JPH0136823B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高級第２級アルコールおよび／また
は高級第２級アルコールエトキシレートをクロル
スルホン酸により硫酸化する方法に関する。さら
に詳しくはラインミキサー付外部循環管が備えら
れている硫酸化装置を使用し、高級第２級アルコ
ールおよび／または高級第２級アルコールエトキ
シレートをラインミキサー付外部循環管を通して
循環させ、該ラインミキサー内へクロルスルホン
酸を供給しながら反応せしめることにより、高純
度でしかも高品質である高級第２級アルコールサ
ルフエートおよび／または高級第２級アルコール
エトキシサルフエートを製造する方法に関する。 高級アルコールサルフエートおよび／または高
級アルコールエトキシサルフエートは、通常高級
アルコールおよび／または高級アルコールエトキ
シレートを三酸化イオウ、クロルスルホン酸、ス
ルフアミン酸等で硫酸化して得られる。これらの
うち、三酸化イオウを使用する方法は気一液接触
により反応せしめるが、三酸化イオウは、反応性
が非常に高く、また強力な酸化剤でもあるため副
反応による収率および品質の低下、さらにはサル
トンのような有害物質の生成も招き易い。またス
ルフアミン酸法は、高純度、高品質のサルフエー
トを与えるがサルフエートアンモニウム塩しか得
られず、粉体を扱うため作業性が悪く、しかもコ
スト面でも問題がある。 以上の点から、高品質でとりわけシヤンプーや
化粧品等の原料に最適なサルフエート塩を得る方
法として、クロルスルホン酸法が推奨されてい
る。 従来、クロルスルホン酸による高級アルコール
および／または高級アルコールエトキシレートの
硫酸化は、反応槽に原料であるアルコールおよ
び／またはアルコールエトキシレートを仕込み、
撹拌しながらクロルスルホン酸をそのままあるい
は空気、不活性ガス等を同伴させて、反応槽内の
液面付近あるいは液中へ直線供給し反応せしめる
方法が通常行われている。しかしながら従来法で
は、クロルスルホン酸の反応液中への分散および
反応熱の除去が不充分であるため局部的なクロル
スルホン酸濃度の上昇および局部加熱が起こり、
その結果、収率および品質の低下をもたらす、こ
の傾向は原料が第２級アルコールまたは第２級ア
ルコールエトキシレートである場合特に著しく、
硫酸化率（モル％）は第２級アルコールの場合に
は60〜70％、第２級アルコールエトキシレートの
場合には90〜92％程度である。 そこで本発明者等は原料であるクロルスルホン
酸の液−液接触を向上させ、高収率でしかも高品
質である高級第２級アルコールサルフエートおよ
び／または高級第２級アルコールエトキシサルフ
エートを得るために鋭意研究を重ねた結果本発明
に到達した。 本発明は一般式 （式中R1、R2はそれぞれ炭素数１〜18で、R1と
R2の炭素数の合計が７〜19、ｎは平均で０〜20
の整数である。） で表わされる高級第２級アルコールおよび／ま
たは高級第２級アルコールエトキシレートをクロ
ルスルホン酸により硫酸化する方法において、ラ
インミキサー付き外部循環管が備えられている硫
酸化装置を使用し、該高級第２級アルコールおよ
び／または高級第２級アルコールエトキシレート
をラインミキサー付き外部循環管を通し、ついで
外部熱交換器を通して循環させ、該ラインミキサ
ー内へ直接クロルスルホン酸を供給し、外部循環
管内の循環液の流速を0.2m／秒以上にして反応
せしめることを特徴とする硫酸化物の製造方法に
関するものである。 本発明は製造方法に関して図面を用いてさらに
詳しく説明する。第１図は本発明による製造方式
の１例を示すものである。まず、反応槽１へ原料
である高級第２級アルコールおよび／または高級
第２級アルコールエトキシレート仕込み、ライン
ミキサー６を備えた外部循環管４を通して循環さ
せる。次にクロルスルホン酸を、定量ポンプ８に
より定量的にラインミキサー６内へ供給し、該ラ
インミキサー６内で原料である高級第２級アルコ
ールおよび／または高級第２級アルコールエトキ
シレートと、クロルスルホン酸を瞬間的に混合し
反応せしめる。反応の際、発生する熱は攪拌槽１
のジヤケツト２に導管１３および１４により水ま
たはエチレングリコール水溶液等に冷媒を流すこ
とにより除去することもできるが、好ましくは外
部循環管４中に熱交換器７を設け、導管１２に水
またはエチレングリコール水溶液等の冷媒を流す
ことにより効率的に除熱され、その結果、反応時
間の短縮も達成される。撹拌槽１の撹拌機１１は
外部循環管の撹拌作用が充分である場合必要がな
い。 ラインミキサーとしては回転駆動方式のライン
型ホモミキサーあるいは無撹拌型管内混合器が使
用できるが、好ましくは駆動部分を持たない無撹
拌型管内混合器が発熱および動力費の面からより
適している。無撹拌型管内混合器は管内にて乱流
を生ぜしめるものであればよく、オリフイス、あ
るいはポールリング、ベルルサドル、ラシヒリン
グ、金網等の充填物を充填したものや、エレメン
ト有するものが使用できる。この内圧力損失を少
なくし効率的に混合させることができるエレメン
トを有する無撹拌型管内混合器が経済的見地から
有利である。その場合のエレメントの材質は特に
限定されないが、クロルスルホン酸および硫酸化
反応液によつて腐食されないものであればよく、
たとえばセラミツクス、ハステロイ、SUS−316
等が好適である。またエレメント数は10個以上、
好ましくは15〜25個が適しており、ノリタケカン
パニーリミテド製スタテイツク・ミキサーあるい
は東レ(株)製ハイ・ミキサー等が好適に使用でき
る。 該無撹拌製管内混合器内で混合を効率よく行な
わせるために管内の循環液の線速度は0.2ｍ／秒
以上、好ましくは0.5ｍ／秒以上が適している。
エレメント数が10より少ない場合あるいは管内の
線速度が0.2ｍ／秒より小さい場合には、循環液
とクロルスルホン酸の管内での混合が不充分とな
り収率および品質が低下する。 クロルスルホン酸のラインミキサー内への供給
は、クロルスルホン酸と高級第２級アルコールお
よび／または高級第２級アルコールエトキシレー
トとその反応によつて局部的な高温個所の発生を
避けるため、ラインミキサー内へクロルスルホン
酸供給管を１本ないし複数本設け、１個所あるい
は複数個所より分割して供給することができる。 クロルスルホン酸のラインミキサー内への供給
速度は該ラインミキサー内での混合を充分行なわ
せるため、循環液量に対するクロルスルホン酸供
給量の容量比で0.05以下が好ましい。0.05以上の
比率でクロルスルホン酸を供給した場合には、混
合不充分のため、収率および品質の低下をもたら
す結果となる。特に、反応の進行につれて、循環
反応液の粘度が上昇し、しかも循環反応液中の原
料高級第２級アルコールおよび／または原料高級
第２級アルコールエトキシレートの濃度が低下し
ていくため、硫酸化物の分解による収率および品
質の低下は反応後半に生じ易い。したがつて、ク
ロルスルホン酸の供給速度は、反応進行に伴い
徐々に低下させていくのが好ましい。クロルスル
ホン酸供給量を低下させる方法としては、クロル
スルホン酸の全供給量に対する供給率に応じて連
続的に低下させてもよく、また段階的に低下させ
ることもできる。特にクロルスルホン酸供給率90
％以降は、循環液量に対するクロルスルホン酸供
給量の容量比が0.03以下であることが好ましい。
クロルスルホン酸供給に伴う循環液量に対するク
ロルスルホン酸供給量（容量比）の好適な変化の
１例を第２図に示す。 反応温度は特に限定されないが、20℃以下、好
ましくは15℃以下が適している。反応温度が20℃
以上では、生成物の分解が起こり易く、その結果
硫酸化物の収率および品質が低下する。 反応により副性する塩化水素ガスは、反応中あ
るいは反応終了後、撹拌槽内へ空気あるいは窒
素、炭酸ガス等の不活性ガスを導管３により供給
し、同伴させることにより導管４から除去され
る。また減圧下での除去も可能である。 本発明において用いられる原料である高級第２
級アルコールおよび／または高級第２級アルコー
ルエトキシレートとしては、パラフイン酸化法等
により合成された合成高級第２級アルコールをそ
のままおよび／またはこれらにエチレンオキシド
を公知の方法により付加せしめて得られる高級第
２級アルコールエトキシレートが使用できる。 すなわち、直鎖パラフインの液相酸化によつて
得られるランダム第２級アルコールで日本触媒化
学工業(株)より販売されている商品名「ソフタノー
ル」、あるいはユニオンカーバイドコーポレー
シヨンによつて販売されている「タージトール」
が好適に使用できる。 高級第２級アルコールおよび／または高級第２
級アルコールエトキシレートに対するクロルスル
ホン酸の原料モル比は特に限定されないが、本発
明方法によれば混合が充分であり、副反応がほと
んど起こらないため実質的に1.0でよく、1.05以
下が好ましい。1.05以上とすると、過剰のクロル
スルホン酸が、生成硫酸化物の分解を促す要因と
なる。 また、反応液中への添加剤は通常必要としない
が、少量のヒドロキシル基を有する活性有機化合
物あるいは反応を促進させるための試剤、すなわ
ちパラフイン、塩素化アルカン、キシレン、エー
テル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等の不
活性有機溶剤や無機塩等を含有させることもでき
る。 本発明方法によれば、高級第２級アルコールお
よび／または高級第２級アルコールエトキシレー
トとクロルスルホン酸との液一液接触が充分達成
され、副反応生成物をほとんど生成せず硫酸化反
応を進行させるため、反応終了後公知の方法で水
性塩基性物質で中和して得られる高級第２級アル
コールサルフエート塩および／または高級第２級
アルコールエトキシサルフエート塩は、脱臭、漂
白等の工程を必要とすることなく高純度でしかも
高品質であり、洗浄剤基材として、各種用途に幅
広く適用できる。 以下に実施例を記載し、本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではな
い。 実施例 １ 炭素数12〜14のランダム第２級アルコール（平
均分子量201）10モルを５撹拌槽１にとり、撹
拌機１１を作動し循環液送液ポンプ５にてライン
ミキサー６を備えた外部循環管４を通し、1.5
／分の液量で循環させた、ラインミキサー６に
は15コのエレメントを有する内径８mmのスタテイ
ツクミキサー（ノリタケカンパニーリミテド製）
を使用した。ラインミキサー６内の循環液の線速
度は0.5ｍ／秒であつた。撹拌槽１のジヤケツト
２に導管１３および１４へ50重量％エチレングリ
コール水溶液の冷媒を通し撹拌槽内の反応液の温
度を10〜15℃に維持しながらクロルスルホン酸10
モルをラインミキサー６内へ供給した。クロルス
ルホン酸の供給速度は第２図に示す変化に従い順
次低下させた。すなわちクロルスルホン酸供給率
50％までは30ml／分、クロルスルホン酸供給率50
〜80％の間は12ml／分、クロルスルホン酸供給率
80％移行は３ml／分とした。このとき循環液量に
対するクロルスルホン酸供給量（容量比）はそれ
ぞれ0.02、0.008および0.002であつた。 クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽１内へ窒
素ガスをガス導管３を通して供給し、幅生塩化水
素ガスをガス導管１２を通して除去し、次いで40
℃以下の温度に維持しながら反応液を流酸化物抜
出し管１０により抜出し荷性ソーダ水溶液中（図
示していない）へ反応液を供給して中和せしめ、
サルフエートソーダ塩の約25重量％水溶液を得
た。結果は表−１に示すとおりであつた。 実施例 ２ 実施例１において、原料アルコールとして炭素
数12〜14の未反応アルコール（エチレンオキシド
未付加物）の除去されたランダム第２級アルコー
ルムの平均３モルエチレンオキシド付加物（平均
分子量333、商品名SOFTANOL−30 日本触
媒化学工業(株)製）を使用した以外は実施例３と同
様の方法で行なつた。結果は表−１に示すとおり
であつた。 実施例 ３ 実施例１において、原料アルコールとして炭素
数12〜14の未反応アルコール（エチレンオキシド
未付加物）の除去されたランダム第２級アルコー
ルの平均９モルエチレンオキシド付加物（平均分
子量597、商品名SOFTANOL−90 日本触媒
化学工業(株)製）を５モル使用し、クロルスルホン
酸5.15モルを供給した以外は実施例３と同様の方
法で行なつた。結果は表−１に示すとおりであつ
た。 比較例 １ 実施例１において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例１と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 比較例 ２ 実施例２において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例２と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 比較例 ３ 実施例１において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例１と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 比較例 ４ 実施例２において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例２と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 【表】
は高級第２級アルコールエトキシレートをクロル
スルホン酸により硫酸化する方法に関する。さら
に詳しくはラインミキサー付外部循環管が備えら
れている硫酸化装置を使用し、高級第２級アルコ
ールおよび／または高級第２級アルコールエトキ
シレートをラインミキサー付外部循環管を通して
循環させ、該ラインミキサー内へクロルスルホン
酸を供給しながら反応せしめることにより、高純
度でしかも高品質である高級第２級アルコールサ
ルフエートおよび／または高級第２級アルコール
エトキシサルフエートを製造する方法に関する。 高級アルコールサルフエートおよび／または高
級アルコールエトキシサルフエートは、通常高級
アルコールおよび／または高級アルコールエトキ
シレートを三酸化イオウ、クロルスルホン酸、ス
ルフアミン酸等で硫酸化して得られる。これらの
うち、三酸化イオウを使用する方法は気一液接触
により反応せしめるが、三酸化イオウは、反応性
が非常に高く、また強力な酸化剤でもあるため副
反応による収率および品質の低下、さらにはサル
トンのような有害物質の生成も招き易い。またス
ルフアミン酸法は、高純度、高品質のサルフエー
トを与えるがサルフエートアンモニウム塩しか得
られず、粉体を扱うため作業性が悪く、しかもコ
スト面でも問題がある。 以上の点から、高品質でとりわけシヤンプーや
化粧品等の原料に最適なサルフエート塩を得る方
法として、クロルスルホン酸法が推奨されてい
る。 従来、クロルスルホン酸による高級アルコール
および／または高級アルコールエトキシレートの
硫酸化は、反応槽に原料であるアルコールおよ
び／またはアルコールエトキシレートを仕込み、
撹拌しながらクロルスルホン酸をそのままあるい
は空気、不活性ガス等を同伴させて、反応槽内の
液面付近あるいは液中へ直線供給し反応せしめる
方法が通常行われている。しかしながら従来法で
は、クロルスルホン酸の反応液中への分散および
反応熱の除去が不充分であるため局部的なクロル
スルホン酸濃度の上昇および局部加熱が起こり、
その結果、収率および品質の低下をもたらす、こ
の傾向は原料が第２級アルコールまたは第２級ア
ルコールエトキシレートである場合特に著しく、
硫酸化率（モル％）は第２級アルコールの場合に
は60〜70％、第２級アルコールエトキシレートの
場合には90〜92％程度である。 そこで本発明者等は原料であるクロルスルホン
酸の液−液接触を向上させ、高収率でしかも高品
質である高級第２級アルコールサルフエートおよ
び／または高級第２級アルコールエトキシサルフ
エートを得るために鋭意研究を重ねた結果本発明
に到達した。 本発明は一般式 （式中R1、R2はそれぞれ炭素数１〜18で、R1と
R2の炭素数の合計が７〜19、ｎは平均で０〜20
の整数である。） で表わされる高級第２級アルコールおよび／ま
たは高級第２級アルコールエトキシレートをクロ
ルスルホン酸により硫酸化する方法において、ラ
インミキサー付き外部循環管が備えられている硫
酸化装置を使用し、該高級第２級アルコールおよ
び／または高級第２級アルコールエトキシレート
をラインミキサー付き外部循環管を通し、ついで
外部熱交換器を通して循環させ、該ラインミキサ
ー内へ直接クロルスルホン酸を供給し、外部循環
管内の循環液の流速を0.2m／秒以上にして反応
せしめることを特徴とする硫酸化物の製造方法に
関するものである。 本発明は製造方法に関して図面を用いてさらに
詳しく説明する。第１図は本発明による製造方式
の１例を示すものである。まず、反応槽１へ原料
である高級第２級アルコールおよび／または高級
第２級アルコールエトキシレート仕込み、ライン
ミキサー６を備えた外部循環管４を通して循環さ
せる。次にクロルスルホン酸を、定量ポンプ８に
より定量的にラインミキサー６内へ供給し、該ラ
インミキサー６内で原料である高級第２級アルコ
ールおよび／または高級第２級アルコールエトキ
シレートと、クロルスルホン酸を瞬間的に混合し
反応せしめる。反応の際、発生する熱は攪拌槽１
のジヤケツト２に導管１３および１４により水ま
たはエチレングリコール水溶液等に冷媒を流すこ
とにより除去することもできるが、好ましくは外
部循環管４中に熱交換器７を設け、導管１２に水
またはエチレングリコール水溶液等の冷媒を流す
ことにより効率的に除熱され、その結果、反応時
間の短縮も達成される。撹拌槽１の撹拌機１１は
外部循環管の撹拌作用が充分である場合必要がな
い。 ラインミキサーとしては回転駆動方式のライン
型ホモミキサーあるいは無撹拌型管内混合器が使
用できるが、好ましくは駆動部分を持たない無撹
拌型管内混合器が発熱および動力費の面からより
適している。無撹拌型管内混合器は管内にて乱流
を生ぜしめるものであればよく、オリフイス、あ
るいはポールリング、ベルルサドル、ラシヒリン
グ、金網等の充填物を充填したものや、エレメン
ト有するものが使用できる。この内圧力損失を少
なくし効率的に混合させることができるエレメン
トを有する無撹拌型管内混合器が経済的見地から
有利である。その場合のエレメントの材質は特に
限定されないが、クロルスルホン酸および硫酸化
反応液によつて腐食されないものであればよく、
たとえばセラミツクス、ハステロイ、SUS−316
等が好適である。またエレメント数は10個以上、
好ましくは15〜25個が適しており、ノリタケカン
パニーリミテド製スタテイツク・ミキサーあるい
は東レ(株)製ハイ・ミキサー等が好適に使用でき
る。 該無撹拌製管内混合器内で混合を効率よく行な
わせるために管内の循環液の線速度は0.2ｍ／秒
以上、好ましくは0.5ｍ／秒以上が適している。
エレメント数が10より少ない場合あるいは管内の
線速度が0.2ｍ／秒より小さい場合には、循環液
とクロルスルホン酸の管内での混合が不充分とな
り収率および品質が低下する。 クロルスルホン酸のラインミキサー内への供給
は、クロルスルホン酸と高級第２級アルコールお
よび／または高級第２級アルコールエトキシレー
トとその反応によつて局部的な高温個所の発生を
避けるため、ラインミキサー内へクロルスルホン
酸供給管を１本ないし複数本設け、１個所あるい
は複数個所より分割して供給することができる。 クロルスルホン酸のラインミキサー内への供給
速度は該ラインミキサー内での混合を充分行なわ
せるため、循環液量に対するクロルスルホン酸供
給量の容量比で0.05以下が好ましい。0.05以上の
比率でクロルスルホン酸を供給した場合には、混
合不充分のため、収率および品質の低下をもたら
す結果となる。特に、反応の進行につれて、循環
反応液の粘度が上昇し、しかも循環反応液中の原
料高級第２級アルコールおよび／または原料高級
第２級アルコールエトキシレートの濃度が低下し
ていくため、硫酸化物の分解による収率および品
質の低下は反応後半に生じ易い。したがつて、ク
ロルスルホン酸の供給速度は、反応進行に伴い
徐々に低下させていくのが好ましい。クロルスル
ホン酸供給量を低下させる方法としては、クロル
スルホン酸の全供給量に対する供給率に応じて連
続的に低下させてもよく、また段階的に低下させ
ることもできる。特にクロルスルホン酸供給率90
％以降は、循環液量に対するクロルスルホン酸供
給量の容量比が0.03以下であることが好ましい。
クロルスルホン酸供給に伴う循環液量に対するク
ロルスルホン酸供給量（容量比）の好適な変化の
１例を第２図に示す。 反応温度は特に限定されないが、20℃以下、好
ましくは15℃以下が適している。反応温度が20℃
以上では、生成物の分解が起こり易く、その結果
硫酸化物の収率および品質が低下する。 反応により副性する塩化水素ガスは、反応中あ
るいは反応終了後、撹拌槽内へ空気あるいは窒
素、炭酸ガス等の不活性ガスを導管３により供給
し、同伴させることにより導管４から除去され
る。また減圧下での除去も可能である。 本発明において用いられる原料である高級第２
級アルコールおよび／または高級第２級アルコー
ルエトキシレートとしては、パラフイン酸化法等
により合成された合成高級第２級アルコールをそ
のままおよび／またはこれらにエチレンオキシド
を公知の方法により付加せしめて得られる高級第
２級アルコールエトキシレートが使用できる。 すなわち、直鎖パラフインの液相酸化によつて
得られるランダム第２級アルコールで日本触媒化
学工業(株)より販売されている商品名「ソフタノー
ル」、あるいはユニオンカーバイドコーポレー
シヨンによつて販売されている「タージトール」
が好適に使用できる。 高級第２級アルコールおよび／または高級第２
級アルコールエトキシレートに対するクロルスル
ホン酸の原料モル比は特に限定されないが、本発
明方法によれば混合が充分であり、副反応がほと
んど起こらないため実質的に1.0でよく、1.05以
下が好ましい。1.05以上とすると、過剰のクロル
スルホン酸が、生成硫酸化物の分解を促す要因と
なる。 また、反応液中への添加剤は通常必要としない
が、少量のヒドロキシル基を有する活性有機化合
物あるいは反応を促進させるための試剤、すなわ
ちパラフイン、塩素化アルカン、キシレン、エー
テル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等の不
活性有機溶剤や無機塩等を含有させることもでき
る。 本発明方法によれば、高級第２級アルコールお
よび／または高級第２級アルコールエトキシレー
トとクロルスルホン酸との液一液接触が充分達成
され、副反応生成物をほとんど生成せず硫酸化反
応を進行させるため、反応終了後公知の方法で水
性塩基性物質で中和して得られる高級第２級アル
コールサルフエート塩および／または高級第２級
アルコールエトキシサルフエート塩は、脱臭、漂
白等の工程を必要とすることなく高純度でしかも
高品質であり、洗浄剤基材として、各種用途に幅
広く適用できる。 以下に実施例を記載し、本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではな
い。 実施例 １ 炭素数12〜14のランダム第２級アルコール（平
均分子量201）10モルを５撹拌槽１にとり、撹
拌機１１を作動し循環液送液ポンプ５にてライン
ミキサー６を備えた外部循環管４を通し、1.5
／分の液量で循環させた、ラインミキサー６に
は15コのエレメントを有する内径８mmのスタテイ
ツクミキサー（ノリタケカンパニーリミテド製）
を使用した。ラインミキサー６内の循環液の線速
度は0.5ｍ／秒であつた。撹拌槽１のジヤケツト
２に導管１３および１４へ50重量％エチレングリ
コール水溶液の冷媒を通し撹拌槽内の反応液の温
度を10〜15℃に維持しながらクロルスルホン酸10
モルをラインミキサー６内へ供給した。クロルス
ルホン酸の供給速度は第２図に示す変化に従い順
次低下させた。すなわちクロルスルホン酸供給率
50％までは30ml／分、クロルスルホン酸供給率50
〜80％の間は12ml／分、クロルスルホン酸供給率
80％移行は３ml／分とした。このとき循環液量に
対するクロルスルホン酸供給量（容量比）はそれ
ぞれ0.02、0.008および0.002であつた。 クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽１内へ窒
素ガスをガス導管３を通して供給し、幅生塩化水
素ガスをガス導管１２を通して除去し、次いで40
℃以下の温度に維持しながら反応液を流酸化物抜
出し管１０により抜出し荷性ソーダ水溶液中（図
示していない）へ反応液を供給して中和せしめ、
サルフエートソーダ塩の約25重量％水溶液を得
た。結果は表−１に示すとおりであつた。 実施例 ２ 実施例１において、原料アルコールとして炭素
数12〜14の未反応アルコール（エチレンオキシド
未付加物）の除去されたランダム第２級アルコー
ルムの平均３モルエチレンオキシド付加物（平均
分子量333、商品名SOFTANOL−30 日本触
媒化学工業(株)製）を使用した以外は実施例３と同
様の方法で行なつた。結果は表−１に示すとおり
であつた。 実施例 ３ 実施例１において、原料アルコールとして炭素
数12〜14の未反応アルコール（エチレンオキシド
未付加物）の除去されたランダム第２級アルコー
ルの平均９モルエチレンオキシド付加物（平均分
子量597、商品名SOFTANOL−90 日本触媒
化学工業(株)製）を５モル使用し、クロルスルホン
酸5.15モルを供給した以外は実施例３と同様の方
法で行なつた。結果は表−１に示すとおりであつ
た。 比較例 １ 実施例１において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例１と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 比較例 ２ 実施例２において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例２と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 比較例 ３ 実施例１において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例１と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 比較例 ４ 実施例２において、外部循環管４のラインミキ
サー６を取り外しクロルスルホン酸を、定量ポン
プ８より定量的に外部循環管４へ供給し反応せし
めた以外は実施例２と同様の方法で行なつた。結
果は表−１のとおりであつた。 【表】
図−１は本発明による硫酸化法の一実施例を示
す装置の図である。図−２は本発明による硫酸化
法においてクロルスルホン酸供給率に伴なうクロ
ルスルホン酸供給量／循環量（容量比）の変化の
一例を示す図である。 １……撹拌槽、２……ジヤケツト、３……同伴
ガス送入管、４……循環管、５……ポンプ、６…
…ラインミキサー、７……熱交換器、８……クロ
ルスルホン酸送液ポンプ、９……クロルスルホン
酸貯槽タンク、１０……硫酸化物抜出管、１１…
…撹拌機、１２……塩化水素ガス放出管、１３…
…冷媒、１４……冷媒、１５……冷却。
す装置の図である。図−２は本発明による硫酸化
法においてクロルスルホン酸供給率に伴なうクロ
ルスルホン酸供給量／循環量（容量比）の変化の
一例を示す図である。 １……撹拌槽、２……ジヤケツト、３……同伴
ガス送入管、４……循環管、５……ポンプ、６…
…ラインミキサー、７……熱交換器、８……クロ
ルスルホン酸送液ポンプ、９……クロルスルホン
酸貯槽タンク、１０……硫酸化物抜出管、１１…
…撹拌機、１２……塩化水素ガス放出管、１３…
…冷媒、１４……冷媒、１５……冷却。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R1、R2はそれぞれ炭素数１〜18で、R1と
R2の炭素数の合計が７〜19、ｎは平均で０〜20
整数である。） で表わされる高級第２級アルコールおよび／ま
たは高級第２級アルコールエトキシレートをクロ
ルスルホン酸により硫酸化する方法において、ラ
インミキサー付き外部循環管が備えられている硫
酸化装置を使用し、該高級第２級アルコールおよ
び／または高級第２級アルコールエトキシレート
をラインミキサー付き外部循環管を通し、ついで
外部熱交換器を通して循環させ、該ラインミキサ
ー内へ直接クロルスルホン酸を供給し、外部循環
管内の循環液の流速を0.2m／秒以上にして反応
せしめることを特徴とする硫酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4787283A JPS59175463A (ja) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | 硫酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4787283A JPS59175463A (ja) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | 硫酸化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59175463A JPS59175463A (ja) | 1984-10-04 |
| JPH0136823B2 true JPH0136823B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=12787468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4787283A Granted JPS59175463A (ja) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | 硫酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59175463A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW519535B (en) * | 1996-12-06 | 2003-02-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Higher secondary alcohol alkoxylate compound composition, method for production thereof, and detergent and emulsifier using the composition |
| US6346509B1 (en) | 1997-12-05 | 2002-02-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Higher secondary alcohol alkoxylate compound composition, method for production thereof, and detergent and emulsifier using the composition |
| JP2001031642A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Kao Corp | エーテルサルフェートの製法 |
-
1983
- 1983-03-24 JP JP4787283A patent/JPS59175463A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59175463A (ja) | 1984-10-04 |
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