JPH0140053B2 - - Google Patents
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- JPH0140053B2 JPH0140053B2 JP63159599A JP15959988A JPH0140053B2 JP H0140053 B2 JPH0140053 B2 JP H0140053B2 JP 63159599 A JP63159599 A JP 63159599A JP 15959988 A JP15959988 A JP 15959988A JP H0140053 B2 JPH0140053 B2 JP H0140053B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
この出願はヘキサフルオロイソブチレン及びフ
ツ化ビニリデンの共重合体並びにエチレン／クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体のような熱可塑
性重合体に添加して改良された熱安定且つ溶融加
工の可能な組成物を得る熱安定剤に関する。 〔従来の技術〕 たとえば、３，３，３−トリフルオロ−２−ト
リフルオロメチルプロペン（以後ヘキサフルオロ
イソブチレンと称する）と１，１−ジフルオロエ
チレン（以後フツ化ビニリデンと称する）との共
重合体はポリテトラフルオロエチレン又はPTFE
よりすぐれた弾性率、屈曲率、引張り強さ、並び
に引張り及び圧縮クリープのような高温機械的性
質を持つことが知られている。しかしながら、こ
れらの共重合体は340゜〜360℃の溶融加工温度に
おいて限界的な熱安定性を持つ。 〔発明が解決しようとする課題〕 この重合体の熱分解の最も一般的な型はＣ−Ｈ
結合の酸化と主鎖Ｃ−Ｃ結合の分断である。従つ
て、溶融加工技術においてはヘキサフルオロイソ
ブチレン／フツ化ビニリデン共重合体及びエチレ
ン／クロロトリフルオロエチレン共重合体を含む
溶融加工の可能な組成物のすぐれた高温機械的性
質の利益を十分に享受し得るように、ヘキサフル
オロイソブチレン／フツ化ビニリデン共重合体並
びに他の上述の重合体のための熱安定剤に対する
必要性があることは明らかである。 従つて、改良された溶融加工可能且つ熱安定な
組成物が得られるヘキサフルオロイソブチレン／
フツ化ビニリデン共重合体及びエチレン／クロロ
トリフルオロエチレン共重合体用熱安定剤を提供
することがこの出願の目的である。 〔課題を解決するための手段〕 熱安定性の改善は式Ｐ−（OR）3（式中、Ｒは水
素又は炭素原子１ないし約18個のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基、又
はヒドロキシ置換アルキル基である。）の亜リン
酸エステル、及び式 ［式中、R1は式 （式中、ｎは１ないし約18、ｍは１ないし約８で
ある。）であり、R2は式 −CoH2o− （式中、ｎは１ないし約９である。）である。］の
オキサミドエステルの添加により生ずる。 亜リン酸エステルとオキサミドエステルは熱可
塑性共重合体の溶融安定性の増加と熱安定性の増
加とを達成するための有効量を添加する。好まし
くは、亜リン酸エステルにおけるＲは、 （式中、ｎは１ないし約９である。）である。最
も好しまい亜リン酸エステルはトリス（２，４，
−ジ−tert−ブチル−フエニル）ホスフアイトで
ある。他の代表的な亜リン酸エステルはトリフエ
ニルホスフアイト、トリスノニルフエニルホスフ
アイト、ジステアリルホスフアイト及びフエニル
ネオペンチルリコールホスフアイトである。好ま
しいオキサミドエステルは２，2′−オキサミドビ
ス［エチル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート］及び
２，2′−オキサミドビス［ｎ−プロピル３−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート］である。最も好ましいオキ
サミドエステルは２，2′−オキサミドビス［エチ
ル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート］である。これ
らの化合物の有効量を添加すると熱安定性が増加
し、空気中における熱分解による重量損失の減少
により証明される。 熱可塑性重合体は全組成の約97重量％ないし約
99.5％、好ましくは約98.5重量％存在することが
でき、亜リン酸エステルは全組成の約0.5重量％
ないし約２重量％、好ましくは約１重量％存在す
ることができ、又、オキサミドエステルは全組成
の約0.25重量％ないし約１重量％、好ましくは約
0.5重量％存在することができる。好ましい熱可
塑性重合体はヘキサフルオロイソブチレン／フツ
化ビニリデン共重合体であり、好ましい亜リン酸
エステルはトリス（２，４−ジ−tert−ブチル−
フエニル）ホスフアイトであり、又好ましいオキ
サミドエステルは２，2′−オキサミドビス［エチ
ル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート］である。 トリス（２，４−ジ−tert−ブチル−フエニ
ル）ホスフアイトの構造は である。 この出願の目的のためのこの化合物の好ましい
実施態様はユニローヤル・コンパニー
（Uniroyol Company）の製品であるノーガード
（Naugard）524TMである。 ２，2′−オキサミドビス［エチル ３−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート］の構造は である。 この出願の目的のための好ましい実施態様もユ
ニローヤル・コンパニーの製品であるノーガード
XL−１、TMである。この出願の目的のため、
ノーガード５２４は添加物１と言い、ノーガード
XL−１は添加物２と言う。 熱可塑性重合体は低いか又は高いメルト・イン
デツクス（MI）であることができる。低いMIの
範囲は0.1〜15であり、高いMIの範囲は16〜50で
ある。重合体は適当な懸濁剤を使用して水性懸濁
重合により製造する重合体である懸濁重合体であ
ることができるか、又は適当な乳化剤を使用して
水性乳化重合により製造する重合体である乳化重
合体であることができる。 ヘキサフルオロイソブチレン／フツ化ビニリデ
ン共重合体を使用する場合、ヘキサフルオロイソ
ブチレンは共重合体の約30モル％ないし約60モル
％、好ましくは約40モル％ないし約55モル％の量
存在することができる。フツ化ビニリデンは共重
合体の約40モル％ないし約70モル％、好ましくは
約45モル％ないし約60モル％の量存在することが
できる。 共重合体及びこの出願の熱安定剤添加物を添加
した共重合体のメルト・インデツクスの測定は約
340℃ないし約360℃の温度でメルト・インデツク
ス測定装置中で行うことができる。この出願の特
別な実施例では、テイニウス・オルセン
（Tinius Olsen）のメルト・インデツクス測定装
置を使用し、350℃で1.6mm（１／16インチ）のオ
リフイスとメルト・インデツクス測定装置のピス
トンに置く重量である荷重は2160ｇを用いる。メ
ルト・インデツクス測定を行う前に、重合体と安
定化成分の配合をボールミル処理又は溶融配合に
より行うことができる。 溶融配合はたとえばブラベンダー
（Brabender）・プラストグラフ又はバンバリー
（Banbury）・ミキサの中で溶融状態で成分を重合
体と配合する方法である。 ボールミル処理はセラミツクのような材料で作
つた水平回転する円筒形又は円錐形チエンバの中
に重合体と添加物の試料を置くことを含む。チエ
ンバはセラミツク・ボール又はフリントにより半
容が満たされている。細分化及び配合は回転する
チエンバにより持ち上げられた後落下するこれら
ボールの衝撃によりなされる。 重合体及び熱安定剤を添加した重合体の重量損
失パーセントの測定はデユポン・9900・サーマ
ル・アナライザ（DuPont 9900 Thermal
Analyzer）を使用する熱重量測定分析により行
う。 熱分解試験においては、粉末状の重合体又は熱
安定剤を添加した重合体の精秤した４〜16mgを、
直径3.5mm高さ12mmのガラス製試料カツプに入れ
る。カツプは標準の温度及び圧力（０℃、760mm
Hg）のアルゴン又は空気を含む密閉した250mlの
ガラス製貯蔵器の真中に置いた精密温度制御微小
炉中に置く。次いで試料を所望の温度（350℃又
は375℃）まで加熱し、試料の重量を60分間隔で
記録する。各試料につき、１時間における全重量
損失パーセントを測定する。他の種類の試験にお
いては、重合体を330℃、350℃及び370℃に加熱
した場合に形成される揮発性分解産物をオンライ
ン・ガス・クロマトグラフ及び質量スペクトル分
析により測定する。 〔実施例〕 次の実施例はこの出願の熱安定剤組成物を含む
重合体のすぐれた溶融加工可能な性質をよりよく
理解するのに役立つであろう。 実施例 １〜３ 低分子量及び高分子量のヘキサフルオロイソブ
チレン／フツ化ビニリデン懸濁共重合体とヘキサ
フルオロイソブチレン／フツ化ビニリデンの乳化
共重合体をテイニウス・オルセンのメルト・イン
デツクス測定装置にかけ、350℃の温度で加熱し、
2160ｇの力を加えて押し出した。押し出された物
を６分、30分及び60分間隔で集め、メルト・イン
デツクスをそれぞれの時間間隔で測定した。デー
タは加熱を延長することにより、鎖分断による共
重合体の分子量の減少を示すメルト・インデツク
スの実質的な増加により証明されるように、共重
合体の崩壊が安定化されていない共重合体で起き
ていることを示している。
ツ化ビニリデンの共重合体並びにエチレン／クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体のような熱可塑
性重合体に添加して改良された熱安定且つ溶融加
工の可能な組成物を得る熱安定剤に関する。 〔従来の技術〕 たとえば、３，３，３−トリフルオロ−２−ト
リフルオロメチルプロペン（以後ヘキサフルオロ
イソブチレンと称する）と１，１−ジフルオロエ
チレン（以後フツ化ビニリデンと称する）との共
重合体はポリテトラフルオロエチレン又はPTFE
よりすぐれた弾性率、屈曲率、引張り強さ、並び
に引張り及び圧縮クリープのような高温機械的性
質を持つことが知られている。しかしながら、こ
れらの共重合体は340゜〜360℃の溶融加工温度に
おいて限界的な熱安定性を持つ。 〔発明が解決しようとする課題〕 この重合体の熱分解の最も一般的な型はＣ−Ｈ
結合の酸化と主鎖Ｃ−Ｃ結合の分断である。従つ
て、溶融加工技術においてはヘキサフルオロイソ
ブチレン／フツ化ビニリデン共重合体及びエチレ
ン／クロロトリフルオロエチレン共重合体を含む
溶融加工の可能な組成物のすぐれた高温機械的性
質の利益を十分に享受し得るように、ヘキサフル
オロイソブチレン／フツ化ビニリデン共重合体並
びに他の上述の重合体のための熱安定剤に対する
必要性があることは明らかである。 従つて、改良された溶融加工可能且つ熱安定な
組成物が得られるヘキサフルオロイソブチレン／
フツ化ビニリデン共重合体及びエチレン／クロロ
トリフルオロエチレン共重合体用熱安定剤を提供
することがこの出願の目的である。 〔課題を解決するための手段〕 熱安定性の改善は式Ｐ−（OR）3（式中、Ｒは水
素又は炭素原子１ないし約18個のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基、又
はヒドロキシ置換アルキル基である。）の亜リン
酸エステル、及び式 ［式中、R1は式 （式中、ｎは１ないし約18、ｍは１ないし約８で
ある。）であり、R2は式 −CoH2o− （式中、ｎは１ないし約９である。）である。］の
オキサミドエステルの添加により生ずる。 亜リン酸エステルとオキサミドエステルは熱可
塑性共重合体の溶融安定性の増加と熱安定性の増
加とを達成するための有効量を添加する。好まし
くは、亜リン酸エステルにおけるＲは、 （式中、ｎは１ないし約９である。）である。最
も好しまい亜リン酸エステルはトリス（２，４，
−ジ−tert−ブチル−フエニル）ホスフアイトで
ある。他の代表的な亜リン酸エステルはトリフエ
ニルホスフアイト、トリスノニルフエニルホスフ
アイト、ジステアリルホスフアイト及びフエニル
ネオペンチルリコールホスフアイトである。好ま
しいオキサミドエステルは２，2′−オキサミドビ
ス［エチル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート］及び
２，2′−オキサミドビス［ｎ−プロピル３−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート］である。最も好ましいオキ
サミドエステルは２，2′−オキサミドビス［エチ
ル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート］である。これ
らの化合物の有効量を添加すると熱安定性が増加
し、空気中における熱分解による重量損失の減少
により証明される。 熱可塑性重合体は全組成の約97重量％ないし約
99.5％、好ましくは約98.5重量％存在することが
でき、亜リン酸エステルは全組成の約0.5重量％
ないし約２重量％、好ましくは約１重量％存在す
ることができ、又、オキサミドエステルは全組成
の約0.25重量％ないし約１重量％、好ましくは約
0.5重量％存在することができる。好ましい熱可
塑性重合体はヘキサフルオロイソブチレン／フツ
化ビニリデン共重合体であり、好ましい亜リン酸
エステルはトリス（２，４−ジ−tert−ブチル−
フエニル）ホスフアイトであり、又好ましいオキ
サミドエステルは２，2′−オキサミドビス［エチ
ル ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート］である。 トリス（２，４−ジ−tert−ブチル−フエニ
ル）ホスフアイトの構造は である。 この出願の目的のためのこの化合物の好ましい
実施態様はユニローヤル・コンパニー
（Uniroyol Company）の製品であるノーガード
（Naugard）524TMである。 ２，2′−オキサミドビス［エチル ３−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート］の構造は である。 この出願の目的のための好ましい実施態様もユ
ニローヤル・コンパニーの製品であるノーガード
XL−１、TMである。この出願の目的のため、
ノーガード５２４は添加物１と言い、ノーガード
XL−１は添加物２と言う。 熱可塑性重合体は低いか又は高いメルト・イン
デツクス（MI）であることができる。低いMIの
範囲は0.1〜15であり、高いMIの範囲は16〜50で
ある。重合体は適当な懸濁剤を使用して水性懸濁
重合により製造する重合体である懸濁重合体であ
ることができるか、又は適当な乳化剤を使用して
水性乳化重合により製造する重合体である乳化重
合体であることができる。 ヘキサフルオロイソブチレン／フツ化ビニリデ
ン共重合体を使用する場合、ヘキサフルオロイソ
ブチレンは共重合体の約30モル％ないし約60モル
％、好ましくは約40モル％ないし約55モル％の量
存在することができる。フツ化ビニリデンは共重
合体の約40モル％ないし約70モル％、好ましくは
約45モル％ないし約60モル％の量存在することが
できる。 共重合体及びこの出願の熱安定剤添加物を添加
した共重合体のメルト・インデツクスの測定は約
340℃ないし約360℃の温度でメルト・インデツク
ス測定装置中で行うことができる。この出願の特
別な実施例では、テイニウス・オルセン
（Tinius Olsen）のメルト・インデツクス測定装
置を使用し、350℃で1.6mm（１／16インチ）のオ
リフイスとメルト・インデツクス測定装置のピス
トンに置く重量である荷重は2160ｇを用いる。メ
ルト・インデツクス測定を行う前に、重合体と安
定化成分の配合をボールミル処理又は溶融配合に
より行うことができる。 溶融配合はたとえばブラベンダー
（Brabender）・プラストグラフ又はバンバリー
（Banbury）・ミキサの中で溶融状態で成分を重合
体と配合する方法である。 ボールミル処理はセラミツクのような材料で作
つた水平回転する円筒形又は円錐形チエンバの中
に重合体と添加物の試料を置くことを含む。チエ
ンバはセラミツク・ボール又はフリントにより半
容が満たされている。細分化及び配合は回転する
チエンバにより持ち上げられた後落下するこれら
ボールの衝撃によりなされる。 重合体及び熱安定剤を添加した重合体の重量損
失パーセントの測定はデユポン・9900・サーマ
ル・アナライザ（DuPont 9900 Thermal
Analyzer）を使用する熱重量測定分析により行
う。 熱分解試験においては、粉末状の重合体又は熱
安定剤を添加した重合体の精秤した４〜16mgを、
直径3.5mm高さ12mmのガラス製試料カツプに入れ
る。カツプは標準の温度及び圧力（０℃、760mm
Hg）のアルゴン又は空気を含む密閉した250mlの
ガラス製貯蔵器の真中に置いた精密温度制御微小
炉中に置く。次いで試料を所望の温度（350℃又
は375℃）まで加熱し、試料の重量を60分間隔で
記録する。各試料につき、１時間における全重量
損失パーセントを測定する。他の種類の試験にお
いては、重合体を330℃、350℃及び370℃に加熱
した場合に形成される揮発性分解産物をオンライ
ン・ガス・クロマトグラフ及び質量スペクトル分
析により測定する。 〔実施例〕 次の実施例はこの出願の熱安定剤組成物を含む
重合体のすぐれた溶融加工可能な性質をよりよく
理解するのに役立つであろう。 実施例 １〜３ 低分子量及び高分子量のヘキサフルオロイソブ
チレン／フツ化ビニリデン懸濁共重合体とヘキサ
フルオロイソブチレン／フツ化ビニリデンの乳化
共重合体をテイニウス・オルセンのメルト・イン
デツクス測定装置にかけ、350℃の温度で加熱し、
2160ｇの力を加えて押し出した。押し出された物
を６分、30分及び60分間隔で集め、メルト・イン
デツクスをそれぞれの時間間隔で測定した。デー
タは加熱を延長することにより、鎖分断による共
重合体の分子量の減少を示すメルト・インデツク
スの実質的な増加により証明されるように、共重
合体の崩壊が安定化されていない共重合体で起き
ていることを示している。
【表】
濁共重合体
３ 乳化共重合 1.3 19.0 高過ぎて
体 測定不能
実施例 ４〜５ 低分子量及び高分子量のヘキサフルオロイソブ
チレン／フツ化ビニリデン共重合体はブラベンダ
ー・プラストグラフ中で350℃、50rpmで30分間
溶融剪断する。溶融剪断は２つの共回転又は反回
転するスクリユーの間における溶融重合体の混練
である。この方法により重合体の熱機械的崩壊が
生ずる。次いで、これらの共重合体につき、実施
例１〜３に記述したのと同じメルト・インデツク
ス測定の操作を行つた。
３ 乳化共重合 1.3 19.0 高過ぎて
体 測定不能
実施例 ４〜５ 低分子量及び高分子量のヘキサフルオロイソブ
チレン／フツ化ビニリデン共重合体はブラベンダ
ー・プラストグラフ中で350℃、50rpmで30分間
溶融剪断する。溶融剪断は２つの共回転又は反回
転するスクリユーの間における溶融重合体の混練
である。この方法により重合体の熱機械的崩壊が
生ずる。次いで、これらの共重合体につき、実施
例１〜３に記述したのと同じメルト・インデツク
ス測定の操作を行つた。
【表】
不能
５ 高分子量懸 12.9 63.6 高過ぎて
濁共重合体 測定不能
実施例 ６〜８ 実施例１〜３共重合体を１重量％の添加物１及
び0.5％の添加物２と混合し、ラボラトリー・ボ
ール・ミル中で30分間ボールミル処理を行つた。
これらの共重合体と添加物混合物との配合物につ
き、実施例１〜３の共重合体につき記述したのと
同じメルト・インデツクス測定の操作を行つた。
５ 高分子量懸 12.9 63.6 高過ぎて
濁共重合体 測定不能
実施例 ６〜８ 実施例１〜３共重合体を１重量％の添加物１及
び0.5％の添加物２と混合し、ラボラトリー・ボ
ール・ミル中で30分間ボールミル処理を行つた。
これらの共重合体と添加物混合物との配合物につ
き、実施例１〜３の共重合体につき記述したのと
同じメルト・インデツクス測定の操作を行つた。
【表】
実施例 ９〜11
実施例６〜８の共重合体と添加物混合物の乾燥
配合物を、ブラベンダー・プラストグラフ中で、
350℃、50rpmで30分溶融剪断した。次いで、こ
れらの試料につき、実施例１〜３の共重合体につ
き記述したのと同じメルト・インデツクス測定の
操作を行つた。
配合物を、ブラベンダー・プラストグラフ中で、
350℃、50rpmで30分溶融剪断した。次いで、こ
れらの試料につき、実施例１〜３の共重合体につ
き記述したのと同じメルト・インデツクス測定の
操作を行つた。
【表】
実施例 12〜19
実施例１、２、４、５、６、７、９及び10の試
料につき、熱重量測定分析法を用いて375℃にお
ける熱酸化安定性を試験した。 熱重量測定分析は試料をあらかじめ決められた
温度プログラムに従つて加熱する間の試料の重量
を測定する。試験により、温度及び時間の関数と
して試料重量の変化が得られる。 熱重量測定分析の実施例を構成する要素は、天
秤と付属する制御ユニツトである試料用温度制御
密閉装置である炉、制御ユニツトである第一の派
生的コンピユータ、及び記録計である。試料は天
秤から間隔を置いて分離された温度制御炉の中に
天秤から離れて懸吊されている。従つて、天秤の
動作は高温と試料に付随する腐蝕性崩壊産物によ
つて影響されない。炉は適当な温度制御と分析に
適する様、熱容量が低く試料と密接に連結してい
る。第一の派生的コンピユータは重量損失の速度
を決定する。天秤と第一の派生的コンピユータの
出力は温度と同時に記録される。
料につき、熱重量測定分析法を用いて375℃にお
ける熱酸化安定性を試験した。 熱重量測定分析は試料をあらかじめ決められた
温度プログラムに従つて加熱する間の試料の重量
を測定する。試験により、温度及び時間の関数と
して試料重量の変化が得られる。 熱重量測定分析の実施例を構成する要素は、天
秤と付属する制御ユニツトである試料用温度制御
密閉装置である炉、制御ユニツトである第一の派
生的コンピユータ、及び記録計である。試料は天
秤から間隔を置いて分離された温度制御炉の中に
天秤から離れて懸吊されている。従つて、天秤の
動作は高温と試料に付随する腐蝕性崩壊産物によ
つて影響されない。炉は適当な温度制御と分析に
適する様、熱容量が低く試料と密接に連結してい
る。第一の派生的コンピユータは重量損失の速度
を決定する。天秤と第一の派生的コンピユータの
出力は温度と同時に記録される。
【表】
実施例 20〜23
低分子量又は高分子量共重合体又は添加物１及
び添加物２を加えた高分子量共重合体の粉末試料
を直径3.5mm、高さ12mmのガラス製試料カツプに
入れた。粉末の量は４〜16mgであつた。次いで、
各試料カツプを標準の温度及び圧力（０℃、760
mmHg）の空気を含む密閉した250mlのガラス製貯
蔵器の真中に置いた精密温度制御微小炉中に置い
た。試料を330℃、350℃及び370℃の温度に加熱
した。崩壊による揮発性生産物の試料を各粉末試
料から１分、10分及び60分間隔で採取し、揮発性
ガス中のヘキサフルオロイソブチレン及びフツ化
ビニリデンの量を測定した。加熱により生成する
ガス状生産物はオンライン・ガス・クロマトグラ
フ及び質量スペクトル分析により確認した。
び添加物２を加えた高分子量共重合体の粉末試料
を直径3.5mm、高さ12mmのガラス製試料カツプに
入れた。粉末の量は４〜16mgであつた。次いで、
各試料カツプを標準の温度及び圧力（０℃、760
mmHg）の空気を含む密閉した250mlのガラス製貯
蔵器の真中に置いた精密温度制御微小炉中に置い
た。試料を330℃、350℃及び370℃の温度に加熱
した。崩壊による揮発性生産物の試料を各粉末試
料から１分、10分及び60分間隔で採取し、揮発性
ガス中のヘキサフルオロイソブチレン及びフツ化
ビニリデンの量を測定した。加熱により生成する
ガス状生産物はオンライン・ガス・クロマトグラ
フ及び質量スペクトル分析により確認した。
実施例１〜３と実施例６〜８の対比、及び実施
例４、５と実施例９、10の対比により、明らかな
ように、添加物１及び添加物２の小量添加により
ヘキサフルオロイソブチレン／フツ化ビニリデン
共重合体の熱安定性は顕著に改善される。
例４、５と実施例９、10の対比により、明らかな
ように、添加物１及び添加物２の小量添加により
ヘキサフルオロイソブチレン／フツ化ビニリデン
共重合体の熱安定性は顕著に改善される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヘキサフルオロイソブチレン／フツ化ビニリ
デン共重合体とエチレン／クロロトリフルオロエ
チレン共重合体とから成る種類より選ばれる熱可
塑性重合体と、式Ｐ−（OR）3（式中、Ｒは水素又
は炭素原子１ないし約18個のアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、又はヒ
ドロキシ置換アルキル基である。）の亜リン酸エ
ステルと、式 ［式中、R1は式 （式中、ｎは１ないし約18、ｍは１ないし約８で
ある。）であり、R2は式 −CoH2o− （式中、ｎは１ないし約９である。）である。］の
オキサミドエステルとから成り、前記亜リン酸エ
ステルと前記オキサミドエステルは前記熱可塑性
重合体の溶融安定性と熱安定性を達成するための
有効量が存在する改良された熱安定で溶融加工可
能な組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/069,773 US4775709A (en) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | Thermal stabilizer for thermoplastic polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6433147A JPS6433147A (en) | 1989-02-03 |
| JPH0140053B2 true JPH0140053B2 (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=22091129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63159599A Granted JPS6433147A (en) | 1987-07-06 | 1988-06-29 | Improved stable melt-processable composition |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775709A (ja) |
| EP (1) | EP0298346A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6433147A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5051460A (en) * | 1989-09-18 | 1991-09-24 | Ausimont, U.S.A., Inc. | Stabilized halopolymer compositions |
| US5328948A (en) * | 1992-09-23 | 1994-07-12 | Ausimont, U.S.A., Inc. | Stabilization of halopolymers with ionomers |
| US6843948B2 (en) | 1996-01-31 | 2005-01-18 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| JPH09208783A (ja) * | 1996-01-31 | 1997-08-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物 |
| US6512032B1 (en) | 1997-07-28 | 2003-01-28 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom |
| US7264398B2 (en) | 2001-08-24 | 2007-09-04 | The Boeing Company | Truck pivot joint bearing and method of lubricating |
| US9140302B2 (en) | 2013-06-13 | 2015-09-22 | The Boeing Company | Joint bearing lubricant system |
| CN109642063B (zh) * | 2016-10-05 | 2021-12-24 | 电化株式会社 | 树脂组合物及使用其的膜结构物 |
| CN113646374A (zh) | 2019-03-29 | 2021-11-12 | 电化株式会社 | 树脂组合物、使用了该树脂组合物的成型体、以及使用了它们的膜结构物、建造物及粘合成型体 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2938877A (en) * | 1954-01-08 | 1960-05-31 | Carlisle Chemical Works | Stabilized halogen-containing resins |
| US3773698A (en) * | 1971-03-16 | 1973-11-20 | Allied Chem | Stabilized melt-processable ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer compositions |
| US3745145A (en) * | 1971-03-16 | 1973-07-10 | Allied Chem | Stabilized melt-processable ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer compositions |
| US3853811A (en) * | 1973-05-07 | 1974-12-10 | Allied Chem | Flame resistant ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer compositions |
| US3903045A (en) * | 1973-12-12 | 1975-09-02 | Allied Chem | Stabilized, melt processable 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethyl propene/vinylidene fluoride copolymer compositions |
| US4070341A (en) * | 1976-12-15 | 1978-01-24 | Allied Chemical Corporation | Stabilized ethylene-chlorotrifluoroethylene polymers exhibiting reduced metal corrosion |
| US4145556A (en) * | 1977-12-21 | 1979-03-20 | Monsanto Company | Oxamide stabilizers for organic materials |
| US4154723A (en) * | 1977-12-21 | 1979-05-15 | Monsanto Company | Stabilization of organic materials |
| DE2966823D1 (en) * | 1978-06-09 | 1984-04-26 | Daikin Ind Ltd | A melt-processable fluorine-containing resin composition |
| US4248763A (en) * | 1978-07-22 | 1981-02-03 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Fluorine-containing resin composition having improved thermal stability |
| US4304714A (en) * | 1978-08-04 | 1981-12-08 | Uniroyal, Inc. | Polyfunctional phenolic oxamide antioxidants |
| CA1161242A (en) * | 1980-09-18 | 1984-01-31 | Paula A. Paolino | Combination of phenolic oxamide and phosphite stabilizers for organic materials |
-
1987
- 1987-07-06 US US07/069,773 patent/US4775709A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-06-28 EP EP88110313A patent/EP0298346A1/en not_active Ceased
- 1988-06-29 JP JP63159599A patent/JPS6433147A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6433147A (en) | 1989-02-03 |
| EP0298346A1 (en) | 1989-01-11 |
| US4775709A (en) | 1988-10-04 |
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