JPH0130773B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0130773B2
JPH0130773B2 JP61274246A JP27424686A JPH0130773B2 JP H0130773 B2 JPH0130773 B2 JP H0130773B2 JP 61274246 A JP61274246 A JP 61274246A JP 27424686 A JP27424686 A JP 27424686A JP H0130773 B2 JPH0130773 B2 JP H0130773B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silane
group
foil
copolymer
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP61274246A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62230655A (ja
Inventor
Betsukuman Rorufu
Kunatsukushutetsuto Uiruherumu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dynamit Nobel AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Publication of JPS62230655A publication Critical patent/JPS62230655A/ja
Publication of JPH0130773B2 publication Critical patent/JPH0130773B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B32B17/10045—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets with at least one intermediate layer consisting of a glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10697—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer being cross-linked
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10788—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
特開昭第52−74611号では、１枚以上の珪酸ガ
ラス板の片面又は両面に可塑化合成樹脂フオイル
を高められた温度においてシランを用いて接合す
ることにより積層安全ガラスを製造するに当り、
合成樹脂フオイルとして高分子塩化ビニルホモー
及び／又は共重合体及び／又は−グラフト重合体
からなる含可塑化ポリ塩化ビニルフオイルを使用
し、又シランとして珪素有機官能性シランを、場
合により１種以上の珪素官能性シランと混合し
て、使用し、120〜200℃において積層物を形成す
ることを特徴とする積層安全ガラスの製法が提案
されている。 ところで上記の方法を修正して、含ポリ塩化ビ
ニルフオイルの代りにエチレン及び酢酸ビニルの
共重合体からなる軟質フオイルを使用すれば有利
な性質を有する積層安全ガラスが得られることが
見出された。 従つて本発明は特開昭第52−74611号における
含可塑化ポリ塩化ビニルフオイルの代りにエチレ
ン及び酢酸ビニルの共重合体からなる軟質フオイ
ルを使用し、かつシランとして一般式： ［式中：ＲはCl又はOR″（ここでR″は−Ｏ−又は
−Ｓ−を有していてよい炭素原子数１〜８のアル
キル基又はアシル基を表わす）を表わし、R′は
炭素原子数１〜18のアルキル基を表わし、Ａは有
枝であつてよい炭素原子数１〜10の２価のアルキ
レン基を表わし、Ｚは１個の官能基を含有する基
を表わし、その場合同官能基としては
【式】又は−Ｃ＝Ｃ−又はハロゲン原子 又はNR2R3（ここでR2はＨ原子又はアルキル基に
２〜８個のＣ原子を有するアミノアルキル基を表
わし、R3はＨ原子を表わすか又はR2と同様であ
る）又は
【式】（ここでR4はＨ原子 又はCH3又はC2H5を表わす）が該当し、ｎは１
〜３であり、ｐは０又は１である］を有する珪素
有機官能性シラン及び／又は珪素官能性シラン単
独又は種々の珪素官能性シランの混合物を使用
し、かつ該シランを共重合体中に混入するか、又
は共重合体の表面上に被覆し、かつ120℃を越え
200℃までの温度において積層プレスを行うこと
を特徴とする、１枚以上の珪酸ガラス板の片面又
は両面に可塑化合成樹脂フオイルを高められた温
度においてシランを用いて接合することにより積
層安全ガラスを製造する方法に関する。 本発明によればDIN（ドイツ工業規格）53505
により測定したシヨアＡ硬度40〜98、有利には50
〜95の比較的軟質のフオイルが使用される。所望
のシヨアＡ硬度を有するその様なフオイルの製造
は自体公知である。 エチレンのこの種の共重合体は従来接合フオイ
ルとしてガラス板の間に使用されて来た含可塑剤
部分アセタール化ポリビニルアルコール−フオイ
ルに比べて衝撃作用に対する冷温強度が著しく高
いという利点を有する。 “エチレン及び酢酸ビニルの共重合体”という
概念の中には重合体成分が上記の共重合体及び／
又はターポリマー50重量％以上と上記のオレフイ
ン系重合体と相和性を有する別の合成樹脂（全体
を100重量％にするための残りの量）とからなる
混合物も含まれる。 その様な混合物の可塑化用には場合により、こ
れらの重合体又は重合体混合物と相和性を有する
自体公知の可塑剤も該当する。 有利には明澄透明なフオイルが使用されるが、
積層安全ガラスの使用目的によつては不透明フオ
イルを使用することも出来る。 本発明によれば以下の様なシランを使用するこ
とが出来る： (a) 接着力を高めるシラン又はシラン混合物及
び／又は (b) 接着力を低下させるシラン又はシラン混合物 一般に珪素有機官能性シランは接着力を高める
作用を有し、他方珪素官能性シランは一般に接着
力を低下させる。 珪素官能性シランというのは官能基、例えばハ
ロゲン原子又はアルコキシ基が直接Si原子と結合
しているものを指す。その様な基は一般に容易に
加水分解出来る。 珪素有機官能性シランは二官能性である。積層
の際にガラス表面と反応する少なくとも１個の加
水分解性基の他に、１個以上のＣ原子を介して珪
素と結合し、例えばアミノ基又はエポキシ基によ
り又は二重結合により反応性である少なくとも１
個の官能基が存在しなければならない。 本発明の珪素有機官能性シランは前記一般式
のものである。 適当なアミノシランは例えば式： NH2−（CH2）ｎ−Si−（OR）3 〔式中：ｎは２〜６であり、ＲはＣ原子数１〜８
のアルキル基（有枝又は非有枝、又場合によりＯ
原子が介在している。例えば−CH2−CH2−Ｏ−
CH3基）を表わす〕を有するものである。例えば
ｒ−アミノプロピル−及び−エチル−トリアルコ
キシシランを挙げることが出来る。ここでアミノ
基の水素原子は場合によりアミノ−又はポリアミ
ノアルキル基（例えば基〔−CH2（CH2NHCH2）
xCH2−〕NH2（ｘ＝１〜８））により置換されて
いてもよい。又β−アミノエチル−γ−オキシプ
ロピルメチルジアルコキシシラン又はポリアミノ
トリアルコキシシラン、例えば〔（CH3O）3Si−
（CH）2〕−NH−CH2−（CH2NHCH2）ｘ−
CH2NH2（ｘ＝１〜８）も適する。 適当なイミノシランは例えば式： HN〔CH2−CH2−CH2−Si（OR）3〕2 〔式中：Ｒは式におけると同様のものを表わ
す〕を有するものである。例えば西ドイツ国特許
公開公報第2420801号に記載されている如きγ−
イミダゾリルプロピルトリアルコキシシラン、特
にγ−イミダゾリルプロピルトリエトキシシラン
が挙げられる。 エポキシ基を含有するシランにおいてはエポキ
シ基
【式】がエーテル部分（−CH2−Ｏ −）又はエステル部分
【式】を介し てアルキレンシリル基と結合している。しかし又
同エポキシ基が直接又はシクロ脂肪族環を介して
アルキレン基と結合していることも可能である
し、又はその様なシクロ脂肪族環の成分であるこ
とも出来る。 その様なシランの製造は西ドイツ国特許明細書
第1061321号に記述されている。そこに挙げられ
ている含エポキシ基シランも同様に本発明により
使用することが出来る。特に適当な含エーテルブ
リツジシランはグリシジルオキシプロピルトリメ
トキシ−又は−トリエトキシシランである。含エ
ステルブリツジエポキシシランとしては化合物 が挙げられる。エポキシ基がシクロ脂肪族環の成
分であるエポキシシランとしてはβ−３，４−エ
ポキシ−シクロヘキシル−エチルトリメトキシシ
ランが挙げられる。 上記の化合物の中で接着力上昇性珪素有機官能
性シランとしてはγ−イミダゾリルプロピルトリ
エトキシシラン及びγ−グリシジルオキシプロピ
ルトリメトキシシランが有利である。 本発明により使用し得る不飽和−Ｃ＝Ｃ−結合
を有する珪素有機官能性シラン、例えばビニル
基、プロペニル基、アクリル基、メタクリル基を
含有するシランは、遊離基発生試剤と一緒に使用
する時のみ接着力を高める作用を及ぼす。遊離基
発生試剤の添加のない場合には接着力は上昇しな
いばかりでなく、僅かに低下しさえする。遊離基
発生試剤としてはオレフイン系不飽和化合物の遊
離基重合の際に常用される化合物、有利には過酸
化物、例えば過酸化ジクミルを使用することが出
来る。 同遊離基発生試剤は一般に、溶剤又は下記に挙
げるラツカーに対して、0.01〜１重量％、有利に
は0.01〜0.5重量％の量で使用される。その様な
シランの例はビニルトリアルコキシシラン、例え
ばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリア
ルコキシシラン、特に−トリメトキシ−又は−ト
リエトキシシラン、ビニル−トリス−β−メトキ
シ−エトキシシラン、ビニル−トリアセトキシシ
ラン等である。 珪酸ガラスと軟質フオイルとの間に非常に良好
な接着が所望される積層安全ガラスの場合には本
発明により珪素有機官能性シランのみが使用され
る。 非常に良好に接着しているこの種の積層安全ガ
ラスはなかんずく建築分野に、例えば窓ガラス、
防備ガラスとして、又は胸壁又は仕切壁中に使用
することが出来る。 接着力尺度の中間領域に属する接着力を有する
積層安全ガラスは運輸機関分野において、例えば
自動車、列車、農耕車、船舶、飛行機等のガラス
部分の材料として使用される。 これらの使用分野においてはシランの種類及び
作用を及ぼすその量を変化させることにより各使
用目的に適した接着力に調整することが出来る。
その場合もちろんその都度使用されるシラン処理
のない軟質合成樹脂フオイルの接着力も考慮に入
れなければならない。例えば接着力上昇性シラン
と接着力低下性シランとを組合せることにより特
定の接着力に調整することが出来る。 シラン処理されていないフオイルの接着力があ
る一定の使用目的にとつて高すぎる場合には、例
えば接着力低下性シラン又は同シラン混合物、例
えば珪素官能性シラン又は同シラン混合物、を唯
一のシラン成分として使用することが出来る。 接着フオイルとして使用されるエチレン及び酢
酸ビニルの共重合体からなる軟質フオイルに対す
るガラス板の接着力はいわゆる“プンメルテス
ト”により判定される。このテストについては特
開昭第52−74611号に記述されている。 珪素官能性シランとしては本発明により一般
式： R′n−Si−R4-o 〔式中：各R′はＣ原子数１〜18の、場合により
有枝の、同じか又は異なる飽和アルキル基を表わ
し、各Ｒはハロゲン原子、有利にはCl、又は場合
によりヘテロ原子例えば−Ｏ−又は−Ｓ−が介在
しているＣ原子数１〜８の同じか又は異なる飽和
アルコキシ基又は、酸素原子を介してSi原子と結
合しているアシル基を表わし、ｎは１〜３、有利
には１である〕を有するものが使用される。例と
しては以下のものが挙げられる：プロピル−トリ
エトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、
イソプロピル−ジメトキシエトキシシラン、ｎ−
ブチル−又はイソブチル−トリエトキシ−ないし
は−トリメトキシシラン、イソブチル−トリアセ
トキシシラン等。 本発明方法のある有利な実施形式においては、
シランないしはシラン混合物を溶剤中に溶かし、
得られた溶液を浸漬、噴射又は類似の簡単な方法
で各境界面の少なくとも１面上に被覆する。被覆
後各層を積層する前に溶剤を除去する。 本発明方法により被接合層の表面を溶液の形の
シランで処理するだけで、少なくとも同等に良好
な作用が達成されることが判明した。本発明方法
による場合には、西ドイツ国特許出願公告第
2410153号の方法で必要であるよりも著しく小量
のシランの使用で十分である。 更に可塑化ポリビニルブチラールフオイルは一
般に、建築分野、例えば建築用ガラス−窓ガラス
としての使用の場合に所望される様な非常に高い
ガラスへの接着力を有することが公知である。こ
れに対し自動車の風除けガラスとして使用される
積層安全ガラスの場合にはフオイルのガラスへの
接着力は低下の程度をコントロールしながら調整
しなければならない。すなわち衝撃作用でガラス
が破壊される場合接着力が非常に高いとガラスが
細かく割れることなく衝撃中心が貫穿する。これ
に対し接着力が非常に低い場合には衝撃物体例え
ば落下体は確かにフオイルにより弾力的に支えら
れるがガラスの粉砕度は非常に大きい。衝突事故
で頭が打ちつけられてガラスが破壊される様な場
合には、フオイルは一方では延展によつて運動エ
ネルギーを徐々に低下させるべきであり、他方で
は破壊されたガラスがなおよくフオイルに接着し
ていて危険な裂傷を避けるべきである。この様な
理由からこの場合には、一般に２〜５の範囲の、
最適のプンメル値に接着力を調整しなければなら
ない。 本発明によればシランを良く溶解し、フオイル
処理の後で容易に蒸発可能である様な溶剤中でシ
ランを使用する。更に溶剤は可塑化合成樹脂フオ
イルを溶解せずにそれを良く湿潤しなければなら
ない。その様な性質は例えば、芳香族炭化水素例
えばトルオール又はキシロール、軽ベンジン又は
低級脂肪族カルボン酸の低級アルキルエステル例
えば酢酸エチル又は酢酸ブチルも有する。 溶液中のシラン濃度は溶剤に対して0.0001〜10
重量％、有利には0.05〜7.0重量％である。珪素
有機官能性シランは一般に0.0001〜２重量％、有
利には0.05〜1.0重量％の量で使用される。珪素
官能性シランは一般に１〜10重量％、有利には２
〜７重量％の量で使用される。 シランのある有利な使用形式はシランをラツカ
ー中に溶かすか又は分散させて使用するものであ
る。 ラツカー物質としては特開昭第52−74611号に
提案されている物質の他に、ラツカー中に遊離
OH基及び／又はCOOH基を有する接着剤を含有
するものも該当する。これらが改善された作用を
有することは特に含エポキシド基シランを使用す
る場合に示される。 反応性基を有する接着剤としては特開昭第52−
74611号中に塩化ビニル−酢酸ビニルからの部分
鹸化共重合体が提案されている。これに補足して
例えば以下の共重合体も該当する： 塩化ビニル−オキシアルキルアクリラート又は
塩化ビニル−酢酸ビニル−不飽和カルボン酸（例
えばマレイン酸、アクリル酸又はメタクリル酸）
又は塩化ビニル−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル−不飽和カルボン酸。 反応性基、特にCOOH基は光−ないしは熱安
定性に影響を及ぼすから、その様な共重合体は別
の不活性接着剤と配合するのが有利である。その
場合の前提条件はそれが反応性共重合体と相和性
を有することである。 配合される不活性接着剤としては例えば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル又は塩化ビニル−カルボン酸ア
ルキルエステルからの共重合体又は塩素化天然−
又は合成ゴムを挙げることが出来る。 含シランラツカーの不揮発性成分としては反応
性及び／又は不活性重合体の他、可塑剤、安定剤
及び別の助剤も含まれる。使用する可塑剤は可塑
化するべき合成樹脂フオイルの種類及び量に合せ
て定める。含シランラツカー中の不揮発性成分の
合計量は1.0〜20.0重量％、有利には2.0〜15.0重
量％である。 ラツカー中の揮発性成分としては、当事者に周
知である様に、不揮発性成分を清澄溶解し、蒸発
後明澄なフイルムを残す様な有機溶剤又は溶剤混
合物が該当する。可塑剤含量は重合体100重量部
に対して10〜65重量部であり得る。 ラツカー中のシラン濃度はラツカー系に対して
0.0001〜７重量％、有利には0.0005〜５重量％で
ある。珪素有機官能性シランは一般に0.0001〜２
重量％、有利には0.0005〜１重量％の量で使用さ
れる。珪素官能性シランは一般に0.5〜７重量％、
有利には１〜５重量％の量で使用される。 含エポキシド基シランを使用する場合にはこれ
は0.01〜５重量％、有利には0.01〜２重量％の量
でラツカー中に含有される。含アミノ基シランは
0.0001〜２重量％、有利には0.0005〜１重量％の
量で使用される。 上記の基の重合体からなるラツカー中でシラン
を使用すると接着力尺度の中間領域に属する所望
の接着値に調整することも可能である。接着剤中
にOH基又はCOOH基が含有されていない場合に
はエポキシド基を含有する珪素有機官能性シラン
はプンメル値に実際上何の影響も及ぼさない。し
かしヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する
重合体が小量でも接着剤中に含有されていると、
ラツカー中の含エポキシド基珪素有機官能性シラ
ンによりプンメル値が上昇する。このようにして
ラツカー中のシラン量が一定である場合には不活
性接着剤対反応性接着剤の量比を変化させること
により定義された所望の接着値に調整することす
ら可能である。 本発明方法のある実際的な実施形式において
は、可塑化合成樹脂フオイルを例えば直接にロー
ルから所与の濃度のシランを含有する溶液中に導
き、次いで溶剤を蒸発させる方法で個々の層の各
境界面の少なくとも一面上をシラン溶液で被覆す
る。その様に処理されたフオイルは粘着性を有せ
ず、未処理フオイルと同様に取扱うことが出来
る。 更に本発明方法においてはフオイルの代りに珪
酸ガラス板を同様の又は類似の方法で処理する可
能性もあるが、この場合には溶剤蒸発後にシラン
が湿潤フイルムとして珪酸ガラス面上に存在する
という欠点がある。その場合には場合によりシラ
ンを適当な熱処理によつて焼付けることが出来
る。 しかしこの場合に溶剤中に溶かしたシランをラ
ツカー接着剤と一緒に使用すると有利である。こ
の含シランラツカーを例えば浸漬、噴射等の方法
で珪酸ガラス面の片面又は両面に薄く被覆し、引
続いて同ラツカーを乾燥すると有機物親和性の珪
酸ガラス面が生成する。このラツカー被覆は例え
ば噴射、ドクター塗布又は押捺を行つた後、引続
いて貫通炉中で乾燥する方法で連続的に行うこと
が出来る。 又含シランラツカーを本発明により使用される
合成樹脂フオイル上に被覆することも出来る。こ
の場合の被覆も溶剤で稀釈したシランの場合と同
様に、例えば浸漬浴を用い又は噴射又はドクター
塗布を行い、引続いてロール間で圧搾し次いで貫
通炉中で乾燥することにより連続的に行うことが
出来る。接合すべき層の１つの表面上にシラン溶
液又は含シランラツカーを被覆し、溶剤を除去し
た後で、接合すべきフオイルを所望の順序で重ね
合せ、場合により高められた温度において自体公
知の方法で前積層物を形成する。その場合同積層
物は有利に脱気する。次いで同前積層物を、例え
ば圧力約10〜15kp／cm2及び温度130〜150℃のオ
ートクレーブ中で、熱及び圧力を作用させて最終
積層物にする。 本発明により使用されるシランのある特別な適
用形式は表面処理された珪酸ガラス板を使用して
積層安全ガラスを製造する場合の使用である。表
面処理された珪酸ガラス板の最上層の化学構造に
応じ、フオイル、並びに場合により使用ラツカー
の接着力を考慮に入れて適当なシランを、有利に
は前実験をして、選択するべきである。 以下の実施例は本発明による積層安全ガラスの
製法を詳述するものであるが本発明はこれに限定
されない。 例 １〜14（例１及び８は比較例） エチレンと酢酸ビニルとからの種々の共重合体
の厚さ0.4mmのフオイルを製造し、シラン溶液に
浸漬して処理した。溶剤としてはトルオールを使
用し、これは処理フオイルを更に加工する前に蒸
発させることが出来た。引続いて同フオイルを２
枚のガラス板の間に置き、脱気のために室温にお
いてゴム対ロールを通過させ、次いでオートクレ
ーブ中で12バール及び170℃において1.5時間処理
をして欠陥のない積層ガラスを形成した。フオイ
ルのガラスへの接着性はプンメル法により−20
℃、＋23℃、＋90℃において測定した。
【表】
【表】 例 15〜22（例15及び19は比較例） 例１〜14と同様に作業したが、オートクレーブ
処理は12バール及び140℃において３時間実施し
た。
【表】 例 23及び24 例15〜17の補足として純溶剤中のシランでな
く、ラツカー中のシランを使用した。 塩化ビニルと酢酸ビニルとからのビニルアルコ
ール基を有する部分鹸化共重合体（ビニライト
（Vinylite）VAGHの商品名でユニオンカーバイ
ド社（Fa.Union Carbide Corp.）から供給）、可
塑剤としてのフタル酸ジイソデシルを同共重合体
に対して25重量％、同共重合体用の安定剤系及び
溶剤としてのメチルイソブチルケトンを使用して
ラツカー１を製造した。同ラツカーは接着剤（＝
共重合体＋可塑剤＋安定剤）10重量％及びγ−イ
ミダゾリルプロピルトリエトキシシラン
（IMEO）１重量％を含有した。 更に上記の可塑化安定化共重合体ビニライト
VAGH及び同様に可塑化され安定化された塩化
ビニル、酢酸ビニル及びマレイン酸からなる共重
合体（ホスタフレツクス（Hostaflex）M133の
商品名でヘキスト社（Fa.Hoechst AG）から供
給）とを使用してラツカー２を製造した。同ラツ
カー中で両共重合体VAGH：M133の量比は24：
１であり、又接着剤含量は15重量％であつた。更
に同ラツカーはγ−グリシジルオキシプロピルト
リメトキシシラン（GLYMO）１重量％を含有
した。 エチレンと酢酸ビニル26重量％との共重合体か
らの0.4mm厚さのフオイルを上記のラツカー中に
浸漬して処理した。溶剤蒸発後に同処理フオイル
を２枚のガラス板の間に置いた。これを脱気のた
めにゴム対ロールを通過させ、オートクレーブ中
で12バール、140℃において３時間処理して欠陥
のない積層ガラスを形成した。プンメル法により
フオイル接着力を測定した。
【表】 例 25 エチレンと酢酸ビニル26重量％との共重合体か
ら0.4mm厚さのフオイルを製造し、例16における
と同様の、トルオール中のγ−イミダゾリルプロ
ピルトリエトキシシラン（IMEO）の１重量％溶
液で処理し、次いで積層ガラスに加工した。 更に、比較例として良好な接着性（建築用ガラ
ス等級）を有する可塑化ポリビニルブチラール
（PVB）の0.4mm厚さのフオイルをエヤコンデイ
シヨニングにより含湿量0.45重量％に調整し、同
様に積層ガラスに加工した。 引続いて両積層ガラスにDIN（ドイツ工業規
格）52306の規定と類似の落下球試験を227ｇの鋼
球を用い温度＋23℃及び−20℃において行つた。
その結果を次表に示す。
【表】 上表から認められる様に、エチレンと酢酸ビニ
ル26重量％とからの共重合体の可塑剤無含有フオ
イルを使用して製造した積層安全ガラスは可塑化
ポリビニルブチラールのフオイルを使用した積層
安全ガラスに比べ衝撃作用に対する冷温強度が特
に高い。−20℃の温度の場合安全な球落下高さは
ほぼ倍も大きい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ １枚以上の珪酸ガラス板の片面又は両面に可
    塑化合成樹脂フオイルを高められた温度において
    シランを用いて接合することにより積層安全ガラ
    スを製造するに当り、合成樹脂フオイルとしてエ
    チレン及び酢酸ビニルの共重合体からなる軟質フ
    オイルを使用し、かつシランとして一般式： ［式中：ＲはCl又はOR″（ここでR″は−Ｏ−又は
    −Ｓ−を有していてよい炭素原子数１〜８のアル
    キル基又はアシル基を表わす）を表わし、R′は
    炭素原子数１〜18のアルキル基を表わし、Ａは有
    枝であつてよい炭素原子数１〜10の２価のアルキ
    レン基を表わし、Ｚは１個の官能基を含有する基
    を表わし、その場合同官能基としては
    【式】又は−Ｃ＝Ｃ−又はハロゲン原子 又はNR2R3（ここでR2はＨ原子又はアルキル基に
    ２〜８個のＣ原子を有するアミノアルキル基を表
    わし、R3はＨ原子を表わすか又はR2と同様であ
    る）又は【式】（ここでR4はＨ原子 又はCH3又はC2H5を表わす）が該当し、ｎは１
    〜３であり、ｐは０又は１である］を有する珪素
    有機官能性シラン及び／又は珪素官能性シラン単
    独又は種々の珪素官能性シランの混合物を使用
    し、かつ該シランを共重合体中に混入するか、又
    は共重合体の表面上に被覆し、かつ120℃を越え
    200℃までの温度において積層プレスを行うこと
    を特徴とする積層安全ガラスの製法。 ２ フオイルがDIN（ドイツ工業規格）53505に
    より測定したシヨアＡ硬度40〜98を有する特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ３ 一般式： ［式中：Ｒ、R′、Ａ、ｎ及びｐは上記のものを
    表わし、Ｚは−Ｃ＝Ｃ−基を含有する基を表わ
    す］のシランを遊離基発生試剤と一緒に使用する
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ シランを溶剤に溶かして使用し、相互に接合
    すべき層の各境界面の少なくとも１面上に被覆
    し、引続いて層の接合前に溶剤を除去する特許請
    求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に
    記載の方法。 ５ 溶剤に溶かしたシランの量が0.0001〜10重量
    ％である特許請求の範囲第１項から第４項までの
    いずれか１項に記載の方法。 ６ シランをラツカー中に分配して使用する特許
    請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項
    に記載の方法。 ７ ラツカー中のシラン濃度が、ラツカー系に対
    して、0.0001〜７重量％である特許請求の範囲第
    ６項記載の方法。
JP61274246A 1976-10-30 1986-11-19 積層安全ガラスの製法 Granted JPS62230655A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762650118 DE2650118A1 (de) 1976-10-30 1976-10-30 Verfahren zur herstellung von verbundsicherheitsglas
DE2650119.9 1976-10-30
DE2650118.8 1976-10-30
DE2650120.2 1976-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62230655A JPS62230655A (ja) 1987-10-09
JPH0130773B2 true JPH0130773B2 (ja) 1989-06-21

Family

ID=5992208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61274246A Granted JPS62230655A (ja) 1976-10-30 1986-11-19 積層安全ガラスの製法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS62230655A (ja)
BE (1) BE860253R (ja)
DE (1) DE2650118A1 (ja)
ZA (1) ZA776406B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1859926B1 (en) * 2006-05-26 2012-04-25 Borealis Technology Oy Coated pipe comprising polyolefin layer with enhanced adhesion
DE102008041278A1 (de) 2008-08-15 2010-02-18 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von Polyolefinen als Haftvermittler für die Herstellung flächiger Laminate

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4879817A (ja) * 1972-01-18 1973-10-26
JPS4959115A (ja) * 1972-07-13 1974-06-08

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4879817A (ja) * 1972-01-18 1973-10-26
JPS4959115A (ja) * 1972-07-13 1974-06-08

Also Published As

Publication number Publication date
DE2650118C2 (ja) 1989-04-13
DE2650118A1 (de) 1978-05-11
ZA776406B (en) 1978-08-30
BE860253R (fr) 1978-02-15
JPS62230655A (ja) 1987-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4303739A (en) Process of the production of composite safety glass
US4277538A (en) Method of manufacturing laminated safety glass
EP0346768B1 (en) Films primed with an aminofunctional silane, and film laminates thereof
EP0157965B1 (en) Polyvinyl butyral laminates
US5415942A (en) Glass/plastic laminate structures for glazing applications
JP5163488B2 (ja) 積層体
US4146585A (en) Process for preparing silane grafted polymers
US5082738A (en) Polyester film primed with an aminofunctional silane, and film laminates thereof
KR930000652B1 (ko) 배향된 폴리에스테르 필름
US3949135A (en) Structured film
EP0502274B1 (en) Method of improving organic polymer film characteristics
US5064722A (en) In-line aminosilane coated polyester film for glazing products
US20050214553A1 (en) Metal/polymer laminates, a method for preparing the laminates, and structures derived therefrom
EP0165580A2 (en) Resin compositions and products using the same
JPH0130773B2 (ja)
NO773706L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av sammensatt sikkerhetsglass
US3923574A (en) Method of bonding an ionomer film to a non-ionomer film using a polyalkyleneimine
US4954396A (en) Polyester film coated in-line with an silane
US3236683A (en) Method of coating metal with a vinylidene chloride copolymer and polyepoxide reaction product and article produced thereby
CS203086B2 (en) Method for setting adhesivity of partially acetalized polyvinyl alcohol foils
JP3863925B2 (ja) 積層体及びその製法
JPH0753854B2 (ja) 水性接着剤組成物
CS251100B2 (cs) Způsob výroby vrstveného bezpečnostního skla
CA1111750A (en) Laminated safety glass and a process for the production thereof
JP3098097B2 (ja) 積層体