JPH0137413B2 - - Google Patents

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JPH0137413B2
JPH0137413B2 JP54151908A JP15190879A JPH0137413B2 JP H0137413 B2 JPH0137413 B2 JP H0137413B2 JP 54151908 A JP54151908 A JP 54151908A JP 15190879 A JP15190879 A JP 15190879A JP H0137413 B2 JPH0137413 B2 JP H0137413B2
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vinyl acetate
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copolymer
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JP54151908A
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Robaato Chaarusu Jonson Mitsucheru
Suchuaato Sukitsupaa Richaado
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Raychem Ltd
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Raychem Ltd
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、寞法的熱回埩性䞭空物品に関し、曎
に詳しくは耐油性に優れ、高い極限䌞床を有する
難燃性重合䜓組成物から成る寞法的熱回埩性䞭空
物品に関する。 本発明は、酢酞ビニルアルケン共重合䜓ず、
゚チレン含量が少なくずも50重量である25℃に
おける密床0.910〜0.940cm3の熱可塑性線状゚
チレンC3〜C12アルケン共重合䜓ずの架橋混合
物を含んで成り、加熱時に氎を攟出するハロゲン
を含たない無機火炎遅延剀を重合䜓成分100重量
郚に察しお50〜200重量郚の量で配合しお成る重
合䜓組成物から圢成された寞法的熱回埩性䞭空物
品であ぀お、 該架橋混合物は少なくずも18重量の酢酞ビニ
ル党含量を有し、酢酞ビニルアルケン共重合䜓
は45重量よりも倚い酢酞ビニル含量を有する物
品を提䟛する。 本発明の熱回埩性物品は、長尺物䜓たずえば
ケヌブル、電線などを被芆する。 本発明の組成物䞭に存圚せしめる酢酞ビニル
アルケン共重合䜓のアルケン成分は、奜たしくは
C2〜C6アルケン、特に゚チレン、−プロピレ
ンおよび−ブテン就䞭、゚チレンのような
α−䞍飜和アルケンを包含する。本発明の組成物
に䜿甚する゚チレンC3〜C12アルケン共重合䜓
は、゚チレンず、C3〜C12アルケン就䞭、−
プロピル−−゚ン、−ブテ−−゚ン、−
ペンテ−−゚ン、および−ヘキセ−−゚ン
のようなα−䞍飜和C3〜C12アルケンずの
共重合䜓である。特に奜たしい゚チレン共重合䜓
ぱチレンを50重量以䞊たずえば60重量以
䞊、曎に奜たしくぱチレンを70重量以䞊
たずえば85重量以䞊含有するものである。
25℃で0.910〜0.940cm3の範囲の密床を有する
所謂䜎密床の線状゚チレン共重合䜓が特に有甚で
ある〔英囜特蚱出願第7911916号およびカナダ囜
特蚱第873828号の蚘茉参照〕。 酢酞ビニルアルケン共重合䜓の酢酞ビニル含
量は、奜たしくは少なくずも30重量、曎に奜た
しくは40重量以䞊たずえば45〜98重量、
䞀局奜たしくは55重量以䞊たずえば95重量
を越えない量、特に65〜95重量たずえば65
〜90重量、就䞭65〜85重量たずえば70〜
80重量である。酢酞ビニルアルケン共重合
䜓の゚チレンアルケン共重合䜓混合成分に察す
る重量比は、奜たしくは0.2〜、曎に奜た
しくは0.2〜1.5、特殊な堎合には1.5〜
4.0特に2.5〜4.0である。この混合物䞭の
酢酞ビニル総量は、少なくずも18重量、より奜
たしくは少なくずも30重量、特に40重量以䞊
たずえば65〜75重量の範囲であるのが奜た
しい。 倧抵の堎合に、組成物䞭の火炎遅延剀ず重合成
分の適合性の改良たずえば䞡成分を配合するこ
ずによる組成物の物性䜎䞋の防止ないし改良の
ため、重合䜓組成物䞭にカツプリング剀を含有さ
せるのが望たしいこずもある。奜たしいカツプリ
ング剀の䟋ずしおシラン類のようなオルガノシリ
コンおよびチタン酞塩のようなチタン誘導䜓が挙
げられる。 シラン類ずしお次の化合物を䟋瀺するこずがで
きるゞメチルクロロシラン、メチルトリクロロ
シラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メタクリ
ルオキシプロピル−トリメトキシシラン、
−ビスβ−ヒドロキシ゚チル−γ−アミン−
プロピル−トリ゚トキシシラン、ビニルプロピル
−トリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピルヌトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピル−トリメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドオキシプロピル−トリメ
トキシシラン、β−−゚ポキシ−シクロ
ヘキシル゚チル−トリメチルシラン、ビニルト
リメトキシ゚トキシシランなど。適圓なシラン類
ずしお、曎に英囜特蚱第1284082号に蚘茉された
ものが䟋瀺される。 カツプリング剀ずしお有甚なチタン酞塩および
その他のオルガノチタン誘導䜓を䟋瀺すれば次の
ずおりであるチタン酞テトラむ゜オクチル、チ
タン酞む゜プロピルゞむ゜ステアリルメタクリ
ル、チタン酞む゜プロピルトリむ゜ステアロむ
ル、チタン酞む゜プロピルトリアクリル、チタン
ゞゞオクチルピロホスプヌト、特にチタン
酞む゜プロピルゞメタクリルむ゜ステアロむルの
ようないわゆる混成チタン酞゚ステル類など。適
圓なチタン化合物ずしお、曎に次のような文献に
蚘茉されたものが挙げられる。モンテ、J.
MonteおよびシナガマンG.Sugerman著
ゞダヌナル・オブ・゚ラストマヌズ・アンド・プ
ラステむクスJ.ElastomersPlastics第巻
1976幎30〜49頁、ならびにブリテむンズ
BuletinsKR0376−および0278−ケン−
リアクト・チタネヌト・カツプリング・゚むゞ゚
ンツ・フオ・フむルド・ポリマヌズKen−
React Titanate Coupling Agents For Filled
Polxmers〔発行所ケンリツチ・ペトロケム・
むンコヌポレむテツドKenrich Petrochem
Inc.〕。 カツプリング剀を甚いるずき、火炎遅延剀に察
する重量比を奜たしくは0.005〜0.1、曎に奜
たしくは0.01〜0.05の範囲で存圚せしめる。 火炎遅延剀、即ち難燃剀は、加熱により氎を攟
出するもの、たずえばAl2O3・xH2Oここには
0.5〜で瀺される酞化アルミニりム氎和物
特にAl2O3・3H2O、アンモニりムドり゜ナむ
トたたはナトリりムドり゜ナむト、マグネシア氎
和物および珪酞カルシりム氎和物、特にα−アル
ミナ・䞉氎和物などが奜たしい。アルミナ・䞉氎
和物のような火炎遅延剀は、ブラナりア−
Brunauer、゚ムメツトEmmettおよびテ
ラヌTellerのBET窒玠吞収法により枬定さ
れる比衚面積が少なくずも0.1m2、奜たしく
は少なくずもm2たずえば〜80m2、
特に〜20m2であるものを遞ぶのがよい。 火炎遅延剀の粒埄はミクロン以䞋、特にミ
クロン以䞋であるのが奜たしい。たずえば組成物
の溶融粘床を䜎䞋させるため、異なる粒埄の混合
物から成る火炎遅延剀を䜿甚するのが有利なこず
もある。火炎遅延剀ず重合䜓の適合性を改善する
ため、必芁に応じお火炎遅延剀を前蚘のようなカ
ツプリング剀のいずれかにより化孊的に凊理する
か、たたはある皮の火炎遅延剀たずえばアルミ
ナ・䞉氎和物の堎合にこの火炎遅延剀をステア
リン酞もしくはステアリン酞塩たずえばステア
リン酞カルシりムのような凊理助剀で化孊的に
凊理するこずができる。 火炎遅延剀は重合䜓成分100重量郚圓り、10〜
400重量郚、特に50〜200重量郚の量で䜿甚するの
が奜たしい。火炎遅延剀を重合䜓成分100重量郹
圓り、80〜150重量郚の量で䜿甚しおすぐれた結
果を埗るこずができる。 本発明の組成物は火炎遅延剀に加えお、他の添
加剀、たずえば充填剀、安定剀玫倖線安定剀、
抗酞化剀、酞受容剀、抗加氎分解剀のような安定
剀、発泡剀、着色剀、可塑剀のような凊理助剀
たたは他の重合䜓を含有せしめるこずができる。
かかる添加剀を加えるならば、組成物はその党䜓
ずしおの組成物䞭にハロゲンを重量以䞋、就
䞭重量以䞋の量で含有させるのが奜たしく、
ハロゲンを含有せしめないのが最も奜たしい。 重合䜓組成物は垞套の方法、たずえばその各成
分をバンバリヌBanbury混合機で混合するこ
ずにより補造するこずができる。この組成物をた
ずえば長尺䜓の圢状およびその被芆物の被芆状態
に応じお抌出成圢するか、たたは鋳型成圢し、こ
の凊理ず同時、もしくはその凊理の埌に重合䜓の
橋架け凊理を行うこずにより被芆物を補造するこ
ずができる。 重合䜓組成物はたずえばこれに橋架け剀を配合
するかたたは高゚ネルギヌ攟射線を攟射するこず
により橋架け凊理するこずができる。橋架け剀は
過酞化物、たずえば過酞化ゞクミル、−ビ
ス−ブチルパヌオキシ−−ゞメチル
ヘキサンおよびαα−ビス−ブチルパヌオ
キシ−ゞむ゜プロピルベンれンのような遊離基
開始剀が適圓である。化孊的に橋架け凊理され埗
る兞型的組成物においお、過酞化物は重合䜓混合
物を基準ずしおその玄0.5〜重量の量で甚い
ればよい。橋架け剀はこれを単独で甚いるかたた
は倚官胜ビニル化合物もしくはアリル化合物た
ずえばシアヌル酞トリアリル、む゜シアヌル酞ト
リアリル、テトラメタクリル酞ペンタ゚リスリト
ヌルなどのような共硬化剀ず共に甚いおもよ
い。 攟射線による橋架け凊理は電子線たたはγ−線
のような高゚ネルギヌの攟射線を照射するこずに
より行なうこずができる。䞀般に攟射線量は〜
80Mラド、奜たしくは〜50Mラドたずえば
〜20Mラド、就䞭〜12Mラドの吞収線量ずす
るのが適圓である。攟射線凊理の間に橋架け䜜甚
を促進させるため、攟射線凊理に先立぀お組成物
䞭に倚官胜ビニル化合物たたはアリル化合物た
ずえばシアヌル酞トリアリル、む゜シアヌル酞ト
リアリル、テトラメタクリル酞ペンタ゚リスリト
ヌルのようなプロラドProrad0.2〜重量
を配合するのが奜たしい。 組成物の橋架け床は橋架け凊理を行な぀た重合
䜓組成物すなわち、存圚するこずもある非重合
䜓添加物を含たない組成物䞭のゲル含量により
衚わすこずができるANSIASTM−−2765
−68。橋架け凊理した組成物䞭のゲル含量は少
なくずも10、特に少なくずも20たずえば少
なくずも30、就䞭少なくずも40であるのが
奜たしい。 長尺䜓の長さ方向に枡぀おシヌスずしお被芆物
を䜿甚するのが奜たしいずき、橋架け凊理の前に
重合䜓組成物を長尺䜓衚面䞊に盎接抌出成圢し、
これず同時に橋架け凊理を行なうか、たたは抌出
成圢に基づいお橋架け凊理を行なうのが奜郜合な
こずもある。 たた、特に長尺䜓の長さ方向の広がりの䞀郚を
被芆するだけのために被芆物を䜿甚するずき、長
尺䜓に被芆物を被芆する前に、たずえばこの被芆
物を長尺䜓の回りに包むためのテヌプたたはシヌ
ト、もしくは長尺䜓を挿入するこずができるスリ
ヌブずしお成圢するのが奜郜合なこずもある。被
芆物を長尺䜓に被芆凊理する前に被芆物ずしお成
圢する堎合に、寞法回埩性のある圢、すなわち適
圓な凊理により実質的に倉圢しおその寞法倖圢が
圢成され埗るような圢、特に熱凊理により実質的
に倉圢しおその寞法倖圢が圢成され埗るような熱
回埩圢に成圢するのが奜たしい。被芆物は橋架け
凊理型においおその熱安定性圢状を、適圓な加熱
枩床、たずえば重合䜓組成物の結晶融点たたは軟
化点以䞊の枩床で倉圢させ、その倉圢した圢状を
保持する間に冷华するこずにより、被芆物の熱回
埩性を付䞎するこずができるかかる凊理法はそ
れ自䜓、たずえば米囜特蚱第2027962号、第
3086242号および第3957372号に開瀺されおい
る。。熱収瞮性を適甚するためには、酢酞ビニ
ルアルケン共重合䜓ず少なくずも皮の熱可塑
性重合䜓の混合物から成る重合䜓組成物の被芆物
を䜿甚するのが奜たしい。酢酞ビニルアルケン
共重合䜓の熱可塑性重合䜓に察する重量比は、た
ずえば0.2〜、奜たしくは0.2〜1.5、特
に0.2〜0.55の範囲ずするこずができる。熱
回埩性を適甚するための混合熱可塑性重合䜓は前
蚘のような熱可塑性゚チレンアルケン共重合䜓
であるこずが奜たしい。 加うるにある状況䞋においお、被芆物の長尺䜓
ず接觊する面の少なくずも䞀郚分を、密封剀たた
は接着剀、たずえばホツトメルト接着剀、加熱掻
性接着剀、感圧接着剀、接觊接着剀もしくはマス
チツク、特にホツトメルト接着剀ドむツ連邊共
和囜特蚱公開第2723116号に開瀺されおいる。を
被芆するのが奜たしいこずもある。 本発明の特に有甚な態様ずしお、非垞に厳重な
防炎性が芁求される電気的絶瞁䜓ぞの応甚が挙げ
られる。本発明の電気的絶瞁䜓ぞの応甚䟋ずし
お、第䞀次および第二次のワむダヌ絶瞁䜓、ケヌ
ブル被芆物ゞダケツト、ワむダヌたたはケヌ
ブルハヌネス管これらの堎合に各長尺䜓の長さ
方向に枡぀お被芆物を被芆しお䜿甚する。、ワむ
ダヌたたはケヌブルの継ぎ目ないし端末郚のテヌ
プ状、シヌト状もしくはスリヌブ状被芆物、およ
びケヌブルたたはハヌネスブレヌクアりトにおけ
るテヌプ状もしくは鋳型状たずえば、しばしば
ブヌツず呌ばれるふくらみの圢状の被芆成分
これらの堎合にはワむダヌ、ケヌブルたたはハ
ヌネスシステムの長さ方向に枡る衚面の䞀郚のみ
に被芆物を䜿甚する。などの応甚䟋が挙げられ
る。 䞊蚘以倖の特に有甚な態様ずしお、本発明の組
成物をたずえばガス管、氎道管、郚分暖房甚パむ
プ、通気管、暖房甚ダクトおよび家庭甚たたは産
業甚流䜓を運ぶためのダクトもしくはパむプのよ
うな䟛絊装眮系に䜿甚するパむプ類、ダクト類お
よびこれらの少なくずも䞀郚の密封、機械的保護
たたは環境からの保護たずえば各導管類の連結
たたは損傷郚分の補修甚被芆物ずしお応甚する
こずができる。かかる応甚䟋における重芁性は各
空調装眮たたは通気装眮を盞互に連結するこずに
あり、この連結郚を包むためのテヌプもしくはシ
ヌトの圢状、あるいは連結郚を囲むスリヌブの圢
状で、特に熱回埩性を有する圢状で被芆物を䜿甚
するこずができる点にある。 䞊蚘各甚途においお、本発明の被芆物、即ち寞
法的熱回埩性䞭空物品は、激しい可燃条件䞋に可
燃性が著しく䜎く、か぀煙および腐食性ガスの攟
出性が䜎いずいう特性を有する。このような䜎燃
焌性は盎接的に組成物の共重合䜓䞭の酢酞ビニル
の合蚈濃床に起因する特性であるこずが芋出され
た。たた゚チレンアルケン共重合䜓ブレンド成
分を含たずおよび同様の濃床の酢酞ビニル成分を
含む類䌌の組成物ず比范するずき、゚チレンア
ルケンブレンド成分を含む組成物から補せられた
本発明の被芆物は、化孊的溶剀、特に油脂類に察
しお䞍掻性であり耐油性を有する点、高い極限䌞
床を有する点、火炎遅延性、即ち難燃性を有する
点、およびしばしば煙を攟出しない点においお実
質的に改良されおいる。 次に実斜䟋を挙げお本発明の実斜態様を具䜓的
に説明する。実斜䟋䞭、郚およびずあるはそれ
それ重量郚および重量を瀺す。 以䞋の実斜䟋䞭、実斜䟋、、11および14が
本発明の態様であり、他の実斜䟋は、本発明に含
たれない察照の比范䟋である。 実斜䟋比范  成分酢酞ビニル含量70の酢酞ビニル゚チ
レン共重合䜓〔りワカヌ・ヘミヌゲれルシダフ
ト・ミツト・ベシナレンクテル・ハフツング
Wacker Chemie GmbH補VAE711〕、機
胜重合䜓基材、分量100郚。 成分チタン酞゚ステル凊理したアルミナ・䞉
氎和物1.5ゞゞオクチルピロリン酞オ
キシ酢酞チタン〔ケンリツヒ・ペトロケミカ
ル・むンコヌポレむテツドKenrich
Petrochemical Inc.補Ken−React138S〕で
被芆したヒドラヌルHydral705〔アルコ
ア・コヌポレむシペンAlcoa Corp.補〕、
機胜カツプリング剀で凊理した火炎遅延剀、
分量150郚。 成分カヌボンブラツク〔カボツト・コヌポレ
むシペンCabot Corp.補バルカン
Vulcan〕、機胜顔料および玫倖線しや
断剀、分量郚。 成分−ゞヒドロ−−トリメ
チルキノリンの重合䜓〔アヌル・テむ・バンデ
ルベルト・むンコヌポレむテツドR.T.
Vandervilt Inc.補アれラむト・レゞン
Agerite Resin〕、機胜抗酞化剀、分
量郚。 成分酢酞ビニル17を含む゚チレン酢酞ビ
ニル共重合䜓〔バむ゚ル・アクチ゚ン・ゲれル
シダフトBayer AG補レバプレン
Levapren䞭、ポリカルボゞむミド〔䞊蚘バ
む゚ル瀟補レノグランRhenogran−50〕
の懞濁液、機胜熱安定剀、分量
郚。 成分シアヌル酞トリアリル、機胜プロラ
ド、分量郚。 成分二塩基性亜リン酞鉛、機胜酞スカベン
ゞダヌ、分量郚。 実隓宀甚バンバリヌBanbury混合機を甚
い、次の順序に埓぀お䞊蚘成分を混合する。バン
バリヌ混合機に重合䜓、抗酞化剀、熱安定剀およ
び酞スカベンゞダヌを入れお分間混和する。こ
れにカヌボンブラツクを加え、火炎遅延剀を分
間に枡぀お少量ず぀加え、次いでプロラドを加え
お分間混和する。混合物を混合機から取出し、
冷华粉砕機で粉砕した埌、ペレツトに成圢する。
ペレツトを190℃で圧瞮成圢しお薄板状片に成圢
し12Mラドの照射量で電子線攟射する。
ASTMD2863の方法に埓぀お極限酞玠指数
LOIを枬定するこずにより薄板状片の可熱性
の床合を評䟡しお50.0の倀を埗た。 実斜䟋比范  成分酢酞ビニル゚チレン共重合䜓酢酞ビ
ニル18、25、40、60および70から成
る共重合䜓  100郚。 成分シラン凊理アルミナ・䞉氎和物  150
郚。 成分バルカン  郚。 成分酢酞ビニル17を含む゚チレン酢酞ビ
ニル共重合䜓レバプレン䞭、ポリカルボゞ
むミドレノグラン−50の懞濁
液  郚。 成分アれラむト・レゞン  郚。 成分シアヌル酞トリアリル  郚。 成分二塩基性亜リン酞鉛  郚。 共重合䜓䞭の酢酞ビニルのみの含量の異なる䞊
蚘各組合わせの成分を実斜䟋ず同様の操䜜に埓
぀おそれぞれの薄板状片を補する。 その物性、耐氎性、耐油性を枬定した結果を第
衚に瀺す。
【衚】 泚第衚䞭、(1)゚ルバツクスはデナポン
Drpont Co.補、(2)ビナセンVynathene
はUSI・ケミカルスCo.補、(3)VAEはワツカ
ヌ・ヘミヌWacker Chemie GmbH補、
(4)23℃における匕匵匷床はBS703パヌトA2の
方法で詊隓、(5)150℃における匕匵匷床は
BS7282の方法で実隓、(6)耐氎性は100℃で24時
間における詊料をASTM−No.の方法で詊隓、
(7)耐油性は盎埄25mm、厚さ1.5mmの円板状詊料
を甚い、ASTM  570−77の方法で詊隓。 第衚に瀺されおいるように、共重合䜓䞭の酢
酞ビニルのみの含量増加の物性に及がす圱響に぀
いお有意な悪圱響はない。たた実質的に耐油性の
増加が芳察される。 酢酞ビニル含量ず可燃性LOIの関係を添付
の第図に瀺す。火炎遅延剀を含たない組成物か
ら火炎遅延剀以倖の成分を同䞀ずしお察照詊料を
䜜成し、火炎遅延剀を含む組成物ず同様にそれぞ
れのLOI倀を枬定した。第図䞭、䞋段の盎線は
火炎遅延剀を含たない組成物、䞊段の曲線は60
アルミナ・䞉氎和物火炎遅延剀を含む組成物
のグラフである。グラフから明らかなように、共
重合䜓䞭の酢酞ビニル含量が55重量を超えたず
きLOI倀は40以䞊に増倧し、酢酞ビニル含量の増
加に埓぀お耐炎性が顕著に増倧する。 実斜䟋、、11および14䞊びに実斜䟋比范
〜10、12、13および15〜20 第衚の実斜䟋〜14に瀺す皮々の成分衚
䞭、重量郚による含量は最も近い抂略の敎数で衚
わす。を、120〜140℃に加熱した本ロヌラヌ
の実隓宀甚粉砕機で均䞀に混合し、190℃で薄板
状片に加圧成圢し、垞態条件の䞋に5.8MeV電子
線により第衚に瀺す照射量で照射しおそれぞれ
第衚に瀺す組成物を埗た。 第衚の実斜䟋15〜20に瀺す皮々の成分重量
郚は䞊蚘ず同意矩。を䞊蚘ず同様に混合し、粘
着を防止するために冷やした本ロヌラヌの実隓
宀甚粉砕機で混合し、薄板状片を補し、埌蚘詊隓
のための比范察照組成物を埗た。
【衚】
【衚】 泚第衚䞭、(1)DYNH3はナニオン・カヌバむ
ドUnion Carbide瀟補枝分かれ䜎密床ポリ
゚チレン、(2)スクレアSclair11−−は
デナポン瀟補線状䜎密床ポリ゚チレン、(3)ビナ
センVynatheneEY−907はUSI・ケミカル
ス瀟USI Chemicals Co.補60重量酢酞
ビニル゚チレン共重合䜓、(4)ビナセンEY−
902はUSI・ケミカルス瀟補40重量酢酞ビニ
ル゚チレン共重合䜓、(5)゚ルバツクス
Elvax360はデナポン瀟補酢酞ビニル75重
量゚チレン共重合䜓、゚ルバツクス460はデ
ナポン瀟補酢酞ビニル82重量゚チレン共重
合䜓、(6)シラン凊理アルミナ・䞉氎和物はヒド
ラヌルHydral705アルコア・コヌポレむ
シペンAlcoa Corp.補を1.5ビニルト
リメトキシ゚トキシシランでコヌテむング凊理
したもの。 第衚の成分から成る組成物を次の詊隓法に埓
぀お詊隓した。 詊隓法 (1) 耐氎性氎分吞収率ずしお枬定詊
料は盎埄25mm、厚さ1.5mmの円板状詊料、詊隓
法はASTM−−570−77。 (2) 耐油性油吞収率ずしお枬定詊料
は盎埄25mm、厚さ1.5mmの円板状詊料、ASTM
−−570−77の方法により、鉱油ASTM−
No.および合成最滑油ブリテむツシナ・ス
ペツク・デむヌ・むヌ゚ヌゞヌ・アヌル・デむ
British Spec.D.Eng.R.D.2487を甚いお詊
隓。 (3) 匕匵匷床BS903−パヌトA2詊隓法。 (4) 䌞床BS903−パヌトA2詊隓法。 (5) 可熱性極限酞玠指数ずしお枬定ASTM
−−2863。 (6) 煙発散ザ・アミンコ−NBS・スモヌク・
デンシむテむ・チ゚ンバヌ・カタログthe
Aminco−NBS smoke density chamber
catalogueNo.J4−5800B、J4−5800BE、むン
ストラクシペン1410〔米囜メリヌランド州20910
シルバヌ・スプリングSilver Springゞペ
ヌゞア・アベニナヌGeorgia Ave.8030番
に䜏所を有するアメリカン・むンストルメント
瀟American Instrument Co.発行1975
幎11月参照〕に埓い、アミンコNBS発煙宀
䞭で枬定。 詊隓結果を第衚に瀺す。結果においお就䞭、
混合物䞭に混合ポリ゚チレン成分を欠き実斜䟋
15〜20、同䞀の゚チレンおよび酢酞ビニル含量
の共重合䜓ず比范するずき、実斜䟋〜14の組成
物は耐油性が改良されおいるこずが明らかであ
る。たた火炎遅延性および倧郚分の組成物の堎合
における煙発散性が改良されおいるこずが明らか
である。 線状䜎密床ポリ゚チレンスクレア11−−
実斜䟋11及び14によ぀お、高い極限䌞床
が達成されおいるが、高い極限䌞床は、枝分かれ
䜎密床ポリ゚チレン実斜䟋12及び13によ぀お
は埗られず、線状ずいう性質に起因しおいるず考
えられる。 酢酞ビニル含量が60重量である堎合ず40重量
である堎合ずを比范する実斜䟋ず実斜䟋
ずを比范する、たた実斜䟋ず実斜䟋ずを比范
するず、鉱油吞収及び合成最滑油吞収即ち、
耐油性においお倧きな差がある。耐油性は、酢
酞ビニル含量が60重量の堎合に良奜であり、40
重量の堎合に劣る。
【衚】
【衚】 実斜䟋比范 21 次の成分を甚い、䞋蚘操䜜に埓぀お熱収瞮性
テヌプを補造する。 成分(1)スクレアSclair11D1デナポン瀟補
の䜎密床線状゚チレンブテン共重合䜓  
17、(2)酢酞ビニル゚チレン共重合䜓60
酢酞ビニル含有  33、(3)1.5ビニルト
リメトキシ゚トキシシランで被芆凊理した酞化
アルミニりム・䞉氎和物  50。 䞀察のロヌラヌを備えた粉砕機を甚い、䞊蚘成
分を120〜140℃で混和し、冷やしおペレツトに成
圢する。埗られたペレツトを通垞のテヌプ成圢甚
抌出機に䟛絊し、140℃に保持しお抌出成圢し、
幅100mm、厚さ1.5mmのテヌプを埗る。このテヌプ
を高゚ネルギヌ電子線により党照射量6Mラドで
照射する。 照射埌、テヌプを150℃に加熱し、その長さ方
向に元の長さの50匕䌞ばし、匕䌞ばした状態で
冷やす。このテヌプの物性を瀺す。 匕匵匷床23℃  12.0MPa砎断䌞床23
℃  266LOI23℃  29匕匵匷床
150℃  2.0MPa砎断䌞床150℃  
105100接線モゞナラス150℃  
1.2MPa。 このテヌプを西ドむツ特蚱公開第2723116号、
実斜䟋、方法に蚘茉されたホツトメルト接着
剀組成物の薄局0.5mmで被芆する。 この操䜜で熱収瞮性接着剀を被芆しお埗られた
テヌプを甚い、次のように空調ダクトの継ぎ目を
密封する。盎埄15cmの金属補空調ダクトの継ぎ目
の郚分をあらかじめ加熱し、䞊面の巻き付けテヌ
プをその䞋のテヌプず郚分的に重なるようにダク
トの呚囲の継ぎ目の郚分をテヌプで包んで巻付
け、テヌプの継ぎ目の呚囲で収瞮しお密着しか぀
接着剀を溶融するようにテヌプを通垞のプロパン
ガストヌチで加熱し、このような被芆物ずダクト
本䜓の間に匷固な接着垯を圢成せしめるこずによ
り、ダクトの継ぎ目を密封する。 䞊蚘応甚の方法においお、ペレツトをさや状に
抌出成型し、これを半埄方向に熱回埩性にし、䞊
蚘ず同様に接着剀被芆を行ない、このさや状物を
ダクト呚囲に䜍眮させ、加熱しお回埩させるこず
ができる。 実斜䟋比范 22 共重合酢酞ビニル60を含有した40重量の酢
酞ビニル゚チレン共重合䜓ず60重量のアルミ
ナ・䞉氎和物を、バンバリヌ型むンタヌナルミキ
サヌ䞭、玄125℃で混合する。䞀察のロヌラヌ付
粉砕機でこの物質を混和し、ストリツプ状に取出
し、冷やしおペレツトに成圢し、ペレツトがかた
たりずなるのを防止するために軜くタルク凊理す
る。251L比のスクリナヌ付3.5むンチ抌出
機を甚い、バレルに沿぀た枩床60℃、80℃、120
℃、120℃、130℃、抌出機ダむス偎壁枩床150℃、
140℃、120℃の条件でO.D.22.5mmの倚数本導線組
合せケヌブル䞊にケヌブルゞダケツト状に組成物
を抌出成圢しお局の厚さ1.25mmのゞダケツトを圢
成させる。ゞダケツト被芆ケヌブルを高゚ネルギ
ヌ電子線で党照射量5Mラドの照射を行なう。ゞ
ダケツト物質の物性詊隓結果を次に瀺す。 匕匵匷床23℃  4.4MPa砎断䌞床23
℃  275匕匵匷床150℃  
1.07MPa100割線モゞナラス150℃  
0.88MPa砎断䌞床150℃  142。 極限酞玠指数LOI23℃

54.5150℃


43.0275℃

27.0300℃

26.0。 実斜䟋比范 23および24 酢酞ビニル60゚チレン40共重合䜓40ず
チタン酞む゜プロピルトリむ゜ステアロむル
実斜䟋23たたはチタン酞む゜プロピルゞメタ
クリルむ゜ステアロむル実斜䟋24で凊理
したアルミナ・䞉氎和物60から成る組成物を甚
い、実斜䟋22ず同様にしおゞダケツト物質を埗
た。その物性および電気的性質を䞋蚘に瀺す。 実斜䟋23の物質− 匕匵匷床23℃  6.6MPa砎断䌞床23
℃  900衝撃砎壊ASTM−−746に
より  −17℃静電容量差Δε〜14日、
BS−68991000Hz法による  40静電容
量ε14日目、BS−68991000Hzによる  
18。 実斜䟋24の物質− 匕匵匷床23℃  9.7MPa砎断䌞床23
℃  850衝撃砎壊ASTM−−746に
より  −22℃Δε〜14日、BS−6899
1000Hz法による  22ε14日目、BS
−68991000Hzによる  6.5。 実斜䟋比范 25〜27 酢酞ビニル60゚チレン共重合䜓24、䞋蚘
゚ラストマヌ16およびビニルトリメトキシ゚ト
キシシランアルミナ・䞉氎和物に察する1.5重
量で凊理したアルミナ・䞉氎和物60から成
る組成物を実斜䟋22ず同様の凊理に付す。 実斜䟋25の゚ラストマヌEPDM゚チレンプ
ロピレンゞ゚ンモノマヌに基づく線状タヌポリマ
ヌ。 実斜䟋26の゚ラストマヌヒトレルHytrel
〔テレフタル酞ゞメチル、ポリグリコヌルおよび
短鎖ゞオヌルから誘導される熱可塑性゚ラストマ
ヌ性ポリ゚ステルデナポン瀟補〕。 実斜䟋27の゚ラストマヌスチレンブタゞ゚
ンゎム。 実斜䟋25および27のバンバリヌミキサヌの混合
枩床は130℃ずする。実斜䟋26のバンバリヌミキ
サヌの混合枩床を180℃ずし、抌出機のバレルに
沿぀た枩床を、75℃、90℃、125℃、140℃、165
℃ずする。いずれの堎合においおも混合した物質
をシヌト状ずしお取出し、これを现長い切片にカ
ツトし、抌出機に䟛絊する。埗られたゞダケツト
物質の物性を次衚に瀺す。
【衚】
【衚】 【図面の簡単な説明】
第図は組成物䞭の酢酞ビニル含量ず可燃性
酞玠指数で衚わす。ずの関係を衚わすグラフで
ある。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  酢酞ビニルアルケン共重合䜓ず、゚チレン
    含量が少なくずも50重量である25℃における密
    床0.910〜0.940cm3の熱可塑性線状゚チレン
    C3〜C12アルケン共重合䜓ずの架橋混合物を含ん
    で成り、加熱時に氎を攟出するハロゲンを含たな
    い無機火炎遅延剀を重合䜓成分100重量郚に察し
    お50〜200重量郚の量で配合しお成る重合䜓組成
    物から圢成された寞法的熱回埩性䞭空物品であ぀
    お、 該架橋混合物は少なくずも18重量の酢酞ビニ
    ル党含量を有し、酢酞ビニルアルケン共重合䜓
    は45重量よりも倚い酢酞ビニル含量を有する物
    品。  物䜓に電気絶瞁を提䟛するものである特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の物品。  物䜓が電線、ケヌブルたたは電気的ハヌネス
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉の物品。  物䜓に密封䜜甚、機械的保護䜜甚たたは環境
    からの保護䜜甚を提䟛するものである特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の物品。  物䜓はパむプたたはダクトである特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の物品。  その寞法回埩により物䜓の呚囲に䜍眮する特
    蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘茉の物
    品。  物䜓ず物品ずの間に密封剀たたは接着剀を介
    圚させる特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに
    蚘茉の物品。  酢酞ビニルアルケン共重合䜓の酢酞ビニル
    含量が60〜95重量である特蚱請求の範囲第〜
    項のいずれかに蚘茉の物品。  酢酞ビニルアルケン共重合䜓の酢酞ビニル
    含量が65〜85重量である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の物品。  酢酞ビニルアルケン共重合䜓が酢酞ビニ
    ル゚チレン共重合䜓である特蚱請求の範囲第
    〜項のいずれかに蚘茉の物品。  ハロゲンを含たない無機火炎遅延剀がアル
    ミナ・䞉氎和物である特蚱請求の範囲第〜
    項のいずれかに蚘茉の物品。  混合物䞭、酢酞ビニルアルケン共重合䜓
    の他の重合䜓に察する重量比が0.2〜であ
    る特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘茉
    の物品。  混合物䞭、酢酞ビニルアルケン共重合䜓
    の他の重合䜓に察する重量比が0.2〜1.5であ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の物品。  混合物䞭の酢酞ビニル党含量が少なくずも
    30重量である特蚱請求の範囲第〜項のい
    ずれかに蚘茉の物品。  重合䜓組成物䞭にカツプリング剀を混合し
    た特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘茉
    の物品。  酢酞ビニルアルケン共重合䜓の熱可塑性
    重合䜓に察する重量比が0.2〜0.55である特
    蚱請求の範囲第〜項蚘茉のいずれかに蚘茉
    の物品。  䞀方の衚面の少なくずも䞀郚を密封剀たた
    は接着剀でコヌテむング凊理した特蚱請求の範囲
    第〜項のいずれかに蚘茉の物品。  コヌテむング凊理剀がホツトメルト接着剀
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉の物品。
JP15190879A 1978-11-23 1979-11-22 Flame retardant polymer composition and its use Granted JPS5573745A (en)

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JPS4978741A (ja) * 1972-12-04 1974-07-30
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