JPH01318071A

JPH01318071A - 殺虫・抗菌塗料およびその製造方法ならびにその応用品

Info

Publication number: JPH01318071A
Application number: JP63148286A
Authority: JP
Inventors: Minoru Mori; 森　実; Yasunobu Mineki; 峯木　安信; Toshihiko Higuchi; 俊彦樋口
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1988-06-17
Filing date: 1988-06-17
Publication date: 1989-12-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ダニ、白アリ類に対する殺虫性およびカビ、
白せん菌類に対する抗菌性などの薬効を具備した合成樹
脂塗料およびその製造方法ならびにその応用管に関する
ものである。

［従来の技術］近年、木材のみならずせ、コンクリート、気泡コンクリ
ート、ブロック、レンガ、などよりなる新建材か開発さ
れ、これら新建材による住宅、ビル、商店などの建物が
建設されている。

かかる建物において、例えば鉄筋コンクリート製の高層
マンションなどは生活様式の洋風化にもかかわらず畳敷
きの和室も取り入れられ、また畳の上にシュウタンも敷
かれている。

このようなコンクリート製建物はコンクリートが十分に
乾燥するには長期間を要するが、殆んどの場合、完成後
、直ちに入居するのが普通であり、しかも建築様式の変
化に伴ない内部の気密性が高められている。而して、コ
ンクリートは抱水性であり、上記のような状況下におい
て、この水分は畳に浸透して畳にかびの発生を促進させ
、しかも、ダニの大量発生という事態に至り、シュウタ
ンにも生息することになる。

また、かびの発生はコンクリート製建物に限らず、水を
扱う場所、例えば台所、風呂場、洗面所などでも普通に
みられる。

上記のようなカビやダニの発生は人体に直接影響を与え
、アレルギーを誘発したり、ダニに刺されるという悪影
響を及ぼす。したがって、かかる事態に対処する手段と
して、加熱あるいハ乾燥処理やフェニトロチオン、フェ
ンチオンなどを成分とする殺虫剤、あるいはサイアベン
ダゾールなどを含有する液剤の防かび剤を散布すること
が行なわれている。また、ダニに対しては薬効を有する
成分を含浸した防虫紙を畳床の上下に敷くこと、シュウ
タンを薬効を有する成分によって防虫加工することも行
なわれている。

さらに、高湿度で菌やかびか増殖しやすく、人体に悪影
響を及ぼす例として、長時間靴を履いている場合の人体
の足部に白せん菌の増殖による水虫の罹病がある。これ
に対しては、白せん菌に対し薬効を有する製剤による治
療や殺菌剤で処理した靴下の使用が行なわれている。ま
た、殺菌性成分を担持させた繊維によって構成された糸
て編立てられた靴下も提案されている。

一方、木造建築物においては、白アリによる被害か後を
断たず建物に多大な被害を与えていて、種々なる白アリ
防除剤、例えば有機塩素製剤をエアゾール化、油剤化、
乳剤化など各種の形態としたものか実用化されている。

その他、湿度の高い気候条件によって、衣類、カバン、
靴などの繊維・皮革製品にあってはかびの発生による被
害も看過できず、バラジクロルベンゼン、ナフタリン、
樟脳などの防かび、防由剤が実用に供されている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、前述のようなかびやダニの発生に対処す
る手段としての加熱処理はその対照が限定され、また乾
燥処理は常時水を使用する台所、風呂場、洗面所のよう
な場所では困難である。しかもかかる処理は一時的なも
のであり、かびやダニの発生都度に行うことは可成り煩
雑である。また、殺虫剤、防かび剤の散布は薬剤の人畜
に対する毒性という点で、例えば急性毒性が高い、有機
系薬剤のための揮発蒸散があり、薬効の持続時間が短い
、さらに薬剤の種類によっては自然に分解し難いものが
あり、その残留毒性が環境問題を惹起するというような
問題点がある。

防虫紙、防虫加工品などにおいても１日光によって薬効
成分は分解したり、洗浄などにより効力か減少するとい
う欠点かあり、特に防虫紙は木質的に吸湿性を有してい
て、薬効か無くなると逆に吸湿紙として作用し、かびや
ダニの発生を招くという問題点もある。

白せん菌による水虫の治療用製剤も薬効の持続性に難点
があり、特に水虫に罹病してから用いる治療剤という点
において、−旦快方に向うとその使用を忘れることから
完治か難しく、シかも予防的に使用されるものてはない
。また、殺菌剤を含む靴下などは洗濯により殺菌剤か離
脱し、薬効の持続性に難点かある。さらに、繊維・皮革
製品用防カビ、防虫剤は揮散性を応用したちのであるこ
とから、やはり持続性に難点かある。

白アリの防除剤については、上述のかびやダニの殺虫剤
や防カビ剤と同様な問題点かあり、その使用は環境面て
行政上からも配慮が求められている。

かかる種々なる問題点を有する現状において、本発明者
らの一人は、ダニ、白アリに対し殺虫性の薬効を有し、
しかも有機塩素系殺虫剤に比して人体に対する安全性が
高い化合物としてホウ素化合物を見い出し、これを用い
た殺虫剤を提案していて、特開昭８１−２８８８０８号
公報に開示されている。而して、ホウ素化合物において
特に薬効の高いオルトホウ酸はその急性経口毒性は３，
０００〜５，０００ｍｇ／ｋｇＬ　Ｄ　ｓｏであり、幼
児に対する致死量は約５ｇという報告もある。このため
に食品衛生法ではオルトホウ酸の食品添加物としての使
用は禁止されている。したがって、オルトホウ酸の安全
性を高めるために、それを固定し、しかも薬効を長期間
維持させることは、オルトホウ酸をダニ、白アリなどに
対する殺虫剤、さらにかび、白せん菌などに対する抗菌
剤としての応用が期待される。

本発明はかかる観点にもとづいてなされたものであり、
その目的とするところは、従来知られていない殺虫・抗
菌塗料およびその製造方法さらにその塗料を用いてなる
応用品を新規に提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は１合成樹脂、ホウ素化合物およびグリコールエ
ーテル系有機溶媒からなる、または合成樹脂エマルジョ
ンおよびホウ素化合物からなる殺虫・抗ｒＭ塗料および
その製造方法ならびにその応用品を提供するものである
。

本発明に用いられる合成樹脂は、ホウ素化合物を溶解す
るグリコールエーテル系有機溶媒に溶解し、しかもホウ
素化合物を均一に分散し得るものである。ホウ素化合物
の溶媒としてグリコールエーテル系を選択する理由は後
述する。

かかる合成樹脂の種類は多くないが、好適なものとして
エチルセルローズ、酢酸ビニル樹脂、アクリル系樹脂お
よびウレタン樹脂などが挙げられ、これらより選ばれる
１種を使用する。また、本発明に用いられる合成樹脂エ
マルジョンは、ホウ素化合物として特にホウ酸のような
電解物質を添加、混合しても凝集か起こらない乳４１合
により得られる酢酸ビニル系エマルジョン、アクリル系
エマルジョン、アクリル−スチレン共重合系エマルジョ
ン、ウレタン系エマルジョン、さらにコロイダルシリカ
を含有するアクリル系またはアクリル−スチレン共重合
系エマルジョンなどであり、これらより選ばれる１種を
使用する。かかるエマルジョンを使用した本発明の塗料
は長期間安定である。エマルジョン塗料において、種々
なる合を樹脂エマルジョンが用いられているが、その一
部はホウ酸のような電解物質の添加混合により乳化粒子
の凝集が起こり、塗料化は困難となるものもあり、かか
る合成樹脂エマルジョンの使用は適当でない。

本発明の塗料において殺虫・抗菌作用などの薬効を付与
するホウ素化合物としては、オルトホウ酸（ｔｌＪＯ３
）か好ましい、また、必要によってはオルトホウ酸にホ
ウ酸ソーダ（ＮａＪ４０ｙ・１０Ｈ，０）、８ホウ酸ナ
トリウム水和物（Ｎａ２ＢｎＯｒｚ”４ｎ、ｏ）等を適
宜１種あるいは２種以上混合して用いることができる。

これらホウ素化合物はグリコールエーテル系有機溶媒に
溶解させて、これを合成樹脂に混合する。しかしながら
合成樹脂エマルジョンを用いる場合は、ホウ素化合物を
有機溶媒に溶解させることを要しない。

ホウ素化合物、特にオルトホウ酸は有機溶媒に対して溶
解度か低いことはよく知られているところである。因に
常温（２０〜２５℃）におけるその溶解度は、実測値お
よび各種文献より引用すると次の通りである。

グリセロール　　　　　　約２０％トリクロルエチレン　　　約０．０２％ヂオキサン　　
　　　　　約１０％イソプロピルアルコール　約３％加ピレンクリコールモノメチルエーテル　　　　　約７
　％而して、グリセロールはオルトホウ酸の溶解度、取
り扱い上の安全性などの点から、好適のように思われる
か、グリセロールは沸点が高く、かつ吸湿性を有してい
て、塗料として塗布後の溶剤を風乾で揮散させることか
著るしく困難である。グリコールエーテル系有機溶媒と
しては例えば、エチレンクリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリ
コールモノイソプロピエルエーテル、エチレングリコー
ルモノｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ
フェニルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチル
ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコー
ル七ツメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロビルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレンクリコ
ールモノメチルエーテルなど種々のものが溶剤として使
用され、また市販もされているが、前記のように取り扱
い上の安全性、毒性、引火性等、また環境上の問題点な
どの点からプロピレングリコールモノメチルエーテルは
かかる欠点か少ない故に、最も好適に使用できる。しか
しながら、プロピレンクリコールモノメチルエーテルに
限定することなく、オルトホウ酸の溶解度か比較的高く
、実用上の価格が低く、常温における蒸発速度か適当で
、しかもバインターとして用いる合成樹脂をよく溶解し
得る有機溶媒であれば使用することかできる。また、グ
リコールエーテル系有機溶媒と他の溶媒との混合溶媒で
あってもよく、かかる溶媒としてアルコール系溶媒か好
適である。

本発明において１合成樹脂、ホウ素化合物およびクリコ
ールエーテル系有機溶媒からなる殺虫・抗ｉｌａ塗料は
、合成樹脂にホウ素化合物の溶解されたグリコールエー
テル系有機溶媒を混合して攪拌し、合成樹脂を溶解させ
ることによって塗料化を行ない製造することかてきる。

ここて、ホウ素化合物としてのオルトホウ酸をグリコー
ルエーテル系有機溶媒に溶解させる際は室温てもよいか
、クリコールエーテル系有機溶媒を例えば、８０〜９０
℃に加熱しておいて、これにオルトホウ酸を添加して攪
拌溶解させることによって約１５ｆｉ　ｉ％まで溶解さ
せることが可能であり、この加熱状態を保って合成樹脂
に混合して合成樹脂を完全に溶解せしめるのが好適であ
る０合成樹脂において、ウレタン樹脂は予めグリコール
エーテル系有機溶媒を添加して粘度を調整しておくのが
より好ましい。

グリコールエーテル系有機溶媒に溶解させるオルトホウ
酸の量およびオルトホウ酸の溶解されたグリコールエー
テル系有機溶媒の合成樹脂に混合する量は、塗料に含有
させるオルトホウ酸の量および塗料としての塗布性に影
響を与える粘度などを考慮して適度の量とすることがで
きる。而して、グリコールエーテル系有機溶媒に対する
オルトホウ酸の量は０．５〜１０重量％とするのがオル
トホウ酸の溶解度からして好適である。また、塗料中の
合成樹脂はオルトホウ酸を固定し、薬効を長期間持続さ
せることから塗料中に５〜２０重量％含まれるのか望ま
しい。本発明の塗料はオルトホウ酸か極めて少量含有さ
れることによって薬効か発現されることから。

特に多量のオルトホウ酸を含有させることを要しない。

また、オルトホウ酸のクリコールエ゛−テル系有機溶媒
に対する溶解度が小さいことから、多量に含有させるこ
とは、塗料の製造に際して、他の影響を与えることにも
なる。実質的に合成樹脂に固定されるオルトホウ酸は５
〜５０重量％となるのか好ましいか、オルトホウ酸の量
は抗菌塗料としての使用においては殺虫塗料としての使
用に比し少量で効果か発現される。

かくして得られる本発明の塗料は無色透明な液状をなし
ていて、長期間の保存後においてもオルトホウ酸の析出
、沈殿などの発生はみられない。

一方、本発明の合成樹脂エマルションおよびホウ素化合
物からなる殺虫・抗菌塗料は、合成樹脂エマルジョンに
ホウ素化合物、特にオルトホウ酸を混合して均一に分散
させて塗料化することによって製造することができる。

使用する合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は塗料とし
ての塗布性、オルトホウ酸を固定して長期間薬効を維持
させるなどの点において３０〜６０重量％とするのが好
適である。また、塗料としての粘度を調整する目的で増
粘剤、例えばポリエステル系増粘剤などを少量混合して
もよい、塗料に含まれるオルトホウ酸の量は５〜２０重
量％で充分効果が発現される。而して、オルトホウ酸の
量は前述の合成樹脂の場合と同様に抗菌塗料としての使
用においては殺虫塗料としての使用に比して少量で効果
が発現される。

かくして得られる合成樹脂エマルジョンよりなる塗料は
ペースト状であって、長期間の保存後においてもエマル
ジョンの凝集などは認められず、塗料としての通常の塗
布手段によって種々なる材料に容易に塗布することがで
きる。

上記の製造方法において、合成樹脂エマルジョンとして
コロイダルシリカを含有するものを使用することによっ
て、塗料としての用途の他に、造膜性に優れることから
、耐水性、透明性を有し、しかも大気の通気性の大きい
フィルムを得ることが可能でり、かかるフィルムの応用
が期待される。

本発明の殺虫・抗菌塗料か殺虫塗料として有効に薬効を
示す害虫としては、イエダニ、トリサシダニ、スズメサ
シダニ、白アリ、ゴキブリ、カマトウマなどであり、ま
た抗菌塗料として有効に薬効を示すのは湿気、水分の関
与する建築物、の内装部、さらに衣類、皮革類に増殖す
る一般的に言われるケカビ、クモノスカビ、ベトカビな
ど、人体に寄生する白せん菌などである。本発明の塗料
は、薬効を有するホウ素化合物が合成樹脂によって固定
されることから人畜に対し低毒性であり、しかも水など
に対し難溶性で、実質的に変質することがなく、長期に
わたり、その薬効か持続される。

本発明の殺虫・抗菌塗料は上記のような薬効を示すこと
から種々なる用途に応用される。その応用として、合成
繊維の織布、不織布に浸漬含浸あるいは塗布し、乾燥し
て得られる殺虫・抗菌シート、皮革に塗布し、乾燥して
得られる殺虫・抗菌皮革、さらに、フィルム状に成形し
て得られる水蒸気透過性殺虫・抗菌フィルムがある。

殺虫―抗菌シートにおいて用いられる合成繊維の織布あ
るいは不織布は、その材質が特に限定されるものではな
いが、ポリエステル系不織布（スパンボンド）は好適な
ものとして例示できる。殺虫−抗菌シートは合成繊維の
織布あるいは不織布を塗料に浸漬して、これを含浸させ
る、または塗料を塗布して室温〜１２０°Ｃにて風乾す
ることによって製造することができる。このようにして
得られたシートを例えばワラ類の畳床と接する畳表の面
側に組込むことによってダニ対する優れた殺虫性を示す
殺虫シートとして効果を発現する。

また、殺虫拳抗菌皮革は、皮革の表面に塗料を塗布し、
室温〜１２０°Ｃにて風乾することによって塗料皮膜の
形成された殺虫・抗菌皮革として製造することかてきる
。形成された塗料皮膜は透明であることから、その有無
は殆んど判別し難く、皮革本来の表面性状、その他の特
性は何ら変化なく、しかもかびの生育、増殖による被害
は全く発生しない。

殺虫・抗菌フィルムは本発明の塗料において、合成樹脂
エマルジョンタイプか造膜性を有し、特にコロイダルシ
リカを含有する合成樹脂エマルジョンタイプか優れてい
ることから、これを用いる。フィルムの形成方法は特に
限定されることなく通常の手段、例えば流延法などが採
用可能である。得られたフィルムは水蒸気透過性を有す
ることから、広範な用途か期待される。またフィルムの
形成を例えば織布、不織布、皮革などの表面に直接行な
い、これらを用いて、白せん菌の生育と増殖を防止する
、いわゆる水虫防止性の履物、特に靴などへの応用も可
能である。

［作用］本発明の殺虫・抗菌塗料における薬効としての殺虫・抗
菌作用については必ずしも明確ではないが、例えばダニ
、白アリ類に対しては塗料に含有されるホウ素化合物、
特にオルトホウ酸の接触毒性によって効果を生ずるもの
と推測される。例えばオルトホウ酸をウレタン樹脂に２
０重量％添加した透明均質な塗料を各種材料に塗布し、
風乾して形成される塗膜を顕微鏡下に観察すると塗膜表
面に無数のオルトホウ酸微粒子か析出、固着しているこ
とか認められる。ダニ、白アリ類はこれらオルトホウ酸
微粒子に接触し、死滅するものと考えられる。また、か
かる接触毒性の他に白アリに対しては忌避作用を与える
ことも考えられる。

さらに、かび、白せん菌などに対しては塗料に含有され
るオルトホウ酸は少量で薬効か発現するが、これはオル
トホウ酸か合成樹脂層から、いわゆるブルームして表面
に移行し、この殺菌力によって防カビ、抗菌性か発現さ
れるものと考えられる。

［実施例］実施例１合成樹脂としてエチルセルローズ（エーテル化度４９％
）、酢酸ビニルポリマー（重合度１．４００〜１，６０
０　）を、ホウ素化合物としてオルトホウ酸を、さらに
グリコールエーテル系有機溶媒としてプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（“ダウアノールＰＭ″：ダウ
ケミカルジャパン社製）を第１表に示す量として第１表
に示す塗料Ｎｏ、１〜２を次のように調製した。

プロピレングリコールモノメチルエーテルを８０〜９０
℃に加熱し、これにオルトホウ酸を加えて攪拌し溶解さ
せた。次にこれを冷却しないまま合成樹脂に徐々に加え
攪拌して完全に溶解させて、液状の透明な塗料を得た。

これらの得られた塗料を３ヶ月１ｉｆｔ長期保存しても
オルトホウ酸の析出、沈澱は認められなかった。またこ
れら塗料をガラス板上に薄く流延し、１００°Ｃにて３
０分間風乾した後、塗膜表面を顕微鏡て観察したところ
オルトホウ酸か微粒子となってブルームしていることが
確認された。

第　　１　　表実施例２合成樹脂としてウレタン樹脂液を次のようにして製造し
た。

平均分子１ｔ、ｏｏｏのポリエチレングリコール３２０
ｇ、平均分子ｉ　１．０４８のポリヘキシレンアジペー
ト４８０ｇ、イソホロンジイソシアナート３２２ｇおよ
びジラウリン酸ジｎ−ブチル錫０．０８ｇとを反応器に
入れ、攪拌しながら昇温し５０°Ｃにて４時間反応させ
てプレポリマーを得た。別にイソホロジアミン１０９ｇ
をプロピレングリコールモノチルエーテル２，８７２　
ｇに溶解し、これをプレポリマーに加え激しく攪拌しな
から５０°Ｃにて更に２時間反応させて、固形分として
３０重量％、粘度的２０，０００ｃｐｓ　７２５℃のウ
レタン樹脂液を製造した。

このようにして製造したウレタン樹脂液を合成樹脂とし
て用いて、実施例１と同様にして第２表に示す塗料Ｎｏ
、　３〜５を調製し、透明な塗料を得た。

この塗料を実施例１と同様にして顕微鏡で観察したとこ
ろオルトホウ酸が微粒子となってブルームしていること
か確認された。

第２表実施例３合成樹脂エマルジョンとしてアクリル−スチレン共重合
系エマルジョン（固形分５０％）（日本カーバイド社製
）、酢酸ビニル系エマルジョン（固形分４６％）（日本
カーバイト社製）を、ホウ素化合物としてオルトホウ酸
を、さらに増粘剤としてポリエステル系増粘剤を第３表
に示す量として第３表に示す塗料Ｎｏ、　６〜７を次の
ように：Ａ製した。

合成樹脂エマルジョンにオルトホウ酸を加え、ホモジナ
イザーにより５０００１（ＰＭで４分同温合した。続い
て増粘剤を加え、５０００ＲＰＭで２分同温合してペー
スト状の塗料を得た。

これらの塗料は３ケ月長期保存してもエマルジョンの凝
集は認められず、極めて安定であり、通常の塗布手段に
より各種材料に容易に塗布することかできた。また、実
施例１と同様にして塗膜を形成し、その表面を顕微鏡で
観察したところオルトホウ酸か微粒子となってブルーム
していることが確認された。

第　　３　　表実施例４合成樹脂としてコロイタルシリカを含イ了するアクリル
系エマルジョン（”ＶＯＮＣＯＡＴ　ＤＶ−７ｆｔ？”
：大日本インキ化学工業社製）を、ホウ素化合物として
オルトホウ酸を、ざらに増粘剤としてポリエステル系増
粘剤を第４表に示す量として実施例３と同様にして第４
表に示す塗料Ｎｏ、　８を：Ａ製した。

この塗料は実施例３の塗料Ｎ００６〜７と同様の長期保
存性、塗布性、ブルーム化か認められた。

第４表実施例５実施例１〜３にて調製した塗料Ｎｏ、１．２゜４および
６をポリエステル系不織布（スパンボンド“マリックス
″２０４０７　ＷＴＤ　：ユニチカ社製）に含浸させた
後１００’Ｃにて２０分間風乾してシートを得た。これ
らシートの塗料の付着量を第５表に示す。

これらシートのそれぞれを個別に従来から用いられてい
るワラ製の畳床と畳表との接する面の全面に糸で縫いつ
け、その上に畳表を常法に従って縫いつけ上記塗料ＮＯ
に相当する個別の畳５枚を得た。

これら畳をダニが発生している個別の５棟のマンション
の３畳間に持込み、そのうちの畳１枚と交換し、約１週
間ダニの生育、繁殖状況を観察したところ、いずれも徐
ノ？にダニは減少し、１週間後にこれらの畳を上げて畳
表を剥し観察した結果いずれの畳のシート部分には多数
のダニか死滅していることが確認された。

第５表実施例６実施例１〜３にて調製した塗料Ｎｏ、１．２゜４．５．
６および７を個別に米松の３０ｃ＋ｓＸ　３ｃ１１×３
Ｃ１１の角材のそれぞれの表面に均一に塗布した後、室
温にて風乾して試料を作成した。

これら試料を白アリ飼育箱中に無処理の米松試料ととも
に４〜５月の２ケ月間放置した。２ケ月後に、これら試
料を取り出し白アリの食害調査を行ったか、塗料を塗布
した試験用試料はいずれも全く食害されず、かつその周
囲には多数のダニが死滅し付着しているのが認められ、
−力無処理の米松試料は全面に亘って食害されていた。

実施例７実施例１〜３にて、Ｗ製した塗料Ｎｏ、１．２゜４．５
．６および７を個別の市販コンクリートブロックの表面
にそれぞれ均一に塗布した後、室温にて風乾した。これ
らコンクリートブロック上にそれぞれ米松の３０ｃｍＸ
　３　ｃ■Ｘ３ｃｍの角材を載置して試料を作成した。

これら試料を白アリ飼育箱中に無処理のコンクリートブ
ロック上に上記と同様の角材をさいちした比較用試料と
ともに４〜５月の２ケ月間放置した。２ケ月後にこれら
試料を取り出し白アリによる米松の食害調査を行ったが
、塗料を塗布したコンクリートブロックに載置された米
松はいずれも全く食害されず、塗料の白アリ忌避作用か
認められ、一方、無処理のコンクリートブロックにはア
リ道か形成されていて米松は大部分食害されていた。

実施例日実施例１〜３にて調製した塗料Ｎｏ、１．２゜３．４，
５．６および７について、抗かび性をＪＩＳ　Ｚ　２９
１１抗かび性試験方法の塗料の試験に準拠して評価した
。

試験用のかび：第１群の（２）アスペルギルスニゲルＦＥＲＭ　Ｓ−２
培　　地：精製水　　　　　　１０００曹交ぶどう糖　　　　　４０　　ｇペプトン　　　　　１０　　ｇ寒　　　　天　　　　　　　　２５　　　ｇ試験結果の
表示方法と試験結果：表示方法はＪＩＳに従い次の表の通りとする。

試験結果を第６表に示す。

第６表実施例９実施例２にて調製した塗料Ｎｏ、３．４．５および比較
のため塗料Ｎｏ、　２において、オルトホウ酸を含まな
い塗料（Ｎｏ、Ｏ）に個別にポリエステルＨ＆維不織布
（スボンボント）を浸漬し、塗料を含浸させ、１００°
Ｃにて３０分間風乾して厚さ２０〜５０ｐｍの塗膜を形
成した。これを５０ｒｘｔａＸ　５０ｍｍに裁断して試
料とし、抗かび性をＪＩＳ　Ｚ２９１１かび抵抗性試験
方法の繊維品の試験（湿式法）に準拠して評価した。

試験用のかび：第１　Ｒ１の（＋）アスペルギルスニゲルＦＥＲＮ　Ｓ
−１１８地：精製水　　　　＋０００　ｒｍ文硝酸アンモニウム　　　３．０ｇりん酸−カリウム　　１゜Ｏｇ硫酸マグネシウム　　０，５ｇ塩化カリウム　　　　０．２５　　ｇ硫酸第一鉄　　　　　０．００２　ｇ寒　　　天　　　　　　　　　　　　２５　　　ｇ試験
結果の表示方法と試験結果：表示方法は実施例８と回し。

試験結果を第７表に示す。

第７表実施例１０実施例２にて調製した塗料Ｎｏ、３．４．５および比較
のため塗′＃４Ｎｏ、　２においてオルトホウ酸を含ま
ない塗料（Ｎｏ、　Ｏ）を個別に牛皮の表面に均一に塗
布し、室温にて風乾して溶媒を完全に蒸散させ、厚さ２
５〜５５ｇｍの塗膜を形成した。これを直径３０ｔ＋＋
＋に裁断して試料とし、抗かび性をＪＩＳ　Ｚ　２９１
１かび抵抗性試験方法の皮革及び皮革製品の試験に準拠
して評価した。

試験用のかび：Ｒ１群の（１）アスペルギルスニゲルＦＥＲＮ　Ｓ−１
培地：ばれいしょ−ぶどう糖−寒天培地を用いて作った平板培
地。

試験結果の表示方法と試験結果：表示方法は実施例８と同じ。

試験結果を第８表に示す。

第８表実施例１１実施例４にて調製した塗料Ｎｏ、　８をガラス板上に薄
く流延し、　１００　’Ｃにて３０分間風乾した後、こ
れをガラス板より剥離して厚さ１００ｇｍのフィルムを
作成した。

このフィルムの抗カビ性をＪＩＳ　Ｚ　２９１１かび抵
抗性試験方法の一般工業製品の試験に準拠して評価した
。

試験用のかび及び培養期間：第４群の（１）クラドスポリウム　クラトスポリオデス
　ＦＥＲＭ　５−８４週間試験結果の表示方法と試験結果：表示方法は実施例８と同じ。

試験結果のかび抵抗性は３であった。

また、上記の試料について、透湿度をＪＩＳ　Ｚ０２０
８　　防湿度試験方法により測定したところ８．６ｇ／
ｍ２・２４ｈｒでありオルトホウ酸を含有しない場合と
ほとんど変わりなかった。

実施例１２実施例２の塗料Ｎ００５において、ウレタン樹脂液とプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルとよりなる調製
液（固形分３０重疑％）（ここでは原液と云う、）に第
９表に示す量のオルトホウ酸を加えて攪拌し、第９表に
示す塗料Ｎｏ。

９．１０．１１を調製した。

これら塗料を個別にナイロン系乾式不織布（スパンボン
ド）　　（１００ｇ／ｍ２）に塗布し、１００°Ｃにて
３０分間風乾して抗白せん菌試験用試料を得た。これら
試料の塗布付着量および透湿度をＪＩＳ　Ｚ　０２０８
　　防湿度試験方法により測定した結果を第９表に示す
。尚、塗料Ｎ０１５におけるオルトホウ酸を含まない塗
料（Ｎｏ、０）結果も示す。

第９表抗白せん菌試験は（財）日本紡績検査協会試験センター
にて行ない、その試験法は次の通りである。

試験の範囲：上記試料について、真菌の成育抑制効果を評価する。（
一般にハローテストと云われている。）試験用の真菌：ＴＲＩＣｌｌ０ＰＨＹＴＯＮ　ＭＥＮＴＡＧＲＯＰＨＹ
ＴＥＳ　ＩＦＯ５４６６（白せん菌）、日本微生物株保
存連盟に加盟している機関において保管されている菌株
と同一のもの使用。

試験の＊＠。

■薬品及び材料　ＪＩＳ　Ｚ　２９１１の３．１に準拠
。

■殺菌方法　　　ＪＡＳ　Ｚ　２９１１ノ３．２　ニ準
拠。

■培　　地　　　　　　　　ポテトデキストローズ寒天
培地。

■真菌の保存と使用　　ＪＩＳ　Ｚ　２９１１の３．４
．１に準拠し、試験に使用する真菌は新しい斜面培地に移植し、２８℃±２℃に保った恒温器におき、１０日間培養した後、１０日以内
に使用。

■胞子懸濁液　　上記にて培養した斜面培地に、スルホ
コハク酸オクチルナトリウムｏ、ｏｏｓ％水溶液５層２を添加し、よく攪拌する。

試験方法：試験菌の胞子を塗布した平板培地上に前記第９表に示す
各試料を直径２０＋ｉｉに裁断し、塗料塗布面か培地に
接するように貼付し、２７°Ｃにて７日間培養後、試料
周辺に生した透明な成育阻止帯の幅を測定した。

試験結果。

上記の結果を第１０表に示す。

第１０表第１Ｏ表に示されるように白せん菌の生育阻ｔｈ作用は
オルトホウ酸含有−シの増加に伴なって強化されている
ことか認められる。

［発明の効果］本発明の殺虫・抗菌塗料は、ダニ、白アリ類に対する殺
虫性、忌避性およびかび、白せん菌類に対する抗菌性な
ど優れた薬効を有する。また、塗料として各種の材料に
、例えば塗布などの手段により容易に応用することか可
能であり、これら材料に殺虫性、抗菌性を付与し得ると
いう特徴を有している。一方、薬効成分であるホウ素化
合物は合成樹脂によって固定されることから、人畜に対
して全く無害である。

特に、塗料の合成樹脂を適宜選択することによって通気
性を有する塗膜、フィルムなどの形成か可能であり、ｍ
維、皮革などに処理することによって抗白せん菌の薬効
とともに水虫を防ぐ靴などへの応用か期待される。

Claims

【特許請求の範囲】１、合成樹脂、ホウ素化合物およびグリコールエーテル
系有機溶媒からなる殺虫・抗菌塗料。２、合成樹脂はエチルセルローズ、酢酸ビニル樹脂、ア
クリル系樹脂およびウレタン樹脂より選ばれる１種であ
る請求項１記載の殺虫・抗菌塗料。３、ホウ素化合物はオルトホウ酸である請求項１記載の
殺虫・抗菌塗料。４、合成樹脂にホウ素化合物の溶解されたグリコールエ
ーテル系有機溶媒を混合し、合成樹脂を塗料化する請求
項１記載の殺虫・抗菌塗料の製造方法。５、合成樹脂エマルジョンおよびホウ素化合物からなる
殺虫・抗菌塗料。６、合成樹脂エマルジョンは乳化重合により得られる酢
酸ビニル系エマルジョン、アクリル系エマルジョン、ア
クリル−スチレン共重合系エマルジョン、およびウレタ
ン系エマルジョンより選ばれる１種である請求項５記載
の殺虫・抗菌塗料。７、合成樹脂エマルジョンはコロイダルシリカを含有す
るアクリル系エマルジョンまたはアクリル−スチレン共
重合系エマルジョンである請求項５記載の殺虫、抗菌塗
料。８、ホウ素化合物はオルトホウ酸である請求項５記載の
殺虫・抗菌塗料。９、合成樹脂エマルジョンにホウ酸化合物を混合し、均
一分散させ塗料化する請求項５記載の殺虫、抗菌塗料の
製造方法。１０、請求項１または５記載の殺虫・抗菌塗料を合成繊
維織布あるいは不織布に含浸または塗布し、乾燥しして
得られる殺虫・抗菌シート。１１、請求項１または５記載の殺虫・抗菌塗料を皮革に
塗布し、乾燥して得られる殺虫・抗菌皮革。１２、請求項７記載の殺虫・抗菌塗料をフィルム状に成
形して得られる水蒸気透過性殺虫・抗菌フィルム。