゜４− ｃ）　（１）ベンゾチオビラン。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−チアジアゾロ［５゜４ −ｃｌ　（１）ベンゾチオビラン−５−オキシド、４．４−ジメチル−７−エト キシー８−メトキシ−４Ｈ−チアジアゾロ〔５゜４−ｃ）［１］ベンゾチオビラ ン−５，５−ジオキシド、４．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４ Ｈ−セレナジアゾロ（５，４，−ｃｌ〔１）ベンゾビラン。 ４．４−ジメチル−８−二１−キシー７−メドキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５ ，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン、４．４−ジメチル−８−エトキシ−７− メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン−５ −オキシド、４．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジ アゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン−５，５−オキシド。 ４．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４日−チアジアゾロ〔５゜４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−チアジアゾロ〔５゜４ −ｃ）　（１１ベンゾチオビラン、 ４．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−チアジアゾロ〔５゜４ −ｃｌ　（１）ベンゾチオビラン−５−オキシド、４．４−ジメチル−８−エト キシ−７−メトキシ−４Ｈ−チアジアゾロ〔５゜４−ｃ）　（１）ベンゾチオビ ラン−５，５−ジオキシド、４．４−ジメチル−７−（２’、２’、２’−トリ フルオロエトキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ　（１）ベンゾピラ ン、４．４−ジメチル−７−（２’、２’、２’−トリフルオロエトキシ）−４ Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン、４．４−ジメチ ル−７−（２’、２’、２’−トリフルオロエトキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）　（１）ベンゾチオビラン−５−オキシド。 ４．４−ジメチル−７−（２’　、　２’　、　２’−トリフルオロエトキシ） −４日−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１１ベンゾチオピラン−５，５−オ キシド、７．８−ジェトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４ｐｃ）〔１〕ベンゾビラン。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃ）　（１ ）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−ブロポキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（ １）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−イツブロポキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−Ｃ） 　（１）ベンゾピラン、 ７−ｎ−ブトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　 （１）ベンゾピラン、 ７−ｓ−ブトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　 ［１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−イソブトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）（ １）ベンゾピラン、 ７−アミルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔 １〕ベンゾビラン、 ４．４−ジメチル−７−ｎ−オクチルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４− ｃ）　（１１ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−ｎ−ドデシルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４− ｃｌ　（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−ｎ−オクタデシルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃ）　０）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−（メトキシ）メトキシ− ４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、・７−シクロブロ ビルオキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１１ ベンゾピラン。 ７−シクロプチルオキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４− Ｃ）　（１３ベンゾビラン。 ７−シクロペンチルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ７−シクロへキシルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４ −ｃｌ（１）ベンゾピラン、７−ベンジルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セ レナジアゾロ（５，４−ｃｌ〔１〕ベンゾビラン、 ７−（２−クロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ ［５，４−ｃ）　（１１ベンゾピラン。 ７−ベンジルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−Ｃ） 　［１］ベンゾチオピラン、 ７−（３−クロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ ［５，４−ｃｌ　［１］ベンゾピラン。 ７−（４−クロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−（１−ナフチル メトキシ）−４８−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７− （２，３−ジクロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃＨ１１］ベンゾピラン、７−（２，４−ジクロロベンジルオキシ ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　０１ベンゾビラ ン、４．４−ジメチル−７−（２−ナフチルメトキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）　（１１ベンゾビラン、４．４−ジメチル−７−（１−テトラリ ニルオキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−（２−テトラリニルオキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ（ ５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−ヒドロキシ−４Ｈ −セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、 ７．８−ジヒドロキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｅ ）　（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（’５．４−ｃ）（ １）ベンゾピラン。 ７．８−ジヒドロキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ｌ〔１〕ベンゾチオピラン、 ７．９−ジヒドロキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ｌ〔１〕ベンゾチオピラン、 ６．７−シヒドロキシー４．４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｅ ）　（１）ベンゾチオビラン、 ４．４−ジメチル−７−ヒトロキシー６−メトキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５ ，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、６．７−シメトキシー４，４−ジメチル−４ Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、 ７．９−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ 〔１〕ベンゾピラン、 ７−アリルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔 １〕ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−プレニルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） 　（１〕ベンゾピラン。 ７−（３−シクロペンテニルオキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾ ロ［５，４−Ｃ）［１〕ベンゾピラン、７−（３−シクロへキセニルオキシ）− ４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン 、４．４−ジメチル−７−ブロパルギルオキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−クロロ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジ アゾロ（５，４−ｃ）　０）ベンゾピラン、 ７−ブロモ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１） ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−ドリフルオロメチルチオー４Ｈ−セレナジアゾロ［５， ４−ｃｌ（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−メチルチオ−４Ｈ−セレ ナジアゾロ（５，４−ｃｌ（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−エチルチオ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（ １１ベンゾビラン、 ４．４−ジメチル−７−（２’、２’、２’−トリフルオロエチルチオ）−４８ −セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ（１３ベンゾピラン、７−アリルチオ−４，４ −ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−ブロパルギルチオー４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４−ｅ ）（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−プレニルチオ−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ〔 １〕ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−ブロピルチオー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔 １〕ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−イソプロピルチオ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４−ｃ ｌ（１）ベンゾピラン、 ７−プチルチオー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃｌ（１ ）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−イソブチルチオ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−Ｃ） （１）ベンゾピラン、 ７−ｓ−ブチルチオ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） 〔１〕ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−（２−ジメチルアミノメトキシ）−４８−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−４Ｈ−セレナジア ゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−（２−ジエチルアミノエチルチ オ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１３ベンゾ ピラン、７−〔２−ジエチルアミノエトキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレ ナジアゾロ（５，４−ｃｌ（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−（２− ピロリジノエトキシ）−４日−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピ ラン、４．４−ジメチル−７−（２−ピペリジノエトキシ）−４Ｈ−セレナジア ゾロ［５，４−ｅ］（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−（２−モルホリノエトキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ（ ５，４−ｃ）［）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−（Ｎ−メチルピペラジ ノエトキシ）−４）１−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　［１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−（Ｎ−エチルピペラジノエトキシ）−４）１−１！レナ ジアゾロ（５，４−ｃｌ　（１）ベンゾピラン、７−（Ｎ−ベンジルピペラジノ エトキシ）−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１） ベンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−（２’、２’、２’−） −リフルオロエトキシ）−４トセレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピ ラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ブロポキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５ ，４−ｃ）（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−イソプロポキシ−８− メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ　（１１ベンゾビラン、７−ｎ −ブトキシ−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４ −ｃ）　（１３ベンゾピラン、７−ｓ−ブトキシ−４，４−ジメチル−８−メト キシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１１ベンゾビラン、４．４−ジ メチル−７−イソブトキシ−８−メ１−キシ−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４− ｃｌ　（１３ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−インプトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ［ ５，４−ｃｌ（１）ベンゾチオピラン、７−アミルオキシ−４，４−ジメチル− ８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４ ．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ｎ−オクチルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−ｎ−ドデシルオキシ−８−メト、キシ−４Ｈ−セレナジ アゾロ［５，４−ｃｌ　（１３ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ｎ−オクタデシルオキシ−４Ｈ−セレナ ジアゾロ［５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−（メト キシ）メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−Ｃ）　（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−メドキシエトキシー４Ｈ−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−シクロブロビルオキシー４，４− ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１３ベンゾ ピラン、７−シクロブロピルメトキシー４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ −セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−シクロプチルオキ シー４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ　 （１）ベンゾピラン、７−シクロペンチルオキシ−４，４−ジメチル−８−メト キシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−Ｃ〕（１）ベンゾピラン。 ７−シクロヘキジルオキシー４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジ アゾロ（５，４−ｃｌ　（１）ベンゾピラン、７−ベンジルオキシ−４，４−ジ メチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ（１）ベンゾピラ ン、７−（２−クロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４ Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−（３−クロロベ ンジルオキシ）−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５ ，４−ｃ）　［１］ベンゾピラン、７−（４−クロロベンジルオキシ）−４，４ −ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベン ゾピラン、７−（２，３−ジクロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−８− メトキ。 シー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−（２，４ −ジクロロベンジルオキシ）−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナ ジアゾロ（５，４−Ｃ）　［１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メトキ シ−７−（１−ナフチルメトキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（ １）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−（２−ナフチルメトキシ）−４Ｈ−セレ ナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メト キシ−７−（１−テトラリニルオキシ）−４１（−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−（２−テトラ リニルオキシ）−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、 ４．４−ジメチル−７−ヒドロキシ−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５ ，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−ヒドロキシ−９−メ トキシ−４Ｈ−セ１ノナシアシロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４ −ジメチル−７−ヒトロキシー６−メトキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４− ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ７−メドキシー４，４．６−　トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ｌ（１）ベンゾピラン、 ７−メドキシー４，４．９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） 〔１〕ベンゾビラン。 ７−エトキシー４，４．６−１−ツメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ）〔１〕ベンゾビラン。 ７−ブロパルギルオキシー４．４．６−ドリメチルー４１１−セレナジアゾロ（ ５，４−ｃ）　［１）ベンゾピラン、７−エトキシー４，４．９−　トリメチル −４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃｌ〔１〕ベンゾビラン。 ７−ブロパルギルオキシー４．４．９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５ ，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−アリルオキシ−４，４−ジメチル−８− メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−プレニルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ７−（３−シクロペンテニルオキシ）−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４） １−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−（３−シクロへ キセニルオキシ）−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４８−セレナジアゾロ［ ５，４−ｃｌ（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ブロバルギルオキシー４Ｈ−セレナジア ゾロ（５、４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−クロロ−４，４−ジメチル−８ −メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４−ｅ）　（１）ベンゾピラン。 ７−ブロモ−４，４−ジメチル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ［５゜４ −ｃｌ　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ドリフルオロメトキシー４Ｈ−セレナジ アゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ドリフルオロメチルチオー４８−セレナ ジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メトキ シ−７−メチルチオ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラ ン、４．４−ジメチル−７−エチルチオ−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ ［５，４−ｃｌ（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７−メチルチオ−８− （２’、２’、２’−トリフルオロエチルチオ）−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃｌ（１）ベンゾピラン、７−アリルチオ−４，４−ジメチル−８−メトキ シ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメ チル−８−メトキシ−７−ブロパルギルチオー４Ｈ−セレナジアゾロ（ｓ、４− ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−プレニルチ オ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメ チル−８−メトキシ−７−ブロピルチオー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） 　（１）ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−イツロピルチオー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−プチルチオー４，４−ジメチル−８ −メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１３ベンゾピラン。 ４．４−ジメチル−７−インプチルチオー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ：’　（１３ベンゾピラン、７−ｓ−ブチルチオ−４，４−ジメチ ル−８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン 、７−（２−ジエチルアミノエチルチオ）−４，４−ジメチル−８−メトキシ− ４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃＨｌ）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−７ −ドリブチルスタニルオキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベ ンゾピラン、４．４−ジメチル−８−メトキシ−７−ドリブチルス゛タニルオキ シー４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ７−ジエトキシホスホロイルオキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）　（１３ベンゾピラン、７−ジエトキシホスホロイルオキシー４ ，４−ジメチル−８−メトキシ−４８−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）（１）ベ ンゾピラン、４．４−ジメチル−４１（−（１，４）−ジオキサン（２，３−ｈ ）セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、４．４−ジメチル−４ ８−（１，３１−ジオキソ口（４、５−ｇ）セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　［ １］ベンゾピラン、４．４−ジメチル−４８−（１，４］−ジオキサン［２，３ −ｇ）セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７−メドキシー５ −スピロシクロプロピル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）（１）ベンゾピ ラン、 ７．８−ジメトキシ−４−スピロシクロプロピル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５， ４−ｃ］　［１）ベンゾピラン、８−エトキシ−７−メトキシ−４−スピロシク ロプロピル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１３ベンゾビラン。 ７−エトキシー８−メトキシ−４−スピロシクロプロピル−４Ｈ−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、７′−メトキシ−スピロ〔シクロプロ パン−１，４’−（４’Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラ ン）〕、スピロ〔シクロプロパン−１，４’−（４’）Ｉ−（１，３）−ジオキ ソ口〔４，５−８〕セレナジアゾロ（５，４−ｃ）１１１１）ベンゾピラン）〕 スピロ〔シクロブタン−１，４’−（４’Ｈ−［１，３］−ジオキソ口（４、５ −ｇ）セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１１ベンゾビラン）〕、スピロ〔シク ロプロパン−１，４’−（４’Ｈ−（１，４）−ジオキサン〔２，３−ｇ）セレ ナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１〕ベンゾピラン、）〕、スピロ〔シクロペンタ ン−１，４’−（４’Ｈ−（１，４）−ジオキサン〔２゜３−ｈ〕セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ〕（１〕ベンゾビラン、）〕。 スピロ〔シクロヘキサン−１，４’−（４’）Ｉ−（１，３）−ジオキソ口〔４ ゜５−ｇ〕セレナジアゾロ［５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、）〕、スピロ 〔シクロオクタン−１，４’−（４’Ｈ−（１，３）−ジオキソ口〔４゜５−ｈ 〕セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、）〕。 下記の非限定的実施例により本発明を更に詳細に説明する。 生成された化合物の特性は該化合物のＩＲ，”Ｈ−ＮＭＲおよび質量スペクトル により測定した。 大五五上 ムと２蓋±互ゴ５畳臼脹竺虹Ｌユヱスλｉ主ユ土八又ヱ立ｌ遺 この化合物はり、　Ｂｒｉｄｇｅらにより製造された。　ｂ、　Ｂｒｉｄｇｅら ：Ｊ、　ＣｈｅＩｌ、　Ｓｏｃ、■３７．１５３０を参照されたい。 ２．２−ジメチル−７−メドキシー４−クロマノン８．２４ｇ（４０ミリモル） と酢酸アンモニウム５ｇおよびエタノール１００＋ｓｆｌからなる混合物を１２ 時間還流させ、次いで蒸発させ、そして、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベ ンゼンと酢酸エチルの１＝１混液で洗浄した。乾燥させ、標記の化合物を得た。 　ｍ、ｐ、　：　２２４〜２２６℃（文献値ｍ、ｐ、　：　２２６℃） Ｒｆ＝０．１２（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．４１（トルエン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．３６（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　Ｃ２ｚＨ０７Ｎｚｏ３（分子量：　２６３）計算値（％）　 ：　Ｃ＝６１．７１　；　Ｈ＝６．７７　；　Ｎ＝１６．６１実測値（％）　： 　Ｃ＝６１．９　；　Ｈ＝６．６５冨Ｎ＝１６．８末五五主 り計乏差ｌ力ｊＪヒ偽ム丘充２ユゴし肛ちＬど１辷友区ベズ之亘聚逍 ２．４−ジメチル−６，７−シメトキシー４−クロマノン９．４４ｇ（４０ミリ モル）、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇ、酢酸アンモニウム５ｇおよびエタノ ール１００ｍＱからなる混合物を、殆どの出発物質が変換されるまで（薄層クロ マトグラフ（以下ｒＴＬＣＪ　と略す）により確認）還流させた１次いで、この 混合物を蒸発させ。 固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し 、乾燥させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：２０８℃。この化合物は精製 することなく次の工程で使用される。 Ｒｆ＝０．０７（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．２８（トルエン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．３５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：Ｃ１４ＨいＮ４０３（分子量：　２９３）計算値（％）：Ｃ＝５７ ．３８；Ｈ＝６．５３；Ｎ＝１４．３４実測値（％）：Ｃ＝５７．７　：Ｈ＝６ ．４　；Ｎ＝１４．５ス】Ｄ

【１ と洗上ま之≦ｆリヒヒ火ム天ルユゴ弓肛弘ム乙艶辷友区ぺ１２１ｍ ７−メドキシー２，２．８−　トリメチル−４−クロマノン８．８ｇ　（４０ミ リモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム５ｇと共 に、エタノール１００ｉ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣにより 確認）還流させた０次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、 その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物 を得た−　！１．Ｐ、　：　１８６〜１８８℃、この化合物は精製しなくても次 の工程で使用できる。 Ｒｆ＝０．１４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．４７（トルエン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．３７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：ＣＬ、Ｈ□−Ｎｓ’：ｈＣ分子量：　２７７）計算値（％）　：　 Ｃ＝６０．７　；　Ｈ＝６．９１　；　Ｎ＝１５．１７実測値（％）：Ｃ＝６０ ．９　；Ｈ＝６．９　；Ｎ＝１５．３１１孤土 と差止」ン二旺りと上＋Ｊ％５ソヒ光ＺＯＶコしヨＬ辷１に益ズ２立聚産 実施例３に述べた方法および精製法により製造した。ただし、出発物質として、 ７−メドキシー２，２．５−トリメチル−４−クロマノン８．８ｇ（４０ミリモ ル）を使用し、標記の化合物を得た１ｍ。 Ｐ、：　２２０〜２２２℃ Ｒｆ＝０．１３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．４７（トルエン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．３８（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｘ＊ＨｘｓＮ＞Ｏｓ　（分子量：　２７７）計算値（％）　： 　Ｃ＝６０．７　；　Ｈ＝６．９１　；　Ｎ＝１５’、１７実測値（％）：Ｃ＝ ６０．８　；Ｈ＝６．９　；Ｎ＝１５．２大庭五旦 ７．８−ジメトキシ−２２−ジメチル−４−クロマノンセミ力ルバゾ２夏ｌ遺 ７．８−ジメトキシ−２，２−ジメチル−４−クロマノン９．４４ｇ　（４０ミ リモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよびギ象アンモニウム４ｇと共 に、メタノール１００ｍＵ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣによ り確認）還流させた０次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し 、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合 物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１８３〜１８５℃、この化合物は精製しなくても次 の工程で使用できる。 Ｒｆ＝０．１０（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）ｏ、３０（トルエン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７８３：１）０．３５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値二〇よＪｔｓＮｉＯ９（分子量：　２９３）計算値（％）　：　Ｃ＝ ５７．３８　；　）Ｉ＝６．５３　；　Ｎ＝１４．３４実測値（％）：Ｃ＝５７ ．５　；）Ｉ＝６．５　；Ｎ＝１４．５笑り五且 ５７−？゛メトキシー２２−ジメチルー４クロマノンセミカルバゾ２！」１番 ５．７−シメトキシー２，２−ジメチル−４−クロマノン９．４４ｇ（４０ミリ モル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム５ｇと共に 、ｎ−プロパツール１００ｎ＋Ｑ中で、殆どの出発物質が転化されるまで（ＴＬ Ｃにより確認）還流させた。次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で 洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１＝１混液で洗浄し、乾燥させ、標記 の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１ｇ１〜１８２℃、この化合物は精製せずに 次の工程で使用できる。 Ｒｆ＝０．０９（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．３’３Ｃト／Ｌ／　ｘ　 ン／酢酸エチル／氷９１＝７：３：１）０　、　’７３　（クロロフォルム／エ タノール＝９：１）元素分析値：Ｃ１４Ｈ１！Ｎ３０．（分子量：　２９３）計 算値（％）　：　Ｃ＝５７．３８　；　Ｈ＝６．５３　；　Ｎ＝１４．３４実測 値（％）：Ｃ＝５７．６　；Ｉ（＝＋５．ｓ　；Ｎ＝１４．４失立五ユ ＬｌづＬＬ天Ｒ三ヒ王］」じ乙づ二色旦Ｚノじ乞ζ互プ」すε乙ン９−ｌ産 ２．２−ジメチル−７−二トキシー４−クロマノン２．２ｇ　（１０ミリモル） を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよびプロピオン酸アンモニウム１．２５ ｇと共に、イソプロパツール２５＋ａＱ中で、殆どの出発物質が変換されるまで （ＴＬＣにより確認）還流させた１次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物 を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：ｌ混液で洗浄し、乾燥させ 。 標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１８３〜１８５℃、この化合物は環化用 として、または、その他の反応用の中間体として有用である。 Ｒｆ＝０．１３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５２（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４２（クロロフォルム／エタノール＝９：’１ ）元素分析値：Ｃ□４Ｈ工５Ｎ３ｏ−Ｃ分子量：　２７７）計算値（％）　：　 Ｃ＝６０．７　；　Ｈ＝６．９１　；　Ｎ＝１５．１７実測値（％”）　：　Ｃ ＝６０．９　；　Ｈ＝６．８　；　Ｎ＝１５．３大五五旦 ２２−ジメチル−７−二トキシー６−メトキシー４−クロマノンセミ左西ヱしＣ 」（社）１遷 ２．２−ジメチル−７−エトキシー６−メトキシー４−クロマノンｓ、ｏ　ｇ（ ２０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩２，４ｇおよび酢酸アンモニウム２ ．５ｇと共に、エタノール５０ｍｆｌ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ Ｔ１．Ｃにより確認）還流させた。次いで。 この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後。 ベンゼンと酢酸エチルの１：ｌ混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。 　ｍ＋ｐ＋　：　２０５〜２０７℃、この化合物は精製せずに次の工程で使用で きる。 Ｒｆ＝０．０７（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５４（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４９（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｓ５ＨｘｈＮｓ０４Ｃ分子量：　３０７）計算値（％）：　Ｃ ＝５８．６８　；　Ｈ＝６．８９　；　Ｎ＝１３．６９実測値（％）：Ｃ＝５８ ．５　；Ｈ＝６，７　１Ｎ＝１３．８ヌ】１１主 り又二’；ｊ−ｆＡ仁に／ユニｆｏざま上二辷ｊ］」じ仁士召ヨＬ乙ｌンセミカ ルバゾンの　゛ ２．２−ジメチル−７−イツプロボキシー６−メトキシー４−クロマノン２．６ ４ｇ（１０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよび酢酸アンモニ ウム１．２５ｇと共に、エタノール２５ｍ１２中で、殆どの出発物質が変換され るまで（ＴＬＣにより確認）還流させた。 次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと 酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ！！記の化合物を得た−　ｍ、ｐ、 　：　１５８〜１６０℃、この化合物は精製せずに次の工程で使用できる。 Ｒｆ＝０．１２（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．４９（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．４８（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　Ｃｘ５ＨｚＪ３０＋（分子量：３２１）計算値（％）　：　 Ｃ＝５９．８６　；　Ｈ＝７．２２　；　Ｎ＝１３．０９実測値（％）：Ｃ＝６ ０．１　；Ｈ＝７．３　；Ｎ＝＝１３．１大五五旦 ２２−芝ｆｉｆ）Ｉ仁とプＡ１響」９すＬＬ訟１ゴリどＬム乙１Ｌ左四Δ企ｅ６ 矢ｌ巌 ２．２−ジメチル−７−ブロバルギルオキシー４−クロマノン９．２ｇ（４０ミ リモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム５ｇと共 に、エタノール１００ｍ１２中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣに より確認）還流させた。次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄 し、その後。 ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。 　ｍ、ｐ、　：　１７４〜１７６℃、この化合物は精製せずに次の工程で使用で きる。 Ｒｆ＝０．１２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５４（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７’：　３　：　１）０．４４（クロロフォルム／エタノール＝ ９：１）元素分析値：Ｃ工、ＨエフＮｚ０３（分子量：　２８７）計算値（％） 　：　Ｃ＝６２．７７　；　Ｈ＝５．９７　：　Ｎ＝１４．６４実測値（％）： Ｃ＝６３．１　；Ｈ＝６．０５；Ｎ＝１４．８失庶豆旦 ７−ｎ−ブトキシ−２，２−ジメチル−４−クロマノンセミカルバゾン豊ｌ遺 ７−ｎ−ブトキシ−２，２−ジメチル−４−クロマノン９．９２ｇ（４０ミリモ ル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム５ｇと共に、 エタノール８０ｄ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣにより確認） 還流させた０次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水を洗浄し、その後 、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た 。　ｍ、ｐ、　：　１４８〜１５１℃、この化合物は精製せずに次の工程または 他の反応用中間体として使用できる。　Ｒｆ＝０．１４　（ベンゼン／酢酸エチ ル＝１：１） ０．５１（ベンゼン／酢酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．４９（クロロフォ ルム／エタノール＝９：１）元素分析値：　ＣｘＪｚｆｆＮｚＯｙ　（分子量： 　３０５）計算値（％）：Ｃ＝６３　；）Ｉ＝７．６　；Ｎ＝１３．７８実測値 （％）：Ｃ＝６３．２　；Ｈ＝７．６　：Ｎ＝１３．９ス】１シｌ ムｌ」じ仁乱にゴ」ニメ旦メ」」竺士象」どもＬ之圭＝ｈｔスふス之！」１１ ２．２−ジメチル−７−ｎ−プロポキシ−４−クロマノン２゜３４ｇ（１０ミリ モル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよび酢酸アンモニウム１．２５． と共に、エタノール２５ｍＲ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣに より確認）還流させた１次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄 し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化 合物を得た。閣、Ｐ、　：　１９４〜１９６℃、この化合物は精製せずに環化に 使用できる。 Ｒｆ＝０．１２（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．５２（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．４５（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　ＣｘｓＨｚｌＮｇＣｈ　（分子量：　２９１）計算値（％） ：Ｃ＝６１．９　；Ｈ＝７．２７；Ｎ＝１４．４４実測値（％）：Ｃ＝６１．９ 　；）Ｉ＝７．３　；Ｎ＝１４．５末五孤旦 ２２−ジメチル−４−クロマノンセミカルバゾンの　２．２−ジメチル−４−ク ロマノン１．７６ｇ（１０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよ び酢酸アンモニウム１．２５ｇと共に、エタノール２（ＪａＱ中で、殆どの出発 物質が変換されるまで（ＴＬＣにより確認）還流させた１次いで、この混合物を 蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１；１混 液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得たａ　ｍ、ｐ、　：１９３〜１９５℃ 、この化合物は精製することなく別の変換反応に使用できる。 Ｒｆ＝０．１９（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５８（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７’：３：１）０．４９（クロロフォルム／エタノール＝９：１ ）元素分析値：　ＣｚｚＨｘｓＮｘＯ□（分子量：　２３３）計算値（％）　： 　Ｃ＝６１．８５　；　Ｈ＝６．４９　；　Ｎ＝１８．０３実測値（％）：Ｃ＝ ６１．６　；Ｈ＝６．６　；Ｎ＝１８．２叉五盤貝 ４−クロマノンセミカルバゾンの裂′ ４−クロマノン２．５［（１６，９ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１． ８８ｇ（１７ミリモル）および酢酸アンモニウム２．１２ｇと共に。 エタノール４２ｍ１ｌ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣにより確 認）還流させた０次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、そ の後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を 収率８６．７％で得た。　Ｉｌ、Ｐ、　：　２０５〜２０８℃、この化合物は、 再結晶またはその他の精製処理をせずに環化に使用できる。　Ｒｆ＝ｏ、ａｌｌ 　（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１） ０．５１（ベンゼン／酢酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．３７（クロロフォ ルム／エタノール＝９：１）元素分析値：Ｃ工。ＨｘｘＮｚＯｚＣ分子量：　２ ０５）計算値（％）　：　ｃ＝ｓｇ、ｓｇ　；　ｌ＋＝５．４１　；　Ｎ＝２０ ．５実測値（％）：Ｃ＝５８．４　；Ｈ＝５．３２；Ｎ＝２０．７去】ｕｌ」 と１巳Ｕん１充２≦７辷乏メｆ）叶エゴ」ど乙Ｌｚ皇ｆｉ１匹へ区２！１１立 ７−アリルオキシ−２，２−ジメチル−４−クロマノン１８．５６　ｇ　（８０ ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩９．６ｇおよび酢酸アンモニウム１０ｇ と共に、エタノール２００ｍΩ中で、殆どの出発物質が。 変換されるまで（丁ＬＣにより確認）還流させた０次いで、この混合物を蒸発さ せ、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗 浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１７３〜１７５℃、こ の化合物はクロマトグラフ分析では均質であり、更に精製しなくても環化に使用 できる。 Ｒｆ＝０．０８（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．５４（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸士７：３：１）０・４９（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：Ｃ工５ＨｓｓＮｚｃｈｃ分子量：　２８９）計算値（％”Ｉ　 ：　Ｃ＝６２．２７　；　）Ｉ＝６．６２　；　Ｎ＝１４．５２実測値（％）： Ｃ＝６２．１　；Ｈ＝６．５　；Ｎ＝１４．６笑ｌ五匹 とタジしへ止！Ｊゼし−と≦７ｈと止」しと至Ｒ二４１０ニア）之よ一ミカルバ ゾンの　゛ ７−ブロパルギルオキシー２．２．５−）−ジメチル−４−クロマノン２゜４４ ｇ（１０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよび酢酸アンモニウ ム１．２ｇと共に、エタノール２５ｍＱ中で、殆どの出発物質が変換されるまで （ＴＬＣにより確認）還流させた０次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物 を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１＝１混液で洗浄し、乾燥させ 、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１９５〜１９８℃。この化合物は精製 しなくても別の変換に使用できる。 Ｒｆ＝０．１１（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１５ＨｚｓＮｉＯｉ　（分子量：　３０１）計算値（％’）　 ：　Ｃ＝６３．８４　；　Ｈ＝６．３６　；　Ｎ＝１３．９６実測値（％）：Ｃ ＝６４．１　；Ｈ＝６．５　；Ｎ＝１４．１失灸涯Ｕ とプエ！す」９しく一辷Ｊｄｄヨシ）−１−１火」ゴリ証ＬＬＺ面ミカルバゾン の裂゛ ７−ブロパルギルオキシー２．２．８−トリメチル−４−クロマノン９．７７ｇ （４０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム ５ｇと共に、エタノール１００ｍΩ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（Ｔ ＬＣにより確認）還流させた０次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水 で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：ｌ混液で洗浄し、乾燥させ、標 記の化合物を得た。ｍ−ｐ、　：　１９３〜１９６℃。この化合物は精製しなく ても別の反応用の中間体として使用できる。 Ｒｆ＝０．１５（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５６（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ，、Ｈ工５Ｎｚｏｉ（分子量：　３０１）計算値（％）：Ｃ＝ ６３．８４；Ｈ＝６．３６；Ｎ＝１３．９６実測値（％）：Ｃ＝６４　８＋（＝ ６．５　；Ｎ＝１３．９矢Ｊｔｆシ１ ２．２−ジム光に垣Ｊ≦［艷ヒ乙坏１態２づゴリ訂しム乙１え立四Δ］箋り釘」 遺 ２．２−ジメチル−６，７−エチレンジオキシ−４−クロマノン２．３４ｇ（１ ０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよび酢酸アンモニウム１． ２ｇと共に、エタノール２０ｍＱ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬ Ｃにより確認）還流させた。次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で 洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記 の化合物を得た。ｍ、ｐ、　：　２０３〜２０６℃、この化合物は精製すること なく環化反応に使用できる。 Ｒｆ＝０．１２（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．５３（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７＝３二１）０．４４（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　Ｃ１，）Ｉ工？　Ｎ３０４　（分子量：　２９１）計算値（ ％）　：　Ｃ＝５１．７８　；　Ｈ＝５．８９　；　Ｎ＝１４．４４実測値（％ ）：Ｃ＝５７．６　；Ｈ＝５゜９　；Ｎ＝１４．３尖五五■ ２．２−乏ｊｌＪ仁虹とｊｌ四ン岱り口り濾士ゴ」どＬ信ム１肋友四ヱｙ］り乞 １庭 ２．２−ジメチル−６，７−メチレンジオキシ−４−クロマノン８．８ｇ（４０ ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム５ｇと 共に、エタノール１００１中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬＣによ り確Ｐり還流させた０次いで。 この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後。 ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。 　ｍ、ｐ、　：　１８８〜１９１℃、この化合物は精製しなくても別の反応に使 用できる。 Ｒｆ＝０．０８（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０゜７０（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４１（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：Ｃ１，Ｈ工ＪｚＯ４（分子量：　２７７）計算値（％）：Ｃ＝５６ ゜３６　；　Ｈ＝　５．４６　；　Ｎ　＝　１５．１７実測値（％）　：　Ｃ＝ ５６．５　；　）ｌ＝５．６　；　Ｎ＝１５．３１庭貫並 ムにノ）ＩＬ二りと三＋Ｕ受張〜レジで±浸りどＬ乙と１え立ルＡＪｚり欠」遺 ２．２−ジメチル−７，８−エチレンジオキシ−４−クロマノン２．３４　ｇ（ １０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよび酢酸アンモニウム１ ．２５．と共に、イソプロパツール２５ｍＱ中で、殆どの出発物質が変換される まで（ＴＬＣにより確認）還流させた。 次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと 酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。　ａ＋、ｐ 、　：　２３６〜２３８℃、この化合物は精製しなくても使用できる。 Ｒｆ＝０．０７（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）Ｏ，ＳＯ（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４３（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１４Ｈｚ、Ｎｘ０−　（分子量：　２９１）計算値（％）：　 Ｃ＝５７．７８　；　Ｈ＝５．８９　；　Ｎ＝１４．４４実測値（％）：Ｃ＝５ ７．６　；Ｈ＝５．７　；Ｎ＝１４．４ヌ】１シ到 ム±」じすし弘二パニと±之企長侵（乞Ｚヨニ乞且ヱノユ弓り辷左盈表り〜グ礪 」立 ２．２−ジメチル−７，８−メチレンジオキシ−４−クロマノン２．２ｇ（１０ ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩１．２ｇおよび酢酸アンモニウム１．２ ５ｇと共に、エタノール２５ｍＲ中で、殆どの出発物質が変換されるまで（ＴＬ Ｃにより確認）還流させた１次いで、この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で 洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記 の化合物を得たｓ！ＩＩ−ｐ。：１９４〜１９７℃、この化合物はクロマトグラ フ分析では均質であり、更に精製しなくても別の変換反応に使用できる。 Ｒｆ＝０．０７（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５２（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．６１（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：Ｃ１，Ｈ工５Ｎ３０４（分子量：　２７７）計算値（％）　：　Ｃ ＝５６．３６　；　Ｈ＝５．４６　；　Ｎ＝１５．１７実澗値（％）：Ｃ＝５６ ．２　；Ｈ＝５．４　；Ｎ＝１５．３ＩＲ（ＫＢｒ）　；　３４９０．３１５０ ．３０５０．２９８０．１６７９．１６４３．１４５８゜１４０８、１３５７． １０５９ｃｍ−”。 ＭＳ（Ｅｌ、　７０ｅＶ）　：　２７７（Ｍ”、　７０％）、　２１９（９１％ ）、　１８９（３８％）。 １６１（１６％）、　７７（２１％）、　３６（１００％）。 ”Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯ−ｄｉ、δｐｐｍ　ＤＳＳに関連する もの）：１．２５（ｓ、　６）！、ジェムジメチル）；２，８（ｓ、　Ｃ−３Ｃ Ｈｚ、２Ｈ）　；６．０（ｓ＝　２Ｈ，−０−ＣＨｚ−０−）　；　６−５（ｄ 、］、Ｈ２芳香族）　；　７．３（２Ｈ。 Ｎ）１．）　；　７．８（ｄ、　ＩＨ，芳香族）；９．３（ｓ、　ＬＨ，ＮＨ） 。 ”Ｃ−ＮＭＲ（５０，３（ＭＨｚ、　ＤＭＳＯ−ｄｓｌ　δｐｐｍ）　；　２６ ．３．’　３５．２．７６．２゜１０１．８，１１５．７，１１８，１３９，１ ４９，１５７゜ス」ｌ膓ス ２−フェニル−４−クロマノンセミカルバゾンの　′酢駿ナトリウム６０ｇ、セ ミカルバゾン塩酸塩１１．４ｇ（０，］モル）および水１５０ｍＡからなる溶液 を、４−フラバノン２２．４ｇ（０，１モル）およびエタノール５００ｍΩから なる溶液に添加し、次いで、この混合物を、出発物質が完全に変換されるまで還 流させ、次いで、蒸発させた。残留物を水で希釈し、生成物を濾別し。 水で洗浄し、そして、乾燥させ、標記の化合物を１９．５ｇと５．１ｇ（即ち、 総収率は８７．２％）得た。この化合物はエタノールから再結晶させることもで きるが、精製しなくても環化に使用できる。ｍ、ｐ、　８１９２〜１９４℃。 元素分析値：Ｃ，、Ｈ工５Ｎ３０２（分子量：　２８１）計算値（％）：Ｃ＝６ ８．３　；Ｈ＝５．３７；Ｎ＝１４．９４実測値（％）：ｃ　＝６８．３　；Ｈ ＝５．５　；Ｎ＝１５．０災立史Ｕ Ｌ１長ＬＬ天四ヨ丘７−＞じ勺りこルｊフリ１夫！二辷り」二ζＬ之ターミカル バゾンの　゛ ２．２−ジメチル−６，７−ジプロパルギルオキシー４−クロマノン１１゜３６ 　ｇ　（４０ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモ ニウム５ｇと共に、エタノール１００ｍｇ中で、１２時間還流させた６次いで、 この混合物を蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチ ルの１：１混液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１ ９０〜１９３℃。 Ｒｆ＝０．１６（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．４６（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝＝７：３：１）０．４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣＬ　＊　Ｈ１＊　Ｎ３０．（分子量：３４１）計算値（％）　 ：　Ｃ＝６３．３９　；　Ｈ＝５．６１　；　Ｎ＝１２．３２実測値（％）：Ｃ ＝６３　；Ｈ＝５．７　；Ｎ＝１２．２末五五旦 ２．２−ジメチル−６−エトキシー７−メトキシー４−クロマノンセミ左西ヱし Ｃ６欠」道 ２．２−ジメチル−６−エトキシー７−メトキシー４−クロマノン１０ｇ（４０ ミリモル）を、セミカルバジッド塩酸塩４．８ｇおよび酢酸アンモニウム５ｇと 共に、エタノール１００ｍｇ中で、１２時間還流させた０次いで、この混合物を 蒸発させ、固形残留物を水で洗浄し、その後、ベンゼンと酢酸エチルの１＝１混 液で洗浄し、乾燥させ、標記の化合物を得た。■、Ｐ、　：　１８５〜１８８℃ 。 Ｒｆ＝０．１２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．３５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：０１．Ｈ２１Ｎ、０４（分子量：　３０７）計算値（％’）　：　 Ｃ＝５８．６８　；　Ｈ＝６．９　；　Ｎ＝１３．６９実測値（％）　：　Ｃ＝ ５７　；　）！＝６．０　；　Ｎ＝１３．７５ヌＪ１唱狙 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５４−０１ベンゾビランのｌ産 ２−フェニル−４−クロマノンセミカルバゾン（実施例２２に述べたようにして 生成されたもの）　１４．０６ｇ（０，０５モル）を二酸化セレン５．５５ｇ（ ０，０５モル）の氷酢酸５０ｄ溶液中で８０℃で撹拌しながら３時間加熱した１ 次いで、この混合物を水で希釈し、クロロフォルムで抽出し、有機相を合わせ、 これを乾燥させ、そして、真空中で蒸発させた。必要ならば、斯くして得られた 標記の生成物を再結晶（例えば、メタノール、エタノール、石油エーテルまたは 酢酸エチルから）させる。ｍ、ρ、　：　１６８〜１７１℃。 Ｒｆ＝０．２２（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．６０（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．５２（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　Ｃ，、）！１゜Ｎ２０Ｓｅ（分子量：　３１３）計算値（％ ）　：　Ｃ＝５７．５１　；　Ｈ＝３．２２　；　Ｎ＝８．９５実測値（％）　 ：　Ｃ＝５７．４３　：　Ｈ＝３．３０　；　Ｎ＝９．１２失庭粁硯 ４４−ジメチル−７−メドキシー４１４−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾピラ ンの　゛ ２．２−ジメチル−７−メドキシー４−クロマノンセミカルバゾン５．１　ｇ　 （２０ミリモル）および二酸化セレン２．２２ｇ（２０ミリモル）を氷酢酸５０ ａ＋Ｑ中で、ガスの発生が止むまで、撹拌しながら加熱した。次いで、蒸発させ た。残留物を水で洗浄した。容器の壁をこすったら生成物が固化した。　ｍ、ｐ 、　：　５７〜６０℃、Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢酸エチル＝Ｈ１）０．７ １（ベンゼン／酢酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７８（クロロフォルム／ エタノール＝９：１）元素分析値：　ＣｚｚＨｘｚＮｚＯｚＳｅ（分子量：　２ ９５）計算値（％）　：　Ｃ＝４８，８５　；　Ｈ＝４．１０　；　Ｎ＝９．４ ９実測値（％）：Ｃ＝４９．０　；Ｈ＝４．１　；Ｎ＝９．６失五孤Ｈ ７８−ジメトキシ−４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾピ ランの　゛ ６．７−シメトキシー２，２−ジメチル−４−クロマノンセミカルバゾン５．８ ７　ｇ　（２０ミリモル）および二酸化セレン２．５ｇ（２２ミリモル）を木酢 １５０ｎ＋Ｑ中で、ガスの発生が止むまで、撹拌しながら加熱した。混合物を蒸 発させ、油状残留物をクロロフォルムに溶解させ、炭酸水素ナトリウム水溶液で 洗浄し１次いで、水で洗浄し、乾燥させ、セライトで濾過し、その後、蒸発させ 。 標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　９ｇ〜１００℃。 Ｒｆ＝０．６２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６９（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１５Ｈ１＊Ｎｚ０２Ｓ＠（分子量：　３２５）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ＝ ４８．３　；Ｈ＝４．４　；Ｆ１＝ａ、ｆｉ失庭涯ハ ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４日−セレナジアゾロ５４− ｃ〔１ベンゾビランの製゛ ２，２−ジメチル−６−メドキシー７−エトキシー４−クロマノン１．６ｇ（５ ミリモル）を蟻酸１２ｍＵ中で撹拌しながら加熱し、この間に二酸化セレン０． ６　ｇ　（約５．４ミリモル）を少しづつ添加した。ガスの発生が止んだ後、こ の混合物を蒸発させ、残留物をベンゼン／酢酸エチル１：１混液に溶解させ、シ リカゲル層を通過させることによって濾過した。蒸発後、残留物を固化させた（ 結局、器壁をこする必要がある。）。ｍ、ｐ、　：　８４〜８７℃。 Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６８（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｔＪｚｓＮｚＯｉＳｅ（分子量：　３３９）計算値（％）：Ｃ ＝４９．６　；）Ｉ＝４．７６；Ｎ＝８．２６実測値（％）：Ｃ＝４９．４　； Ｈ＝４．９　；Ｎ＝８．３末血五坦 ６フージメトキシー４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾピ ランの製゛ ７．８−ジメトキシ−２，２−ジメチル−４−クロマノンセミカルバゾン２．９ ３ｇ（１０ミリモル）をプロピオン酸２５ｄ中で撹拌しながら加熱し、この間に 二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添加した。ガスの発生が止 み、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この反応混合物を蒸発 させ、そして、生成物を再結晶させ、標記の化合物を得た−　ｍ、ｐ、　：　２ ２５〜２２７℃。 Ｒｆ＝０．６６（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７、（クロロフォルム／エタノール＝９：１ ）元素分析値：　ＣｘＪｌＪｚＯｉＳｅ（分子量：　３２５）計算値（％）　： 　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ＝４ ８．２　；Ｈ＝４．３　；Ｎ＝８．１３叉り豊川 ７−メドキシー４４，９−トリメチル−４日−セレナジアゾロ５４−ｃ〔１ベン ゾビランの製゛ ７−メドキシー２，２．５−トリメチル−４−クロマノンセミカルバゾン２７． ７ｇ（１００ミリモル）の氷酢ｉ５２５０ｍｆｌ加熱溶液に、二酸化セレン１３ ．３ｇ（１２ミリモル）を撹拌しながら少しづつ添加し、ガスの発生が止むまで 反応させた。環化の終了はＴＬＣによりコントロールした。この混合物を蒸発さ せ、そして、器壁をこすることにより油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得 た。 ｍ、ｐ、　：　９０〜９３℃。 Ｒｆ＝０．７２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７５（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｘ１Ｔｏ４ＮｚＯｚＳｅ（分子量：　３０９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝５０．５３　；　Ｈ＝４．５７　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝ ５０．７　；Ｈ＝４．５　；Ｎ＝９．２１庭史旦 ７−メドキシー４，４．６−ドリメチルー４Ｈ−セレナジアゾロ（５４−ｃ１ベ ンゾピランの　” 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、７−メドキシー２，２．８−トリメチル−４−クロマノ ンセミカルバゾン２．７７ｇ（１０ミリモル）を木酢１１１２０ｍＱ中で酸化し た。ガス発生が止み、かつ、ＴＬＣによる反応コン１〜ロールを中止した後、こ の混合物を蒸発させた。 率８５．８％で得た。ｍ、ｐ、　：　５０−５３℃。 Ｒｆ＝０．７３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７７（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｘＪ１４ＮｚＯｚｓｅ（分子量：　３０９）計算値（％）　： 　Ｃ＝５０．５３　；　Ｈ＝４．５７　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝５ ０．３　；）Ｉ＝４．５　；Ｎ＝９．２叉庭匠且 二二り且バ）Ｌｉ’（）ヒ１充之ヨエした上」≦仕り翌」七り四≦こ４乙ゾロ５ ４−ｃ　１ベンゾビランの　゛ 加熱および撹拌しながら二鼓化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、７−プロパルギルオキシ−２゜２．５−トリメチル−４ −クロマノンセミカルバゾン３．０１ｇ（１０ミリモル）を木酢１１ｆＱ２０ａ ＋Ｑ中で酸化させた。ガスの発生が止まり。 かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。 （回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油 性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。ｍ、Ｐ、　：　６３〜６５°Ｃ０Ｒ ｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１＝１）０．７２（ベンゼン／酢酸エチ ル／氷酢酸＝７：３：１）０．７６（クロロフォルム／エタノール＝９：１）元 素分析値：　Ｃｘ５ＨｘＪｚＯｚＳｅ（分子量：　３３３）計算値（％）　：　 Ｃ＝５４．１　；　Ｈ＝４．２４　；　Ｎ＝８．４１実測値（％）：Ｃ＝５４　 ；Ｈ＝４．４　；Ｎ＝８．３叉庭丘競 ７９−ジメトキシ−４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１〕ベンゾ ピランの　゛ 氷酢酸２５０ｍＱ中に溶解された５、７−シメトキシー２，２−ジメチル−４− クロマノンセミカルバゾン２９．３ｇ（０，１モル）を、加熱および撹拌しなが ら、少しづつ添加された二酸化セレン１４．４３ｇと反応させた。ガスの発生が 止まった後、この混合物を濾過し、蒸発させ、残留物を水で洗浄し、標記の化合 物を得た。　ｍ、ｐ、　：１１３〜１１４℃。 Ｒｆ＝０．６７（ベンゼン／酢鼓エチル＝１　：　１）０．６６（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　ＣｘＪｘＪｚＯｉＳｅ（分子量：　３２５）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　：　Ｎ＝８．６２実測値（％）二Ｃ＝ ４８．０　；Ｈ：４．３　；Ｎ＝８．７失立叢旦 ４４−ジメチル−７８−ジブロバ用ギルオキシー４Ｈ−セレナジフ加熱および撹 拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづつ添加するこ とにより、２，２−ジメチル−６、７−ジプロパルギルオキシ−４−クロマノン セミカルバゾン３．４１ｇ　（１０ミリモル）を木酢１２０ｍ１２中で酸化させ た。ガスの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、 この混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用するこ ともできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ 、　：　７８〜８１℃。 Ｒｆ＝０．７１（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｚｔｆｈ＊Ｎｚ０ｓＳｅＣ分子量：　３７３）計算値（％）　 ：　Ｃ＝５４．７４　；　Ｈ＝３．７８　；　Ｎ＝７．５１実測値（％）：Ｃ＝ ５４．４　；Ｈ＝４．Ｏ；Ｎ＝７．４失胤史並 とブ旦／＜　／Ｌ／　’ｉ’　／Ｌ／　ｆまｙヨ」ｊヒと児と光必引辷埜２九区 ヱゾロ５４−０１ベンゾビランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添 加することにより、７−プロパルギルオキシ−２゜２．８−トリメチル−４−ク ロマノンセミカルバゾン３．０１ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０＋ｏＱ中で酸 化させた。ガスの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止し た後、この混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用 することもできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　 ｍ、ｐ、　：　１１：３−１１５℃。 Ｒｆ＝０．７４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７４（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ，ｓ　Ｎ１４　Ｎ、　ｏ２Ｓｅ　（分子量：　３３３）計算値 （％）　：　Ｃ＝５４．１　；　Ｈ＝４．２４　；　Ｎ＝８．４１実測値（％） ：　Ｃ＝５４．２１　：　Ｈ＝４．０４　；　Ｎ＝８．５失庭菫旦 ４４−’；　ｊ−ｆ）Ｉｉ−８二孔ヒ先Ｚニジ畳シしぐμ二しヒＬ偽乙ス且（５ ４−ｃ］（１１ベンゾビランの製゛加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３ ３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづつ添加することにより、２，２−ジメチル− ６−エトキシー７−メトキシー４−クロマノンセミカルバゾン３．０７ｇ（１０ ミリモル）を木酢ｍ２０ｍ１２中で酸化させた。ガスの発生が止まり、がっ、Ｔ ＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。（回収さ れた氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油性残留物 を晶出させ、標記の化合物を得た。履、Ｐ、　：　７０〜７２℃。 Ｒｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６７（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値”　Ｃ１４Ｈ□５ＮｚＯ＋Ｓｅ（分子量：　３３９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４９．６　；　Ｈ＝４．７６　；　Ｎ＝８．２６実測値（％）：Ｃ＝４ ８．８　；Ｈ＝４．６　；Ｎ＝８．１夫嵐史虹 ４．４−ジメチル−セレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキセノ２３−ｆ−４Ｈ−１ベ ンゾビランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、２，２−ジメチル−７，８−ジオキサノー４−クロマノ ンセミカルバゾン２．９１ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０ｍＱ中で酸化させた 。ガスの発生が止まり、がっ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、こ の混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用すること もできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た−　ｍ、ｐ、 　：　１２７〜１３１℃。 Ｒｆ＝０．６　（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７３（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．５５（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値’　Ｃｘ５ＨｘｚＮ２０３Ｓｅ（分子量：　３２３）計算値（％ ）　：　Ｃ＝４８．３４　；　Ｈ＝３．７５　；　Ｎ４８．６７実測値（％）　 ：　Ｃ＝４８゜Ｏ；Ｈ＝４．１　；Ｎ＝８．７叉庭史並 ４．４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキソロ４５−ｆ−４Ｈ−１ベン ゾビランの　“ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、２，２−ジメチル−７，８−メチレンジオキシ−４−ク ロマノンセミカルバゾン２．７７ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０ｍＲ中で酸化 させた。ガスの発生が止まり、がっ。 ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。（回収 された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油性残留 物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　１５１〜１５４℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１１）０．７（ベンゼン／酢酸エチル ／氷酢酸＝７：３：１）０．７３（クロロフォルム／エタノール＝９：１）元素 分析値：　ＣｘｚＨｚａＮｘＯｓＳｅＣ分子量：　３０９）計算値（％）　：　 Ｃ＝４６．６４　；　Ｈ＝３．２６　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝４６ ．４　；Ｈ＝３．０　；Ｎ＝９．１失庭五川 ４４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキサノ２３−ｅ−４Ｈ−（１ベン ゾピランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添 加することにより、２，２−ジメチル−６，７−シオキサノー４−クロマノンセ ミカルバゾン２．９１ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０ｍＱ中で酸化させた。ガ スの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混 合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもで きる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。墓、Ｐ、　：　 １０２〜１０６℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：ｌ）０．７６（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．６４（クロロフォルム／エタノール＝９＝１） 元素分析値”　ＣｚＪＬｚＮｚＯｉＳｅ（分子量：　３２３）計算値（％）　： 　Ｃ＝４８．３４　；　Ｈ＝３．７５　；　Ｎ＝８．６７実測値（％）：Ｃ＝４ ８．４　；Ｈ＝４．１　；Ｎ＝８．３笑五且赳 ４４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキソロ４５−ｅ−４日−１ベンゾ ピランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、２，２−ジメチル−６，７−メチレンジオキシ−４−ク ロマノンセミカルバゾン２．７７ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０ｍ１２中で激 化させた。ガスの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止し た後、この混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用 することもできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　 ｍ、ｐ、　：　８７〜１０４℃。 Ｒｆ＝Ｏ０８３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７５（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：ｌ）０．７５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣＬ２Ｈ＞ｏＮｚｏｇｓｅｃ分子量：　３０９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４６．６４　；　）Ｉ＝３．２６７Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝４ ６．４　；１（＝３．Ｏ；Ｎ＝９．１７失立皿虹 ムユ≦乙とΣきン２ムユづ乙と±丑二辷７ｃビ仁り乞７　＋　ｆ　７Ｌ７夏下− ユズ２夏ｌ遺 ６．７−シメトキシー２，２−ジメチル−４−クロマノン２．３６ｇ（１０ミリ モル）およびアセチルヒドラジン０．８ｇ（１１ミリモル）をエタノール２５ｍ Ｑ中で変換が完了するまで還流させた。その後、溶剤を蒸発させ、そして、残留 物を再結晶させ、標記の化合物を得た。醜、ｐ、　：　９８〜１０２℃。 Ｒｆ＝０．５４（ベンゼン／酢酸エチル−４：１）０．５２（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．４８（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：Ｃ□Ｈ２゜Ｎ、０４（分子量：　２９２）計算値（％）　：　Ｃ＝ ６１．６４　：　）ｌ＝６．８５　；　Ｎ＝９．５９実測値（％）：Ｃ＝６１． ４　；Ｈ＝６．８　；Ｎ＝９．４ヌ】１シＵ ７９−ジメトキシ−４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−ｃ１ベンゾピ ランの　′ おだやかに加熱および撹拌しながら二酸化セレン１２．２ｇ（０，１１モル）を 少しづつ添加することによって５，７−シメトキシー２，２−ジメチル−４−ク ロマノンイソプロピルオキシカルボニルヒドラゾン３３．６ｇ（０，１モル）を 環化させた０反応の完了はＴＬＣによりコントロールした０次いで、真空中で溶 剤を蒸発させ、必要に応じて、再結晶により残留物を精製し、標記の化合物を得 た。曽、ｐ、　：　１１３〜１１４℃。 Ｒｆ＝０．６７（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６６（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｚＪｘ４ＮｚＯ３Ｓｅ（分子量：　３２５）計算値（％）　： 　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ＝４ ８．０　；Ｈ＝４．４　；Ｎ＝８．７失庭銖旦 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５４−ｃ１ベ ンゾビランの　゛ ６．７−シメトキシー２，２−ジメチル−４−クロマノン３．０９ｇ（１０ミリ モル）をテトラヒドロフラン２５ｍ１２に溶解させて作った溶液に亜セレン酸溶 液１０＋Ｊ（１３ミリモル）を撹拌しながら滴加した。 反応が完了するまで（ＴＬＣにより検出）、撹拌をつづけた１次いで、この混合 物を多少蒸発させ、残留物に水およびクロロフォルムを添加した。有機相を分離 し、水で洗浄し、乾燥させ、そして、蒸発させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ 、　：　９８〜１００℃。 Ｒｆ＝０．６２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６９（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｘ５Ｈ１＊Ｎｚ０ｚＳｅＣ分子量：　３２５）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ＝ ４８．２　；）ｌ＝４．３　；Ｎ＝８．７１凰五旦 ７−メドキシー４，４．９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベン ゾビランの製゛ ７−メドキシー２，２．５−トリメチル−２Ｈ−４−クロマノンチオセミカルバ ゾン２．９３ｇ（１０ミリモル）をジオキサン１５＋ａＲに懸濁させ。 そして、撹拌しながら亜セレン酸１ｍ１１（１３ミリモル）を添加することによ って環化させた１反応の終点はガス発生の停止およびＴＬＣにより確認した。生 成物は抽出または蒸発により得られた。大抵の場合、油性残留物は目的化合物だ けからなるので、容易に晶出させ、標記の化合物が得られた。　ｍ、ｐ、　：　 ９０〜９２．５℃。 Ｒｆ＝０．７２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７５（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｔａＨｘ＊Ｎｉ０ｚＳ６（分子量：　３０９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝５０．Ｓ３　；　）Ｉ＝４．５７　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ ＝５０．７　；）Ｉ＝４．６　；Ｎ＝９．０ス】１１垣 ４．４−ジメチル−７−エトキシー４Ｈ−セレナジアゾロ５４−ｃ〔１ベンゾピ ランの　゛ ２．２−ジメチル−７−エトキシー４−クロマノンＮ−エトキシカルボニルヒド ラゾン３．０６ｇ（１０ミリモル）の氷酢酸２５ｎ＋Ｑ溶液に、加熱および撹拌 しながら、二酸化セレン１．４４　ｇ　（１３ミリモル）を少しづつ添加した０ 反応が完了した後、この混合物を濾過し、そして、この溶液を真空下で蒸発させ て溶剤を回収した。油性残留物は結晶になった。　ＴＬＣにより均一であること が確認された。従って、この化合物は精製することなくこのままの形で、または 、別の変換反応用中間体として直接使用できる。 ｍ、ｐ、　：　１０４〜１０６℃。 Ｒｆ＝０．７５（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７２（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７２（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１，Ｈ，４Ｎ、０２Ｓｅ（分子量：　３０９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝５０．５３　；　Ｈ＝４．５７　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝ ５０．４　；Ｈ＝４．５　；Ｎ＝９．２笑斑亘Ｕ ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾｏ１５！、４−０１ベンゾピランのｌ逍 ２−フェニル−４−クロマノンチオセミカルバゾン２．９７．　（１０ミリモル ）の氷酢酸２５ｍ１２溶液に６０℃で撹拌しながら、二酸化セレン１．３３ｇ（ １２ミリモル）を少しづつ添加した。ガスの発生が止み、そして、出発物質が完 全に変換されるまで（ＴＬＣにより確認）、撹拌をつづけた１次いで、この混合 物を蒸発させ、そして１回収された氷酢酸は次の環化に使用した。残留物をクロ ロフォルムに溶解させ、アルカリで洗浄し、乾燥させ、そして、蒸発させた。必 要ならば、残留物を再結晶させ、標記の化合物を得た。＋１．ρ、　：　１６８ 〜１７１℃。Ｒｆ＝０．２２　（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１） ０．６０（ベンゼン／酢酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．５２（クロロフォ ルム／エタノール＝９：１）元素分析値：　ｃｘｓＨｚｏＮｉＯ３ｅ（分子量： 　３１３）計算値（％）　：　Ｃ＝５７．５１　；　Ｈ＝３．２２　；　Ｎ＝８ ．９５実測値（％”）　：　Ｃ＝５７．３０　；　Ｈ＝３．３　；　Ｎ＝９．１ ０失五盤虹 ７１）−」ン二組ムル±」ノ］コ辷刻ヨ１佐九区ヱヅ国１汗辷旦１ベンゾピラン の　゛ ジオキサン３０ｍｆｌおよび水１０ｍＱからなる混液中の７−メドキシー２．２ ．８−　トリメチル−４−クロマノンＮ−メトキシカルボニルヒドラゾン２．９ ２ｇ（１０ミリモル）を撹拌しながら亜セレン酸５ｍＱ（１１ミリモル）を添加 することによって環化させた０反応の完了はＴＬＣにより追跡した。その後、こ の反応混合物を濾過し。 蒸発させ、そして、必要ならばベンゼンから再結晶させ、標記の化合物を得た。 　ｍ、ｐ、　：　５８〜６０℃、このようにして得られた生成物はこのままの形 で、または中間体として直接使用できる。 Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７８（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析ｔ［：　Ｃ１ａＨｚ＊Ｎｚ０ｚＳｅ（分子量：　３０９）計算値（％） 　：　Ｃ＝４８．８５　；　Ｈ＝４．１０　；　Ｎ＝９．４９実測値（％）：Ｃ ＝４９．Ｏ；Ｈ＝４．２　；Ｎ＝９．６失五叢■ ４４−ジメチル−７−メドキシー４−クロマノンＮ−メトキシカルボニルヒドラ ゾンの　゛ ２．２−ジメチル−７−メドキシー４−クロマノンＮ−メトキシカルボニルヒド ラゾン２．７８ｇ（１０ミリモル）を二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモ ル）と共に氷酢酸２５ｍ（ｌ中でおだやかに撹拌しながら、ガスの発生が止むま で撹拌した０反応が完了するまで（ＴＬＣにより確認した）撹拌をつづけた０次 いで、濾過し、そして蒸発させ、標記の化合物を得た。鳳、ｐ、　：　５８〜６ ０℃、この化合物はこのままの形で、または、中間体として直接使用できる。 Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７８（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｘｚＨＬ＊Ｎｉ０ｚＳｅ（分子量：　２９５）計算値（％’） 　：　Ｃ＝４８．８５　：　Ｈ＝４．１０　；　Ｎ＝９．４９実測値（％）：Ｃ ＝４８．９　；Ｈ＝４．２　；Ｎ＝９．６失庭五Ｕ ７−７リルオキシー４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−Ｃ〔１ベンゾ ピランの　゛ プロピオン酸１００＋＊１１中の７−アリルオキシ−２，２−ジメチル−４−ク ロマノンアセチルヒドラゾン１１．５２ｇ（４０ミリモル）を、二酸化セレン５ ．Ｏｇ（４５ミリモル）を少しづつ添加することによって環化させた。ガスの発 生が止まり、かつ、反応が完了（ＴＬＣにより確認）した後、この混合物を蒸発 させた。斯くして、プロピオン酸の９０〜９５％が回収された１次のようにして 精製した。すなわち、前記のようにして得られた生成物を酢酸エチルに溶解させ 、有機相をアルカリで洗浄し、乾燥させ、そして蒸発させ、標記の化合物を収率 ８８％で得た。ベンゼン／酢酸エチル混液から再結晶させた後のｍ、ｐ、　：　 ６３〜６５℃。 Ｒｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７８（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７０（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１４Ｈｚ４ＮｚＣ’ｚＳｅ（分子量：　３２１）計算値（％） 　：　Ｃ＝５２．３３　；　Ｈ＝４．３６　；　Ｎ＝８．７２実測値（％）：Ｃ ＝５２，２　；Ｈ＝４．２　雰Ｎ＝８．８１１五赳 ム土二２１ｊフヒ士ジ句しへル！盗り」１乙ユ肚］」≦こ乙１ヅ」−５４−〇　 １ベンゾピランの　゛ ２．２−ジメチル−７−ブロバルギルオキシー２Ｈ−４−クロマノントシルヒド ラゾン３９．８ｇ（０，１ミリモル）をジオキサン１５０ｍｆｌと水１０ｍ２に １！！濁させ、撹拌しながら二酸化セＬ／　ン１３．３２ｇ（０，１２モル）を 添加することによって環化させた。反応の完了はＴＬＣによりコントロールした 。その後、この反応混合物を蒸発させ、油性残留物を晶出させ、標記の化合物を 得た。　＋ｉ、ｐ、　：　８３〜８５℃。 Ｒｆ＝０．７　（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７３（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝）：　３　：　１）０．６６（クロロフォルム／エタノール＝９ ：１）元素分析値：　ＣｔＪｚｚＮ２０２Ｓｅ（分子量：　３１９）計算値（％ ）　：　Ｃ＝５２．７１　；　Ｈ＝３．７９　；　Ｎ＝８．７８実測値（％）： Ｃ＝５２．４　；Ｈ＝３．７　；Ｎ＝８．９失立五■ ６フージメトキシー４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾビ ランの　′ 撹拌しながらオキシ塩化セレン２．Ｏｇ（１２ミリモル）を少しづつ添加するこ とによって、７，８−ジメトキシ−２，２−ジメチル−４−クロマノンヒドラゾ ン２．５ｇをテトラヒドロフラン２５ｍＱ中で環化させた。出発物質が完全に変 換された後（ＴＬＣで確認）、反応混合物を撹拌しながら更に１時間加熱した。 その後・、蒸発させ、必要ならば、残留物を適当な溶剤から再結晶させ、標記の 化合物を得た。 Ｒｆ＝０．６６（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７１（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９＝ １）元素分析値：　Ｃ１Ｊｉ４ＮｚＯｉＳｅ（分子量：　３２５）計算値（％） 　：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ ＝４８．２　；Ｈ＝４．３　；Ｎ＝８．７１庭■且 ムと乏久チＲビ≦孔卜先汐」コリ立しびガニ１に九区乙Ｉ且５４−ｃ　１ベンゾ ビランの製゛ 撹拌しながら二酸化セレン１４．４３ｇ（０，１３ミリモル）を少しづつ添加す ることにより、２，２−ジメチル−６−メドキシー７−エトキシー４−クロマノ ンＮ−メタンスルホニルヒドラゾン３４．２ｇ（０，１モル）を蟻酸３５０ｍ＋ ２中で環化させた。　ＴＬＣで反応の終結を確認した後、この反応混合物を水で 希釈し、中和し、そして、この生成物をクロロホルムで抽出することによって分 離した。蒸発後、標記の生成物は結晶となった。　ｍ、ｐ、　：　８５〜８７℃ 、この生成物はこのままの形で、または、中間体として直接使用できる。 Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢急エチル＝１：１）０．６８（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｘＪｘｉＮｉ０３Ｓｅ（分子量：　３３９）計算値（％）　： 　Ｃ＝４９．６　；　Ｈ＝４．７６　；　Ｎ＝８．２６実測値（％）二〇＝４９ ．４　；Ｈ＝４．８　；Ｎ＝８．４叉五叢並 ムＬヨＬとＬ之ゴノヨ色り工ぺにイ五第１ン２組づＬヒ九９ｙゾロ５４−０１ベ ンゾビランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、２，２−ジメチル−６，７−ジプロパルギルオキシー４ −クロマノンセミカルバゾン３．４１ｇ　（１０ミリモル）を氷酢酸２０社中で 酸化させた。ガスの発生が止まり。 かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。 （回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油 性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　７８〜８１℃。 Ｒｆ＝０．７１（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７１（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９８ １）元素分析値：　ＣｚＪｘＪ２０．Ｓｓ（分子量：　３７３）計算値（％）　 ：　Ｃ＝５４．７４　；　Ｈ＝３．７８　；　Ｎ＝７．５１実測値（％）：Ｃ＝ ５４．４　；Ｈ＝４．０　；Ｎ＝７．４大ｌ五旦 虹辷乙と租ヒとＬヒし仁とムヒと辷旦ヨ巨」ヱ７”／旦〔５４−ｃ〔１ベンゾビ ランの製゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、２，２−ジメチル−６−エトキシー７−メトキシー４− クロマノンセミカルバゾン３．０７ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０ｍ１２中で 酸化させた。ガスの発生が止まり、がっ。 ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。（回収 された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油性残留 物を晶出させ、標記の化合物を得た＊　ｍ、ｐ、　：　７０〜７２℃。 Ｒｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．６７（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　Ｃ，４Ｈ，、Ｎ、Ｏ，Ｓｓ（分子量：　３３９）計算値（％ ）　：　Ｃ＝４９．６　：　ｌ＝４．７５　；　Ｎ＝８．２６実測値（％）　： 　Ｃ＝４８．８　；　Ｈ＝４．６　；　Ｎ＝８．１ヌ３Ｌｆ町咀 ４．４−ジメチルセレナジアゾロＣ５，４−ｃジオキソロ〔５４−ｅ−−４Ｈ− １ベンゾビランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（］、２ミ２モル）を少し づつ添加することにより、２，２−ジメチル−６，７−メチレンジオキシ−４− クロマノンセミカルバゾン２．７７ｇ（１０ミリモル）を木酢ｉ２０ｍＱ中で酸 化させた。ガスの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止し た後、この混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用 することもできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。鳳 、ｐ、　：　８７〜１０４℃。 Ｒｆ＝０．８３（ベンゼン／酢准エチル＝１：１）０．７５（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１ｚＨｔａＮｚＯ３Ｓ＠（分子量：　３０９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４６．６４　；　Ｈ＝３．２６　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝ ４６．４　；）ｌ＝３．ｏ　；Ｎ＝９．１７叉立五並 ４４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキソロ４５−ｆ−４Ｈ−１ベンゾ ビランの　′ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３　ｇ　（１２ミリモル）を少しづ つ添加することにより、２．２−ジメチル−７，８−メチレンジオキシ−４−ク ロマノンセミカルバゾン２．７７ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０Ｉｌ＋Ω中で 酸化させた。ガスの発生が止まり、がっ。 ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。（回収 された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油性残留 物を晶出させ、標記の化合物を得た。ｍ、ｐ、　：　１５１〜１５４℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７（ベンゼン／酢酸エチ ル／氷酢酸＝７：３：１）０．７３（クロロフォルム／エタノール＝９：１）元 素分析値：　Ｃｘ　２Ｈｚ　ｏ　Ｎ２０３　Ｓｅ　（分子量：　３０９）計算値 （％）　：　Ｃ＝４６，６４　；　Ｈ＝３．２６　；　１１＝９．０７実測値（ ％）：Ｃ＝４６．４　；Ｈ＝３．０　；Ｎ＝９．１失五孤Ｅ ４．４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキサン２３−ｆ−４Ｈ−１ベン ゾピランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添 加することにより、２．２−ジメチル−７，８−ジオキサノー４−クロマノンセ ミカルバゾン２．９１ｇ（１０ミリモル）を木酢ｉ１２Ｏｍｆｌ中で酸化させた 。ガスの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、こ の混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用すること もできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ。 ：１２７〜１３１℃。 Ｒｆ＝０．６　（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７３（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．５５（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値”　Ｃ１ｓ　Ｈｚ　ｚ　Ｎｘ　０３　Ｓｅ　（分子量：　３２３ ）計算値（％）　：　Ｃ＝４８．３４　；　Ｈ＝３．７５　；　Ｎ＝８．６７実 測値（％）：Ｃ＝４８．Ｏ；Ｈ＝４．１　５Ｎ＝８．７去】ｌ４狙 ４．４−ジメチルセレナジアゾロ［５，４−ｃ−ジオキサノ〔２，３−ｅ−４Ｈ −１ベンゾピランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添 加することにより、２，２−ジメチル−６，７−シオキサノー４−クロマノンセ ミカルバゾン２．９１ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０社中で酸化させた。ガス の発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合 物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもでき る。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　 １０２〜１０６℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７６（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．６４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１，ｌ（１，Ｎ２０．Ｓｅ（分子量：　３２３）計算値（％） 　：　Ｃ＝４８．３４　；　Ｈ＝３．７５　；　Ｎ＝８．６７実測値（％）：Ｃ ＝４８．４　；Ｈ＝４．１　；Ｎ＝８．３叉庭匠担 ７−ｆｏぺ四！涛す」し仁±区」二Ｅ史ム±西ご促づ口にた区ｌゾロ５４−ｃ　 １ベンゾピランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添 加することにより、７−プロパルギルオキシ−２゜２．５−トリメチル−４−ク ロマノンセミカルバゾン３．０１ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０＠Ｑ中で酸化 させた。ガスの発生が止まり。 かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した後、この混合物を蒸発させた。 （回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用することもできる。）得られた油 性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｖ＊、ｐ、　：　６３〜６５℃。 Ｒｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７２（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７６（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　ＣｚｓＨｉ４Ｎ２０ｚＳｅ（分子量：　３３３）計算値（％ ）　：　Ｃ＝５４．１　：　１（＝４．２４　：　Ｎ＝８．４１実測値（％）： Ｃ＝５４．Ｏ；Ｈ＝４．４　；Ｎ＝＝８．３叉立五並 ７−ｆジ４に王盈オ］クニ紅虹と上刃ｊｆゾ仁何二Ｉ＝Ｌｚ九区ヱゾロ５４−０ １ベンゾピランの　゛ 加熱および撹拌しながら二酸化セレン１．３３ｇ（１２ミリモル）を少しづつ添 加することにより、７−プロパルギルオキシ−２゜２．８−トリメチル−４−ク ロマノンセミカルバゾン３．０１ｇ（１０ミリモル）を氷酢酸２０鳳Ω中で酸化 させた。ガスの発生が止まり、かつ、ＴＬＣによる反応コントロールを中止した 後、この混合物を蒸発させた。（回収された氷酢酸は環化反応に繰り返し使用す ることもできる。）得られた油性残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。腫、 ｐ、　：　１１３〜１１５℃。 Ｒｆ＝０．７４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７４（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１５Ｊ＊Ｎ１０２Ｓｅ（分子量：　３３３）計算値（％）　： 　Ｃ＝５４．１　；　Ｈ＝４．２４　；　Ｎ＝８．４１実測値（％）　：　Ｃ＝ ５４．２１　；　Ｈ＝４．０４　；　Ｎ＝８．５ヌ】１町状 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−Ｃ〕１〕ベンゾピランのｌ産 ２−フェニルジヒドロベンゾビラン−３−セレノン２．８７ｇ（１０ミリモル） 、トリエチルアミン１．１１ｇ（１１ミリモル）、アジ化トシル２．１８ｇ（１ １ミリモル）およびアセトニトリル１５ｍＭからなる混合物を２２℃で１日間静 置した。その後、蒸発させ、そして、残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率 ９４％で得た。　ｍ、ｐ。 ＝１６８〜１７１”Ｃ。 Ｒｆ＝０．２２（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．６０（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．５２（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　ＣＬｓＨｚ＊Ｎ、０５ｓ（分子量：　３１３）計算値（％） 　：　Ｃ＝５７．５１　；　Ｈ＝３．２２　；　Ｎ＝８．９５実′１Ｍ値（％） 　：　Ｃ＝５７．４３　；　）ｌ＝３．３０　；　Ｎ＝９．１２大五貫録 ４４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−セレナジアゾロ５４−Ｃ１ベンゾビラン の　” ２．２−ジメチル−７−メドキシージヒドロペンゾピランー３−セレノン２．６ ９ｇ　（１０ミリモル）、アジ化トシ／Ｌｚ２．１８ｇ（１１ミＩＪ　モ／Ｌ／ ）、トリエチルアミン１．１１ｇおよびジオキサン１５−からなる混合物を２０ 〜２５℃で２０時間撹拌した０次いで、蒸発させ、残留物を再結晶させ、標記の 化合物を収率９２％で得た。　ｍ、ｐ、　：　５７〜６０℃。 Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢酸エチル＝１１）０．７１（ベンゼン／酢酸エチ ル／氷酢酸＝７：３：１）０．７８（クロロフォルム／エタノール＝９：１）元 素分析値：　ＣｚＪｉａＮｚＯｔＳｅ（分子量：　２９５）計算値（％）：　Ｃ ＝４８．８５　；　Ｈ＝４．１０　；　Ｎ＝９．４９実測値（％）：Ｃ＝４９． Ｏ；Ｈ＝４．１　；Ｎ＝９．６失立五競 ７．８−ジメトキシ−４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾ ビランの製゛ ６．７−シメトキシー２，２−ジメチルジヒドロベンゾビラン−３−セレノン２ ９．９ｇ　（０，１モル）、トリエチルアミン１１．１ｇ（１１０ミリモル）、 アジ化トシル２１．８ｇ　（１１０ミリモル）およびアセトニトリル１５０ｍ１ ２からなる混合物を２２℃で２２時間静置した０次いで。 蒸発させ、残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率９２％で得た。詭、ｐ、： 　９８〜１００℃。 Ｒｆ＝０．６２（ヘンゼン／酢酸ｚチＪＬｚ＝１＝１）０．６９（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９ ：１）元素分析値：　ＣｘＪｉ４ＮｔＯ＊Ｓｅ（分子量：　３２５）計算値（％ ）　：　Ｃ＝４８．０４　：　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）： Ｃ＝４８．３　；）ｌ＝４．４　：Ｎ＝８．６失ｌ五皿 ４４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾ口旦−二よ けしし６勺

【Σ乙へ聚逍 ２，２−ジメチル−７−エトキシ−６−メトキシジヒドロペンゾビランー３−セ レノン３．１３ｇ　（１０ミリモル）、トリエチルアミン１．１１ｇ（１１ミリ モル）、アジ化トシル２．１８ｇ（１１ミリモル）およびアセトニトリル２０＋ ５ｌｌｔからなる混合物を２０’Ｃで２０時°間静置した。真空中で蒸発させる ことにより溶剤を回収し、残留物を晶出させ、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、 　：　８４〜８７℃。 Ｒｆ＝０．６８（ベンゼン／酢酸エチル＝ｌ：１）０．６８（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｘＪｔｓｌｌｚＯ，Ｓｅ（分子量：　３３９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４９．６　；　Ｈ＝４．７６　；　Ｎ＝８．２６実測値（％）：Ｃ＝４ ９．４；Ｈ＝４．９　；Ｎ＝８．３叉１匠並 ６．７−シメトキシー４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−〇１ベンゾ ピランの　゛ ７．８−ジメトキシ−２，２−ジメチルジヒドロベンゾピラン−３−セレノン２ ．９９ｇ（１０ミリモル）、Ｎ−メチルモルホリン１．１１ｇ（１１ミリモル） およびテトラヒドロフラン１５ｍＱからなる溶液にアジ化トシル２，１８ｇ（１ １ミリモル）を添加した。この混合物を１５〜２５℃で１日間静置し、次いで、 蒸発させることによって溶剤を回収し、そして、生成物を再結晶させ、標記の化 合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　２２５〜２２７℃。 Ｒｆ＝０．６６（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７１（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ□ｚＨｔ＊Ｎｚ０３Ｓｅ（分子量：　３２５）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ＝ ４８．２　；Ｈ＝４．３　；Ｎ＝８．８末五孤並 ７．９−ジメトキシ−４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−ｃ〔１ベン ゾピランの製゛ ５．７−シメトキシー２，２−ジメチル−ジヒドロベンゾピラン−３−セレノン ２．９９＋ｏｇ（１ミリモル）、トリエチルアミン０．１１１ｇ、アジ化トシル ２１８ｍｇおよびアセトニトリル３．０＋ｎ１２からなる混合物を２０〜２５℃ で１日間静置し、次いで、水で希釈し、沈殿を濾別し、そして、再結晶させ、標 記の化合物を収率８８％で得た。 ｍ、ｐ、　：　１１３〜１１４℃。 Ｒｆ＝０．６７（ベンゼン／酢酸エチル＝ｌ：１）０．６６（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｘ３Ｈｘ＊Ｎｚ０ｉＳｅ（分子量：　３２５）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ， ，４８，Ｏ；Ｈ＝４．３　；Ｎ＝８．７笑五皿虹 ７−メ１−キシ−４４，６−ドリメチルー４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベン ゾビランの　゛ ７−メドキシー２，２．８−トリメチルジヒドロベンゾピラン−３−セレノン２ ．８３ｇ（１０ミリモル）、Ｎ−メチルピペリジン１．１ｇ、アジ化トシル２． １８ｇおよびアセトニトリル１５ｍＱからなる混合物を２０〜２５℃で２０時間 静置した１次いで、真空中で蒸発させることによって溶剤を回収し、残留物を再 結晶させ、標記の化合物を収率８９％で得た。　ｍ、ｐ、　：　５０〜５３℃。 Ｒｆ＝０．７３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７７（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７７（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値”　Ｃ１３ＨｔＪｚ０２Ｓｅ（分子量：　３０９）計算値（％’）　 ：　Ｃ＝５０．５３　；　Ｈ＝４．５７　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝ ５０．３　；）Ｉ＝４．５　；Ｎ＝９．２大五璽閃 ７−メドキシー４４．９−トリメチル−４１（−セレナジアゾロ５４−０１ベン ゾピランの製゛ ７−メドキシー２，２．５−トリメチル−ジヒドロベンゾピラン−３−セレノン ２．８３ｇ（１０ミリモル）、ピペリジン１．０ｇ、アジ化トシル２．１８ｇお よびエタノール２５社からなる溶液を２５℃で２４時間反応させ、次いで、真空 中で蒸発させることによって溶剤を回収し、そして、残留物を再結晶させ標記の 化合物を収率９６％で得た。慣、ｐ、　：　９０〜９３℃。 Ｒｆ＝０．７２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７５（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃ１ｘ　ＨＬ４　Ｎ２０．　Ｓｅ　（分子量Ｈ３０９）計算値（ ％）　：　Ｃ＝５０．５３　；　Ｈ＝４．５７　；　Ｎ＝９．０７実測値（％） ：Ｃ＝５０．７　；Ｈ＝４．５　；Ｎ＝９．２災庭五並 にニム喝へ火玉五オきクニＬＬ虹上里ｆｉｆＢ仁赳二ＬＬ九区ヱゾロ５４−０１ ベンゾピランの　′ フープロバ及ギルオキシ−２，２，５−トリメチルジヒドロベンゾピラン−３− セ１ノノン３．０７ｇ（１０ミリモル）をアジ化トシル２．１８ｇおよび等モル 量のフェニルリチウムと２０℃のエーテル３０１１１２中で反応させた６反応の 進行具合はＴＬＣで追跡した。反応終了後、真空中で溶剤を蒸発させ、残留物を クロロホルムに溶解させ、酸で洗浄し、次に飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄した 。その後、乾燥させ、そして、蒸発させ、標記の化合物を収率７６％で得た。　 ｍ、ｐ、　：　６３〜６５℃。 Ｒｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７２（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｘ５Ｈｘ４ＮｚＯｚＳｅＣ分子量：　３３３）計算値（％）　 ：　Ｃ＝５４．１．　；　Ｈ＝４．２４　；　Ｎ＝８．４１実測値（％）　：　 Ｃ＝５４．０　；　Ｈ＝４．４　；　Ｎ＝８．３裏庭匠Ｕ ムＬヨ乙と立にゴＪごｆｏぺ反ヱ韮オきクニ組ヨｌダＬ乙乙区旦℃扉辷ａ公之ヅ 」２レフ列聚産 ２．２−ジメチル−６，７−プロパルギルオキシジヒドロベンゾビラン−３−セ レノン３．４７ｇ（１０ミリモル）をピペリジン０．９５ｇ（１１ミリモル）お よびアジ化トシル２．１８ｇ（１，１ミリモル）と２０〜２５℃のジクロロメタ ン２５ｍ１２中で反応させた１反応の終了はＴＬＣで確認した１次いで、溶剤を 蒸発させ、そして、残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率８５％で得た。　 ｒａ、ｐ、　：　７８〜８１℃。 Ｒｆ＝０．７１（ベンゼン／酢酸エチル＝Ｉ　Ｈ１）０．７１（ベンゼン／酢酸 エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９：１ ）元素分析値：　Ｃ，、Ｈ□、Ｎ、Ｏ，Ｓｅ（分子量：　３７３）計算値（％） 　：　Ｃ＝５４．７４　；　）Ｉ＝３．７８　；　Ｎ　＝７．５１実測値（％） ：Ｃ＝５４．４　；Ｈ＝４．Ｏ；Ｎ＝７．４尖庭剪■ ４．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ５４− ０１ベンゾピランの　′ ２．２−ジメチル−６−エトキシー７−メトキシジヒドロペンゾビランー３−セ レノン３．１３ｇ（１０ミリモル）、トリメチルアミン０．６５ｇ（１１ミリモ ル）、アジ化トシル２．１８ｇ（１１ミリモル）およびアセトニトリル３０Ｔｎ Ｑからなる混合物を２０〜２５℃で２００時間反応せた０次いで、真空中で蒸発 させることによって溶剤を回収し。 そして、残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率８８％で得た。　ｍ、ｐ、　 ：　７０〜７２℃。 Ｒｆ＝０．６９（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６７（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｚＪｚｓＮｉＯｉＳｅ（分子量：　３３９）計算値（％）　： 　Ｃ＝４９．６　；　Ｈ＝４．７６　；　Ｎ＝８．２６実測値（％）　：　Ｃ＝ ４８．８　：　Ｈ＝４．６　；　Ｎ＝８．１失五五Ｕ ４４−ジメチルセレナジアゾロ５４−０升１オｊしじＩん圭」辷４Ｈ−１ベンゾ ビランの　゛ ２．２−ジメチル−７，８−メチレンジオキシジヒドロベンゾピラン−３−セレ ノン２．８３ｇ（１０ミリモル）、ジエチルアミン０．８１ｇ（１１ミリモル） 、アジ化トシル２．１８ｇ（１１ミリモル）およびエタノール２０社からなる混 合物を反応させた０反応の進行具合はＴＬＣにより追跡した０反応終了後、蒸発 により溶剤を回収し、そして、残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率９４％ で得た。 ＋ｎ−ｐ、　：　１５１〜１５４℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７（ベンゼン／酢酸エチ ル／氷酢酸＝７：３：１）０．７３（クロロフォルム／エタノール＝９：’１） 元素分析値：　Ｃ，２Ｈ１゜Ｎ２０．Ｓｓ（分子量：　３０９）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４６．６４　；　Ｈ＝３．２６　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ＝ ４６．４　１Ｈ＝３．ｏ　；Ｎ＝９．１災五五互 ４４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキサン２３−ｅ−４Ｈ〜１ベンゾ ピランの　゛ ２．２−ジメチル−６，７−シオキサノジヒドロペンゾピランー３−セレノン２ ．９７ｇ（１０ミリモル）、ジエチルアミン２５＋ａｆｌおよびアジ化トシル２ ．１８ｇ（１１ミリモル）からなる混合物を反応させた。 反応の進行具合はＴＬＣにより追跡した０反応終了後、溶剤を蒸発させた。（そ して、再使用した。）残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率９２％で得た。 　ｍ、ｐ、　：　１０２〜１０６℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１１）０．７６（ベンゼン／酢酸エチ ル／氷酢酸＝７：３：１）０．６４（クロロフォルム／エタノール＝９：１）元 素分析値：　Ｃ１ＪｔＪｚ０３Ｓｅ（分子量：　３２３）計算値（％）　：　Ｃ ＝４８．３４　；　Ｈ＝３．７５　；　Ｎ＝８．６７実測値（％）：Ｃ＝４８． ４　；Ｈ＝４．１　；Ｎ＝８．５去】ｕｌｖ ４．４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキソ口〔４５−〇−４Ｈ−１ベ ンゾビランの　′ ２．２−ジメチル−６，７−メチレンジオキシジヒドロベンゾピランー３−セレ ノン２．８３ｇ（１０ミリモル）、ピペリジン０．９４ｇ（１１ミリモル）、ア ジ化トシル２．１８ｇおよびアセトニトリル２ｏＩＩＱからなる混合物を２０〜 ２５℃で２００時間反応せた０反応終了後、溶剤を蒸発させ、そして、再度使用 した。残留物を再結晶させ。 標記の化合物を収率９６％で得た。　ｍ、ｐ、　：　９７〜１０４℃。 Ｒｆ＝０．８３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７５（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値”　ＣｚｚＨｉｅＮ２０）Ｓｅ（分子量：　３０９）計算値（％”） 　：　Ｃ＝４６．６４　：　Ｈ＝３．２６　；　Ｎ＝９．０７実測値（％）：Ｃ ＝４６．４　；Ｈ＝３．Ｏ；Ｎ＝９．１７笑五五互 ４４−ジメチルセレナジアゾロ５４−ｃ−ジオキサン２３−ｆ−４Ｈ−１ベンゾ ピランの製′ ２．２−ジメチル−６，７−シオキサノジヒドロペンゾピランー３−セレノン２ ．９７ｇ（１０ミリモル）、トリエチルアミン１．１１ｇ（１１ミリモル）、ア ジ化トシル２．１８ｇ（１１ミリモル）およびアセトニトリル２０ｍＱからなる 混合物を２０’Ｃで２００時間反応せた０次いで。 真空中で蒸発させることによって溶剤を回収し、そして、生成物を再結晶させ、 標記の化合物を収率８２％で得たａ　ｍ、ｐ、　：１２７〜１３１℃。 Ｒｆ＝０．６　（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７３（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．５５（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣＬ３Ｈ，、Ｎ、Ｏ，Ｓｅ（分子量：　３２３）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．３４　；　Ｈ＝３゜７５；Ｎ＝８．６７実測値（％）：Ｃ＝４８ ．０　；）Ｉ＝４．ｌ　；Ｎ＝８．７失立五並 り二しジ４之壬及第１ヱニ紅組と上エノｊ」仁鮭二しヒ九グヱゾロ５４−０１ベ ンゾビランの　゛ ７−ブロバルギルオキシー２．２．８−　トリメチルジヒドロベンゾピラン−３ −セレノン３．０７ｇ（１０ミリモル）、トリエチルアミン１．１１ｇ（１１ミ リモル）、アジ化トシル２．１８ｇ（１１ミリモル）およびメタノール２５−か らなる混合物を２０〜２５℃で２４時間反応させた１次いで、真空中で蒸発させ ることによって溶剤を回収し、そして、生成物を再結晶させ、標記の化合物を収 率９１％で得た−　ｗｒ、ｐ、　：　１１３〜１１５℃。 Ｒｆ＝０．７４（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７４（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸＝７：３：１）０．７４（クロロフォルム／エタノール＝９： １）元素分析値：　ＣｚｓＨｓ、＊Ｎｚ０ｚＳｅ（分子量：　３３３）計算値（ ％）：Ｃ＝５４．１　：Ｈ＝４．２４；Ｎ＝８．４１実測値（％）　：　Ｃ＝５ ４．２１　；　Ｈ＝４．０４　；　Ｎ＝８．５ｌ産 ２−フェニルジヒドロベンゾチオビラン−３−セレノン３．０３ｇ（１０ミリモ ル）、トリエチルアミン１．１１ｇ（１１ミリモル）およびジクロロメタン３０ ｒａｎからなる混合物にアジ化トシル２，１８ｇ（１１ミリモル）を添加し、次 いで、この混合物を２０時間放置した。 蒸発させることによって溶剤を回収し、そして、残留物を再結晶させ、標記の化 合物を収４！８２％で得た。　Ｂ、ｐ、　：　５５〜５８℃。 Ｒｆ＝０．７３（ベンゼン／酢酸エチル＝１　：　１）０．７８（ベンゼン／酢 酸エチル／氷酢酸：＝７：３：１）０．７９（クロロフォルム／エタノール＝９ ：１）元素分析値：　Ｃ１，Ｈ□、Ｎ２５ｅＳ（分子量：　３２９）計算値（％ ）　：　Ｃ＝５４．７６　；　Ｎ＝３．０６　；　Ｎ＝８．５２実測値（％）　 ：　ｃ＝ｓｓ、ｘ　；　Ｎ＝３．１３　；　Ｎ＝８．３８笑五五川 ７８−ジメトキシ−４４−ジメチル−チアジアゾロ５４−Ｃ１べＺ区旦５７立聚 遺 ６．７−シメトキシー２，２−ジメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾビラ ン−３−チオン２．５２ｇ（１０ミリモル）１モルホリン０．９６ｇ（１１ミリ モル）、アジ化トシル２．１８ｇ（１１ミリモル）およびエタノール２５１Ωか らなる混合物を２０〜２５℃で２４時間反応させた。蒸発させることによって溶 剤を回収し、そして、残留物を再結晶させ、標記の化合物を収率７９％で得た。 　ｍ、ｐ、　：　１１８〜１２０℃。 Ｒｆ＝０．６２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．５９（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｘ５Ｈｘ＊Ｎｚ０ｓＳｔ３（分子量：　２７ｇ）計算値（％） 　：　Ｃ＝５６．１６　；　Ｎ＝５．０７　Ｓ　Ｎ＝　１０．０８実測値（％） −ｅ−５６，４；１（＝５．Ｏ：Ｎ＝１０．２０災五五到 りと２メ上ｊり≦覇ヒ２ム±五≦」≦とＬト喝」辷をＺス

【ラン−３−チオンの 　゛ ６．７−シメトキシー２，２−ジメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラ ン−３−オン２．３６ｇ（１０ミリモル）および五硫化リン４．４ｇ　（２０ミ リモル）をピリジン５０ｍＱ中で３時間還流させた１反応終了後、この混合物を 氷水２５０社中に注ぎ込んだ、沈殿を十分に研和し、濾過し、そして、乾燥させ 、標記の化合物を収率で８８％で得た。 ＩＲ：　２９６０．１６２０．１５２０．１２６０．８６５ｃ＋＋−””Ｈ−Ｎ ＭＲ（δｐｐ＋ｍ−ＤＭＳＯ−ｄｓ）　：　１，８（６）１）−３，６（６Ｈ） −４，２（２Ｈ）、７．２（ＬＨ）、　７．４（ＩＨ）。 元素分析値：Ｃ□ＪｘｓＯ３Ｓ（分子量：　２５２）計算値（％）　：　Ｃ＝６ １．９６　；　Ｈ−６，４；　５−１２．７実測値（％）　：　Ｃ＝６２．Ｏ； 　）Ｎ＝６．５１　；　５＝１１．６８笑胤■赳 ｈｋ２蓋土ヱ９−２２長シリコ仁り辷ン旦五且ユ肚べλス旦ランー３−セレノン の　゛ ６．７−シメトキシー２，２−ジメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラ ン−３−オン２．３６ｇ（１０ミリモル）を五硫化リン９．２ｇ（２０ミリモル ）と共にピリジン５０ｍＱ中で３時間還流させた。その後、氷水／塩酸１：１混 液２００ｍＩ２中に注ぎ込んだ１分離された生成物をクロロホルムまたはベンゼ ンで抽出した。有機相を合わせ、無水塩化カルシウムで乾燥させ、標記の化合物 を収率９２％で得た。この化合物は次の工程用として十分に純粋であった。 ＩＲ：　２９６０．１６１５．１５３０．１１００．８７０ｃｍ−”１Ｈ−ＮＭ Ｒ（δｐｐｍ、　ＤＭＳＯ−屯）：　２．０（６Ｈ）、　３．６（６Ｈ）、４． ２（２Ｈ）、　７．３（１）１）、　７．５（ＩＨ）。 元素分析値：　ＣｌＪｚｇ０３Ｓｅ（分子量：　２９９）計算値（％）　：　Ｃ ＝５２．２２　；　Ｎ＝５．３９実測値（％）　：　Ｃ＝５３．ＯＯ；　Ｎ＝５ ．４６笑五五虹 ４４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾピラン の　゛ ３−ヒドロキシ−１−（２’−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニル）−３−メ チルブタノン−１−オンセミカルバゾン２４１ｇ（１０ミリモル）の氷酢酸２５ ｍ１２溶液を１時間沸騰させ、その後、連続的に加熱および撹拌しながら二酸化 セレン１．１１ｇ（１０ミリモル）を少しづつ添加した。ガスの発生が止み、出 発物質が消失するまで（ＴＬＣで確認）、撹拌および加熱を続けた１次いで、真 空中で酢酸を蒸発させ、残留物をエタノールまたは炭化水素から再結晶させ、標 記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　５７〜６０℃Ｒｆ＝ｏ、６ｇ（ベンゼン／ 酢酸エチル＝１　：　１）０．７１（ベンゼン／酢酸エチル／氷酢酸＝７：３： １）０．７８（クロロフォルム／エタノール＝９：ｌ）元素分析値：　ＣｘＪ、 Ｊ２０２Ｓｅ（分子量：　２９５）計算（ｉ１ＩＣ％）　：　Ｎ＝９．４９実測 値（％）　：　Ｎ＝９．６ 実施例８１に述べた方法を用いて下記の化合物を生成した。 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、ｍ 、ｐ、　：　１６ｇ〜１７１℃７ ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５’ 、４−ｃ）　（１〕ベンゾピラン、　ｍ、ｐ、　：　８４〜８７℃；６．７−シ メトキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）（１）ベン ゾピラン、ｍ、ｐ、　：　１２５〜１２７℃；７．９−ジメトキシ−４，４−ジ メチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５，４−ｃ］〔１〕ベンゾピラン、　ｎ、ｐ、 　：　１１３〜１１４℃；７−メドキシー４，４．６−　トリメチル−４日−セ レナジアゾロ（５，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、Ｉｌ、ｐ、：　５０〜５３℃ ；７−メドキシー４，４．９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ）〔１〕ベンゾピラン、　ｍ、ｐ、　：　９０〜９３℃；７−ブロパルギルオキ シー４．４．９−　トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（ｓ、４−ｃ）　［１］ ベンゾビラン、　ｍ、ｐ、　：　６３〜６５℃；４．４−ジメチル−７，８−ジ ブロバ用ギルオキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラ ン、ｍ、ｐ、　：　７８〜８１℃；および４．４−ジメチル−８−エトキシ−７ −メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）（１）ベンゾピラン、　ｍ、 ｐ、　：　７０〜７２℃；４．４−ジメチル−７，８−ジメトキシ−４Ｈ−セレ ナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、　ｍ、ｐ、　：　９８〜１００ ℃。 実施例８２ 組上！ｆｉｆ）Ｖ＋巨夕じ乙乙り二旦ノ二上ｙコ」二但打山）」と４Ｈ−１ベン ゾピランの　゛ ５−（１’−ヒドロキシ−１′−メチル）エチル−４−（２−ヒドロキシ−３， ４−メチレンジオキシ）フェニル−１，２，３−セレナジアゾール３．２７ｇ（ １０ミリモル）の氷酢酸３０ｍ１２溶液を１時間゛沸騰させ、その後、−晩装置 した０次いで、（大気圧下、または、減圧下で）蒸留することによって酢酸を回 収し、そして、残留物を再結晶させるか、または、水非混和性溶剤（例えば、ク ロロホルム）に溶解させ、水で洗浄し、標記の化合物を得たａ　ｍ、ｐ、　：１ ５１〜１５４℃。 Ｒｆ＝０．６４（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７０（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７３（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　Ｃｚ　２　Ｈｚ　ｏ　Ｎ２０３　Ｓｅ　（分子量：　３０９）計 算値（％）　：　Ｃ＝４６．６４　；　Ｈ＝３．２６　；　Ｎ＝９．０７実測値 （％）：Ｃ＝４６．４　；Ｈ＝３．Ｏ；Ｎ＝９．１実施例８２に述べた方法を用 いて下記の化合物を生成した。 ７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） 〔１〕ベンゾピラン、ｍ、ｐ、　：　９８〜１００℃；４．４−ジメチルセレナ ジアゾロ（５，４−ｃ）−ジオキサン［２，３−ｅ］−４Ｈ−（１）ベンゾピラ ン、ｍ、ｐ、　：　１０２〜１０６℃；４．４−ジメチルセレナジアゾロ（５， ４−ｃ）−ジオキソ口（４，５−ａｌ−４８−（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　 ：　８７〜ｂ４．４−ジメチルセレナジアゾロ（５，４−ｃ）−ジオキサン（２ ，３−ｆ）−４）１−（１）ベンゾビラン、　ｍ、ｐ、　：　１２７〜１３１℃ ；フープロバルギルオキシ−４，４，６−ドリメチルー４Ｈ−セレナジアゾロ（ ５，４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、＋ｗ、ｐ、　：　１１３〜１１５℃；４． ４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４− ｃ）　（１ゴベンゾビラン、墓、ｐ・ニア０〜７２℃；４．４−ジメチル−７− エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾ ビラン、■、ｐ、　：　８４〜８７℃：４．４−ジメチル−７−メドキシー４Ｈ −セレナジアゾロ（Ｓ、４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　５７〜 ６０℃；６．７−シメトキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、ｍ、ｐ、　：　１２５〜１２７℃；および７−ブ ロバルギルオキシー４．４．９−　トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４ −ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　６３〜６５℃。 災五且Ｕ ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５４−０１ベンゾチオビラ之豊ｉ産 Ｎ−ニトロン−Ｎ−（チアフラバノン−３−モレノン−４−イル）尿素３．９０ ｇ　（１０ミリモル）、テトラヒドロフラン５０ｎ＋ｆｆおよびｌＯ％水酸化カ リウム溶液１０ｍＱからなる混合物を２５℃で２時間撹拌し、その後、真空中で 溶剤を蒸発させ、そして、キーゼルゲルを含有するカラムでクロマトグラフする ことによって残留物を精製し、標記の化合物を得た。　ｍ、ｐ、　：　５５〜５ ８℃。 Ｒｆ＝Ｏ０７３（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．７８（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．７９（クロロフォルム／エタノール＝９＝１） 元素分析値：　Ｃ，、Ｈ，、Ｎ２５Ｓｅ（分子量：　３２９）計算値（％）　： 　Ｎ＝８．５２ 実測値（％）　：　Ｎ＝８．３８ 実施例８３に述べた方法を用いて下記の化合物を生成した。 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ 、ｐ、　：　１６８〜１７１℃ｉ ４．４−ジメチル−７−メドキシー４８−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１ ）ベンゾビラン、　ｍ、ρ、＝５７〜６０℃；７．８−ジメトキシ−４，４−ジ メチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）（１）ベンゾビラン、＋ｍ、ｐ、 　：　９８〜１００℃；４．４−ジメチル−７−二トキシー８−メトキシ−４Ｈ −セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　８４〜 ８７℃；６．７−シメトキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、ｍ、ｐ、　：　１２５〜１２７℃；７．９−ジメ トキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾ ピラン、ｍ、ｐ、　：　１１３〜１１４℃；７−メドキシー４，４．６−　トリ メチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、　ａ、ｐ、 　：　５０〜５３℃；７−メドキシー４，４．９−トリメチル−４Ｈ−セレナジ アゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、閣、Ｐ、　：　９０〜９３℃；７− ブロバルギルオキシー４．４．９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアロ（５，４− ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　７８〜８１℃；４．４−ジメチル− ８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベ ンゾビラン、ｒａ、ｐ、　：　７０〜７２℃；４．４−ジメチルセレナジアゾロ （５，４−ｃｌ−ジオキソ口（４，５−ｆ）−４）！−（１）ベンゾビラン、鳳 、Ｐ、　：　１５１〜１５４℃；４．４−ジメチルセレナジアゾロ［５，４−ｃ ）−ジオキサン（２，３−ｅ）−４）１−（１）ベンゾビラン、鵬、ｐ、　：　 １０２〜１０６℃；７−ブロパルギルオキシー４．４．６−トリメチル−４日− セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１３ベンゾピラン、ｍ、ｐ、　：　１１３〜 １１５℃；および７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアゾロ （５，４−ｃ）　ＣＤベンゾピラン、鳳、ρ、　：　１１８〜１２０℃。 失凰五旦 ７８−ジメトキシ−４４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ５４−０１ベンゾビ ランの製゛ ７．８−ジメトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−Ｃ）　［１］ベンゾピラ ン−４−オン３．１１ｇ（１０ミリモル）と無水エーテル５０鳳Ｑからなる混合 物を沃化メチルマグネシウム２０ミリモルのエーテル溶液に添加し１次いで、こ の混合物を撹拌しながら２時間還流させ。 その後、蒸発させた。この残留物に、木酢ｆｉ２５ｍｆｌを添加し、この混合物 を１時間還流させ、その後、水を混合し、そして、クロロホルムで抽出した。有 機相を炭准ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、そして、蒸発させ、標記の生成 物を収率８５％で得た。　ｍ、ｐ、　：　９８〜１００℃。 Ｒｆ＝０．６２（ベンゼン／酢酸エチル＝１：１）０．６９（ベンゼン／酢酸エ チル／氷酢酸＝７：３：１）０．８６（クロロフォルム／エタノール＝９：１） 元素分析値：　ＣｈｓＨ＞４ＮｚＣｈＳｅＣ分子量：　３２５）計算値（％）　 ：　Ｃ＝４８．０４　；　Ｈ＝４．３４　；　Ｎ＝８．６２実測値（％）：Ｃ＝ ４８．３　；Ｈ＝４．４　；Ｎ＝８．６実施例８４に述べた方法を用いて下記の 化合物を生成した。 口（５，４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、＠、ｐ、　：　７８〜８１　”Ｃ；４ ．４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４ −Ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　７０〜７２℃；７．８−ジェトキ シ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾビラ ン、鵬、Ｐ、　：　＜５０℃；７−アリルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セ レナジアゾロ［５，４−ｃ］〔１〕ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　６３〜６５℃ ；７．８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアゾロ（５，４−０〕 （１）ベンゾビラン、脂、ｐ、　：　１１８〜１２０℃；７−ブロパルギルオキ シー４．４．６−ドリメチルー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベ ンゾビラン、腸、ｐ、　：　１１３〜１１５℃；７−ブロパルギルオキシー４． ４．９−　）−ツメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾ ビラン、ｍ、ｐ、　：　６３〜６５℃；４．４−ジメチル−７−ブロパルギルオ キシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、　ｖａ、ｐ 、　：　８３〜８５℃：４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４日 −セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾビラン、　ｍ、ｐ、　：　８４ 〜８７℃；４．４−ジメチル−７−二トキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４− ｃ）　（１）ベンゾビラン、ｍ、ｐ、　：　１０４〜１０６℃；７．９−ジメト キシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾピ ラン、謡、Ｐ、　：　１１３〜１１４℃；７−メドキシー４，４．９−トリメチ ル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）〔１〕ベンゾピラン、謙、Ｐ、　：　 ９０〜９３℃；６．７−シメトキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ （５，４−ｃ）（１）ベンゾビラン、　ｍ、ｐ、　：　３０〜３２℃；および７ −メドキシー４，４．６−ドリメチルー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ〕〔 １〕ベンゾビラン、麿、Ｐ、　：　５０〜５３℃。 ま潰」」Ｉ乞肚 下記の生物学的試験方法を用いて本発明の化合物の効果を研究した。 （１）新たに脱皮したし４期のイナゴ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ）若虫に対する生体内殺虫および殺アラタ体作用；（２）ショエネベルド（Ｓｈ ｏｅｎｅｖｅｌｄ）　（１９８２）の方法を用いて５新たに脱皮したし５期のイ ナゴ若虫から採取したアラタ体に対する試験管自殺アラタ体作用； （３）糸状虫（Ｃａｅｎｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ　ｅｌＢａｎｓ）ｃｂ　５７８株 の同時に発生されたＬ１期幼虫に対する殺線虫作用；（４）大シロチョウ（Ｐｉ ｅｒｉｓ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アメリカシロヒドリ（）Ｉｙｐｈａｎｔｒｉ ａ　ｃｕｎｅａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａｄｓｃｅｍｌｉ ｎｅａｔａ）および青豆アブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏｎ　ｐｉｓｕｍ ）に対する殺虫作用： （５）その他の殺菌、殺カビおよび殺虫（殺ダニを含む）試験。 １　ナゴに　する 安定な湿度条件で、温度の日中変化を与えながら、サーモスタットで２９℃に調 温された室内で、国際的標準法に則り、イナゴを発生させ、そして、生長させた 。２４時間以内に新たに脱皮したイナゴ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉ ａ）のＬ４若虫を、アセトンに溶解させた試験化合物で局所的に処置した。イナ ゴは二酸化炭素で麻酔した。対照例のイナゴはアセトンだけで処置した。イナゴ は２１日間にわたって毎日観察し、そして、死滅および脱皮した時間と数を記録 した。２１日間経過後、最後まで残った未熟成虫の割合も調べた。 した　ム　の　果は　の゛　番であった：４．４−ジメチル−７−メドキシー４ Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　０）ベンゾビラン： ５０　ｐ　ｇ／イナゴの投与量を使用した場合、４０匹中のうち１匹だけしか生 存しなかった。これ以上の投与量を使用すると全て死滅した。 ４．４−ジメチル−７−エトキシー８−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ（５， ４−ｃ）　（１）ベンゾビラン；この化合物のＬＣ，。値は２５〜５０μｇ／イ ナゴの投与量である。 １００μｇ／イナゴの投与量でも生存が認められた。 ６．７−シメトキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） （１３ベンゾピラン： ５０μｇ／イナゴの投与量ではほとんど生存するのが認められなかった。 ７−メドキシー４，４．６−　トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ ）〔１〕ベンゾピラン： ４００または１００μｇ／イナゴの投与量を用いると致死率は９５〜１００％で ある。 ２　ＣＡ これらの研究はショエネベルドの試験管内試験法（１９８２）を用いて行なった 。はとんどの試験化合物は４種類の投与量レベル（５，，１０，５０または１０ ０μｇ／＋１２（溶媒））で使用した。致命染料（アクリジンオレンジ）を使用 しても生存腺は２４時間経過後も染色しなかったが、死滅器官は染色した。 前記の方法を用いて測定された試験管内ＣＡ試験の結果を下記の表１に要約して 示す。 五−よ ＣＡ試、の結果 １、６０　２０　０　０　１．３５ ２、　４４　０　１゜５】 ３・　７９　５２４ ４、　６７　５０　２１ ５、　１００　２０　０　４ ６、　５５　０　４．３ ７．５０　２１ ８、　１００　４６　２０　１１　４．２９、　１００　１００　９０　６３　 １７０１０、　１００　１００　９０　１００　４２３７７３１１、７５　５６ 　２０　２０　３．８１２、　１００　１００　３０　０　６．８１３、　１０ ０　１００　８０　７８　５８２（表１脚注） 本　これらの値はセレンのμｇとして表示されている。 ＋　試験管内では１００μｇまで殺アラタ体作用が認められない点が重要である 。 ０：効果なし 一：測定せず 表１における番号の付与された化合物は次の通りである。 １：　４．４−ジメチル−７−メドキシー４８−セレナジアゾロ（５，４−ｃ） 〔］〕ベンジベンゾ、 ２：　７，８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ［５゜４ −ｃ］　（１）ベンゾピラン、 ３：４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ（５、４−ｃ）　（１）ベンゾピラン 。 ４ニア−メトキシ−４，４，６−１−ダメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４ −ｃ〕（１）ベンゾピラン、 ５：　６，７−シメトキシー４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン、 ６：７−メ１−キシ−４，４，９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン、 ７：　７，９−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４ −ｃ）　（１）ベンゾピラン。 ８：　４，４−ジメチル−７−二トキシー８−メ１−キシー４Ｈ−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン、９：　４，４−ジメチル−７−ブロパ ルギルオキシー４Ｈ−セレナジアゾロ（５，４−ｃ〕（１１ベンゾピラン。 １０ニア−プロパルギルオキシ−４，４，６−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾ ロ（５，４−ｃ）　０）ベンゾピラン、１１：　４．４−ジメチル−４８−（１ ，４）−ジオキサン（２，３−ｇ）セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベン ゾピラン。 １２：　４．４−ジメチル−４８−（１，４）−ジオキサン（’２．３−ｈ）セ レナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピラン。 １３：　４，４−ジメチル−４）１−（１，３］−ジオキソ口（４，５−ｇ〕セ レナジアゾロ（５，４−Ｃ）　（１〕ベンゾビランおよび１４：二酸化セレン ３　虫　果の研六 次亜塩素象塩法により糸状虫（Ｃａｅｎｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ　ｅｌｅｇａｎｓ ）ＣＢ　６７８株から得られた同時発生Ｌ１期幼虫を、適当な濃度の試験化合物 も含有する微量滴定シート（Ｂｒｅｎｎｅｒ、　１９７４）の穴中で冷却された ＮＧ！！寒天上に載置した。通常、Ｏ〜１０００または０〜５００μｇ／ｗａＱ の投与量間隔における希釈列が使用された。化合物のうちの一部については５． ５０．５００および５０００μｇ／ｍＨの濃度による先行試験を行なった。毎回 １５〜２０匹の糸状虫を用いて各濃度について測定を４回繰り返した。前記のシ ートは大腸菌０Ｐ５０細菌栄養も含有していた。４８時間後、生存している１通 常は生長している糸状虫の数を測定した。対照例に対するこの数の百分率は生存 率を示す、大抵の場合、この比率はＬＤｓｏおよびＬＤ□値をほぼ正確に算出す るのに有用であった。 殺線虫試験の結果を下記の表２に要約して示す１表２における化合物の番号は表 １で示された化合物番号と同一である。 これら以外に使用された別の化合物類は次の通りである。 １５：　４，４−ジメチル−７−エトキシー４１１−セレナジアゾロ（５，４− ｃ）〔１〕ベンゾピラン、 １６：　ＫＳｓＣＮ、 １７：７−アリルオキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５゜４− ｃ）　（１）ベンゾピラン、および１８：　４，４−ジメチル−４）１（１，３ ）−ジオキソ口（４，５−ｈ）セレナジアゾロ（５，４−ｃ）　（１）ベンゾピ ラン。 退−一部 線虫剤試験の結果 １　８　６．７５　２７ ２　１　７．５　２０ １６　１７　３７３２６　ｏ。 （注）　＋　セレンについて算出した。 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式（Ｉ）の化合物および価値ある生物学的効果を有するそれらの塩類。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、 Ｒ１およびＲ２は各々、水素、不飽和あるいは場合により適当に置換されたアル キルまたはアリール基である；または、Ｒ２およびＲ２は一緒になってシクロア ルキル基を形成することもできる； Ｒ３は水素；必要に応じて保護されたヒドロキシル基；アルキル、アルコキシ、 ０−トリアルキルスズ基；酸素原子を介して結合された、リン酸、チオリン酸ま たは亜リン酸のアルキル若しくはアリールエステル基；アシルオキシ、アシルオ キシアルコキシ、０−トリアルキルシリル、アリールオキシ、アルケニルオキシ 、アルキニルオキシ、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、シクロ アルキルアルコキシ基；リン酸、ホスホン酸またはこれらのエステルにより置換 されたアシルオキシ若しくはアルコキシ基；であるか、または、 ２個の隣接したＲ３基ば一緒になって、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−基（ここで、 ｍは１，２，３または４である）；縮合芳香環；−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｚ −基（ここで、ｍは前記に定義したとおりであり、ｚは０または１である）；− Ｏ−Ｐ（Ｃｌ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＣ２ Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｓ（ＯＣ２Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、 −Ｏ−（Ｃ＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＳＣ２Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｓ（ ＳＣ２Ｈ５）−Ｏ−、または−Ｏ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｏ−基；を示すこともでき、ま たは、 Ｒ３はハロゲンまたはハロアルキル、ニトロ、アミノまたは適当に置換されたア ミノ基；アルキルアミノまたはジアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基； ニトリル、メルカプト、必要に応じて置換されたアルキルチオ基、必要に応じて 環が置換されたアラルキルオキシ基；アシル基；であるか、または、 ２個の隣接したＲ３基は一緒になって、−Ｃ＝Ｃ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−Ｃ ＝Ｃ−Ｃ＝（ＣＨ３）２−Ｏ−基を示すこともできる；ｎは０，１，２，３また は４であり、かつ、これらのＲ３基は各々、前記のＲ３基について定義された何 れの基であってもよい； Ｑ１は酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ２である；Ｑ２は硫黄またはセレンである。 〕 ２．Ｒ１およびＲ２は各々メチル基である請求項１記載の化合物。 ３．Ｒ３はメトキシ基である請求項１記載の化合物。 ４．Ｒ３はメトキシ基であり、ｎは２である請求項１記載の化合物。 ５．Ｒ１およびＲ２は各々メチル基であり、Ｒ３はメトキシ基である請求項１記 載の化合物。 ６．下記の群から選択される化合物またはこれらの塩類。 ４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、４， ４−ジメチル−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕〔１〕ベン ゾピラン、 ７，８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾピラン、 ４，４−ジメチル−８−エトキシ−７−メトキシ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５， ４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、４，４−ジメチル−７−エトキシ−８−メトキシ −４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、６，７−ジメトキ シ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラ ン、 ７，９−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾピラン、 ７−メトキシ−４，４，６−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾピラン、 ７−メトキシ−４，４，９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾピラン、 ７−プロパルギルオキシ−４，４，９−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５ ，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、４，４−ジメチル−７，８−ジプロパルギルオ キシ−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、４，４−ジメ チルセレナジアゾロ〔５，４−ｃトジオキソロ〔４，５−ｆ〕−４Ｈ−〔１〕ベ ンゾピラン、 ４，４−ジメチルセレナジアゾロ〔５，４℃〕−ジオキサノ〔２，３−ｅ〕−４ Ｈ−〔１〕ベンゾピラン、 ４，４−ジメチルセレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕−ジオキソロ〔４，５−ｅ〕− ４Ｈ−〔１〕ベンゾピラン。 ４，４−ジメチルセレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕ジオキサノ〔２，３−ｆ〕−４ Ｈ−〔１〕ベンゾピラン。 ７−プロパルギルオキシ−４，４，６−トリメチル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５ ，４−ｃ〕〔１〕ベンゾピラン、４−フェニル−４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４ −ｃ〕〔１〕ベンゾチオピラン、および ７，８−ジメトキシ−４，４−ジメチル−４Ｈ−チアジアソロ〔５，４−ｃ〕〔 １〕ベンゾピラン。 ７．固体および／または液体担体および／またはビヒクルおよび／または界面活 性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／またはその他の補助物質 と共に、活性成分として、一般式（Ｉ）の４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾピラン誘導体またはその塩を０．００１〜９９．５％と、必要に応 じて、その他の活性成分を含有することからなる殺カビ、殺線虫、殺ダニ、殺菌 および殺虫組成物。 ８．固体および／または液体担体および／またはビヒクルおよび／または界面活 性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／またはその他の補助物質 と共に、活性成分として、一般式（Ｉ）の４Ｈ−セレナジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾチオピラン誘導体またはその塩を０．００１〜９９．５％と、必要 に応じて、その他の活性成分を含有することからなる殺カビ、殺線虫、殺ダニ、 殺菌および殺虫組成物。 ９．固体および／または液体担体および／またはビヒクルおよび／または界面活 性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／またはその他の補助物質 と共に、活性成分として、−般式（Ｉ）の４Ｈ−チアジアゾロ〔５，４−ｃ〕〔 １〕ベンゾピラン誘導体またはその塩を０．００１〜９９．５％と、必要に応じ て、その他の活性成分を含有することからなる殺カビ、殺線虫、殺ダニ、殺菌お よび殺虫組成物。 １０．固体および／または液体担体および／またはビヒクルおよび／または界面 活性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／またはその他の補助物 質と共に、活性成分として、一般式（Ｉ）の４Ｈ−チアジアゾロ〔５，４−ｃ〕 〔１〕ベンゾチオピラン誘導体またはその塩を０．００１〜９９．５％と、必要 に応じて、その他の活性成分を含有することからなる殺カビ、殺線虫、殺ダニ、 殺菌および殺虫組成物。 １１．固体および／または液体担体および／またはビヒクルおよび／または界面 活性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／またはその他の補助物 質と共に、活性成分として、一般式（Ｉ）の化合物またはその塩を０．００１〜 ９９．５％と、必要に応じて、その他の活性成分を含有することからなる殺ダニ 組成物。 １２．固体および／または液体担体および／またはビヒクルおよび／または界面 活性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／またはその他の補助物 質と共に、活性成分として、一般式（Ｉ）の化合物（式中、Ｑ１は酸素であり、 Ｑ２はセレンであり、Ｒ１およびＲ２は各々メチル基であり、Ｒ３およびｎは請 求項１で定義した通りのものである）またはその塩を０．００１〜９９．５％と 、必要に応じて、その他の活性成分を含有することからなる殺カビ、殺線虫、殺 ダニ、殺菌および殺虫組成物。 １３．一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、 Ｒ１およびＲ２は各々、水素、不飽和あるいは場合により適当に置換されたアル キルまたはアリール基である；または、Ｒ１およびＲ２は一緒になってシクロア ルキル基を形成することもできる； Ｒ３は水素；必要に応じて保護されたヒドロキシル基；アルキル、アルコキシ、 ０−トリアルキルスズ基；酸素原子を介して結合された、リン酸、チオリン酸ま たは亜リン酸のアルキル若しくはアリールエステル基；アシルオキシ，アシルオ キシアルコキシ，０−トリアルキルシリル、アリールオキシ、アルケニルオキシ 、アルキニルオキシ、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、シクロ アルキルアルコキシ基；リン酸、ホスホン酸またはこれらのエステルにより置換 されたアシルオキシ若しくはアルコキシ基；であるか、または、 ２個の隣接したＲ３基は一緒になって、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−基（ここで、 ｍは１，２，３または４である）；縮合芳香環；−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｚ −基（ここで、ｍは前記に定義したとおりであり、ｚは０または１である）；− Ｏ−Ｐ（Ｃｌ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＣ２ Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｓ（ＯＣ２Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、 −Ｏ−（Ｃ＝Ｓ〕−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＳＣ２Ｈ５〕−Ｏ−、−Ｏ−Ｐ＝Ｓ（ ＳＣ２Ｈ５）−Ｏ−、または−Ｏ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｏ−基；を示すこともでき、ま たは、 Ｒ３はハロゲンまたはハロアルキル、ニトロ、アミノまたは適当に置換されたア ミノ基；アルキルアミノまたはジアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基； ニトリル、メルカプト、必要に応じて置換されたアルキルチオ基、必要に応じて 環が置換されたアラルキルオキシ基；アシル基；であるか、または、 ２個の隣接したＲ３基は一緒になって、−Ｃ＝Ｃ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−および−Ｃ ＝Ｃ−Ｃ＝（ＣＨ３）２−Ｏ−基を示すこともできる；ｎは０，１，２，３また は４であり、かつ、これらのＲ３基は各々、前記のＲ３基について定義された何 れの基であってもよい； Ｑ１は酸素、硫黄、ＳＯまたはＳＯ２である；Ｑ２は硫黄またはセレンである。 〕 で示される新規化合物および価値ある生物学的効果を有するそれらの塩類の製造 方法であって、 一般式（ＩＶ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１お よびｎは前記に定義したとおりのものである； Ｒ４は水素、脂肪族カルボン酸エステル基、アルキルまたはアリール基もしくは −（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ２、−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ２、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ２、 −（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨＮＨ２、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨＲ６、−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨＲ６ 、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨＲ６、−（Ｃ＝Ｓ）−ＮＨ−ＮＨＲ６、−（Ｃ＝Ｎ Ｈ）−ＮＨ２、−（Ｃ＝ＮＨ）−（ＮＨ−ＮＨ２）、または−ＳＯ２−Ｒ６基で ある；Ｒ６は必要に応じて置換されたアルキルまたはアリール基または−（Ｃ＝ Ｏ）−ＮＨ２基である）を一般式（Ｉ）のべンゾピランまたはベンゾチオピラン 誘導体に変換し、そして、所望により、斯くして得られた一般式（Ｉ）の化合物 を対応する塩に変換することからなる前記製造方法。 １４．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２および ｎは請求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 適当に置換された一般式（ＩＩ）のケトン▲数式、化学式、表等があります▼（ ＩＩ）　（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１およびｎは請求項１２で定義した通り のものである）を一般式（ＩＩＩ） Ｈ２Ｎ−ＮＨ−Ｒ４（ＩＩＩ） （式中、Ｒ４は請求項１３で定義した通りのものである）の適当な試薬で一般式 （ＩＶ）（式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４、Ｑ１およびｎは請求項１３で定義し た通りのものである）のケトン誘導体に変換し、そして、かくして得られた一般 式（ＩＶ）の化合物を、適当に選択されたセレン含有試薬、好ましくは二酸化セ レンを使用することにより環化することからなる前記製造方法。 １５．一般式（ＩＶ）の化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎは請求 項１３で定義した通りのものであり，Ｑ１は酵素である）の製造方法であって、 一般式（Ｖ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）　（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４お よびｎは請求項１３で定義した通りのものである）を、酸を使用することにより 環化させることからなる前記製造方法。 １６．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２および ｎは請求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 一般式（ＶＩ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、 Ｑ２およびｎは請求項１３で定義した通りのものである）を、塩基の存在下で、 ジアゾ転移試薬と反応させ、そして、同時に、かくして得られた非単離中間生成 物を環化させることからなる前記製造方法。 １７．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２および ｎは請求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 一般式（ＶＩＩ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）　　（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 Ｑ２およびｎは請求項１３で定義した通りのものである）を、酸、好ましくは、 酢酸を使用することにより環化させることからなる前記製造方法。 １８．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２および ｎは請求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 一般式（ＶＩＩＩ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ ５、Ｑ１、Ｑ２およびｎは請求項１３で定義した通りのものである）を、非単離 中間体により、アルカリ性試薬、好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム または水酸化カルシウムを使用することにより環化させることからなる前記製造 方法。 １９．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２および ｎは請求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 一般式（ＩＸ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＸ）（式中、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２およびｎ は請求項１３で定義した通りのものである）を、一般式Ｒ１ＭｇＸおよび／また はＲ２ＭｇＸ（ここでＲ１およびＲ２は請求項１３で定義した通りのものである ）のグリニャール試薬または金属アルキルと反応させることからなる前記製造方 法。 ２０．一般式（ＩＶ）のケトン誘導体（式中、一つのＲ３は鎖結合した二個のケ トンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｑ１およびｎは請求項１３で定義した通りのも のである）を、適当に選択されたセレン含有試薬、好ましくは、二酸化セレン、 亜セレン酸、亜セレン酸塩またはオキシ塩化セレンを使用することにより環化さ せることからなる一般式（Ｘ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ）の化合 物の製造方法。 ２１．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１およびｎは請 求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 一般式（ＸＩ）のケトン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１お よびｎは請求項１３で定義した通りのものであり、Ｒ４はＣ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓまたは Ｃ＝ＮＨ基である）を環化させることからなる前記製造方法。 ２２．一般式（Ｉ）の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ２およびｎは請 求項１３で定義した通りのものである）の製造方法であって、 一般式（Ｉ）の化合物（式中、Ｑ１は硫黄原子であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ２ およびｎは請求項１３で定義した通りのものである）を酸化することからなる前 記製造方法。 ２３．二酸化セレンを使用することにより一般式（ＩＶ）の化合物を環化するこ とからなる請求項１３記載の製造方法。 ２４．亜セレン酸を使用することにより一般式（ＩＶ）の化合物を環化すること からなる請求項１３記載の製造方法。 ２５．亜セレン酸塩を使用することにより一般式（ＩＶ）の化合物を環化するこ とからなる請求項１３記載の製造方法。 ２６．オキシ塩化セレンを使用することにより一般式（ＩＶ）の化合物を環化す ることからなる請求項１３記載の製造方法。 ２７．Ｃ１〜６脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物あるいはこのようなカル ボン酸とその他の溶剤との混合物中で環化を行うことからなる請求項１３，１５ ，１７，２０，２１または２３〜２６の何れかに記載の製造方法。 ２８．セレン含有試薬を１．０〜１．５当量使用することからなる請求項１３， ２０，２１または２３〜２７の何れかに記載の製造方法。 ２９．環化反応を０〜１２０℃、好ましくは、２０〜８０℃の温度で行うことか らなる請求項１３，２０，２１または２３〜２８の何れかに記載の製造方法。 ３０．蒸発により一般式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２ およびｎは請求項１３で定義した通りのものである）を得、そして、かくして回 収された溶剤を環化反応に繰り返し使用することからなる請求項１３，１５，１ ７，２０，２１または２３〜２９の何れかに記載の製造方法。 ３１．水中に注ぎ入れた後、ろ過または抽出により反応生成物を得ることからな る請求項１３〜２９の何れかに記載の製造方法。 ３２．トリエチルアミンの存在下でアジ化トシルを使用することにより一般式（ Ｉ）の化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２およびｎは請求項１３で定 義した通りのものである）を生成することからなる請求項１６記載の製造方法。 ３３．トリエチルアミンの存在下でアジ化トシルを使用することにより環化を行 うことからなる請求項１６記載の製造方法。 ３４．モルホリンの存在下でアジ化トシルを使用することにより環化を行うこと からなる請求項１６記載の製造方法。 ３５．Ｎ−メチル−ピペリジンの存在下でアジ化トシルを使用することにより環 化を行うことからなる請求項１６記載の製造方法。 ３６．ピペリジンの存在下でアジ化トシルを使用することにより環化を行うこと からなる請求項１６記載の製造方法。 ３７．フェニルリチウムの存在下でアジ化トシルを使用することにより環化を行 うことからなる請求項１６記載の製造方法。 ３８．ジエチルアミン中で、または、ジエチルアミンの存在下でアジ化トシルを 使用することにより環化を行うことからなる請求項１６記載の製造方法。 ３９．アルカリ金属アルコキシドの存在下でジアゾ転移試薬を使用することによ り環化を行うことからなる請求項１６記載の製造方法。 ４０．塩基および／または溶剤として適当に選択された有機窒素化合物を使用す ることからなる請求項１６記載の製造方法。 ４１．アジ化トシルと異なるジアゾ転移試薬、好ましくは、４−アジドスルホニ ル安息香酸を使用することからなる請求項１６記載の製造方法。 ４２．溶剤として、Ｃ１−６アルコール、アセトニトリル、ハロゲン化炭化水素 、脂肪族エーテル、環状エーテル、有機塩基または中性二極性液体を使用するこ とからなる請求項１６または３２〜３９または４１の何れかに記載の製造方法。 ４３．０℃〜１２０℃の間の温度で、好ましくは（しかし、絶対ではない）、２ ０〜２５℃の温度で反応を行うことからなる請求項１６または３２〜４２の何れ かに記載の製造方法。 ４４．活性成分として、０．００１〜９９．５％の量の、請求項１３，１４，１ ６〜１９，２１または２２の何れかに記載の方法により製造された一般式（Ｉ） の新規化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ１、Ｑ２およびｎは請求項１３で定 義した通りのものである）またはそれらの生物学的に活性な塩を、必要に応じて その他の活性成分および固体および／または液体担体および／またはビヒクルお よび／または界面活性添加剤、好ましくは分散、乳化または湿潤剤および／また はその他の補助物質と混合することからなる殺カビ、殺線虫、殺ダニ、殺菌およ び殺虫組成物の製造方法。