JPH01307453A - 排気ガス浄化触媒体 - Google Patents
排気ガス浄化触媒体Info
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- JPH01307453A JPH01307453A JP63138944A JP13894488A JPH01307453A JP H01307453 A JPH01307453 A JP H01307453A JP 63138944 A JP63138944 A JP 63138944A JP 13894488 A JP13894488 A JP 13894488A JP H01307453 A JPH01307453 A JP H01307453A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、石油やガスを燃料とした各種の家庭用や工業
用燃焼機器および自動車などの排気ガスを清浄Ｇこ浄化
させる排気ガス浄化触媒体に関するものである。
用燃焼機器および自動車などの排気ガスを清浄Ｇこ浄化
させる排気ガス浄化触媒体に関するものである。
従来の技術
従来６穏の燃焼機器から排出される排気ガスを清浄にさ
せる触媒は自動車などの排気ガスも含め、白金（Ｐｔ）
、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ ）などの白金
族元素を主体としたものであった（特公昭５２−３３５
８号公報など）。しかしこれらの金属は良好な活性を有
する反面、コストが高く、また資源的にも限りがあり、
その代替品が強く要望されていた。また金属酸化物に関
してもコバルト（Ｃｏ）やニッケル（Ｎｉ）など遷移金
属の単独酸化物の形では、温度を高くしてゆ（と酸化物
の形が変り失活してしまうので、実際の排気ガス浄化触
媒として用いるのは特殊な例を除いて困難である。
せる触媒は自動車などの排気ガスも含め、白金（Ｐｔ）
、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ ）などの白金
族元素を主体としたものであった（特公昭５２−３３５
８号公報など）。しかしこれらの金属は良好な活性を有
する反面、コストが高く、また資源的にも限りがあり、
その代替品が強く要望されていた。また金属酸化物に関
してもコバルト（Ｃｏ）やニッケル（Ｎｉ）など遷移金
属の単独酸化物の形では、温度を高くしてゆ（と酸化物
の形が変り失活してしまうので、実際の排気ガス浄化触
媒として用いるのは特殊な例を除いて困難である。
しかし、これらの金属も、ペロブスカイト型複合酸化物
（ＡＢＯ８）としてＢ位置に導入することにより、耐熱
性、耐久性および触媒活性もかなり向上させることがで
きる（特開昭４８−８９１８７号公報）。
（ＡＢＯ８）としてＢ位置に導入することにより、耐熱
性、耐久性および触媒活性もかなり向上させることがで
きる（特開昭４８−８９１８７号公報）。
またペロブスカイト型複合酸化物のみでは活性が不足す
る場合は微量の白金族元素系触媒を併用することにより
その特性をかなり向上させることができ、特に安価なパ
ラジウムと相性は良く、それぞれの欠点を補う良好な触
媒である。
る場合は微量の白金族元素系触媒を併用することにより
その特性をかなり向上させることができ、特に安価なパ
ラジウムと相性は良く、それぞれの欠点を補う良好な触
媒である。
発明が解決しようとする課題
しかし従来の併用系の触媒では、ペロブスカイト型複合
酸化物とパラジウムが同時に、また同位置に担持させて
いるため、それぞれの持つ触媒効果の特徴が十分に生か
されているとはいえない。
酸化物とパラジウムが同時に、また同位置に担持させて
いるため、それぞれの持つ触媒効果の特徴が十分に生か
されているとはいえない。
たとえば硫黄や鉛に対して被毒を受けやすいパラジウム
が表面にある場合は、先にこれらの触媒が劣化し、効果
が半減してしまうというような問題があった。またパラ
ジウムは水素雰囲気のような還元雰囲気下では耐熱性に
課題があることも知られている。
が表面にある場合は、先にこれらの触媒が劣化し、効果
が半減してしまうというような問題があった。またパラ
ジウムは水素雰囲気のような還元雰囲気下では耐熱性に
課題があることも知られている。
本発明は上記の課題を解決するもので、還元雰囲気や毒
成分に強く、安価で高性能の排気ガス浄化触媒体を提供
することを目的とするものである。
成分に強く、安価で高性能の排気ガス浄化触媒体を提供
することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
上記の課題を解決するために本発明の排気ガス浄化触媒
体は、耐熱性セラミックスのハニカム担体に、各種の被
毒に対して弱いパラジウムを触媒層の下層の部分に担持
させ、上層の部分には被毒に強いペロブスカイト複合酸
化物の微粉末層を形成させたものである。
体は、耐熱性セラミックスのハニカム担体に、各種の被
毒に対して弱いパラジウムを触媒層の下層の部分に担持
させ、上層の部分には被毒に強いペロブスカイト複合酸
化物の微粉末層を形成させたものである。
作用
上記の槽成により、各種の被毒成分に対して強く、かつ
還元雰囲気にも強く、シかも高価な白金やロジウムを必
要としない安価な高性能触媒である。
還元雰囲気にも強く、シかも高価な白金やロジウムを必
要としない安価な高性能触媒である。
実施例
耐熱性セラミックスとして市販のコーディエライト（２
Ｍ、９０・５Ｓｉ０３・２ＡｌｘＯｓ、）製のハニカム
担体を用いて、排気ガス浄化触媒体を調整した。用いた
ハニカム担体は横断面が１インチ平方当り約４００個の
ガス流通セルを有し、セル壁に貫通した多数の細孔を有
する外径７５ｓ１１！、長さ７聞萬の円柱状のもので、
約３３１ｍ１の体積を有していた。
Ｍ、９０・５Ｓｉ０３・２ＡｌｘＯｓ、）製のハニカム
担体を用いて、排気ガス浄化触媒体を調整した。用いた
ハニカム担体は横断面が１インチ平方当り約４００個の
ガス流通セルを有し、セル壁に貫通した多数の細孔を有
する外径７５ｓ１１！、長さ７聞萬の円柱状のもので、
約３３１ｍ１の体積を有していた。
活性アルミナ粒状担体１０００ｇと硝酸酸性アルミナゾ
ル１，５００ｇを磁性ボールミルで粉砕攪拌した後、得
られたスラリーを前記ハニカム担体にコーティングし、
空気雰囲気中２００℃で２時間乾燥空気で乾燥後、７０
０℃で２時間焼成した。このときのアルミナコート量は
５５ｇ／個であった。このハニカム担体に担体１１当り
４００ｒｒ＆のパラジウム（Ｐｄ）を担持させた。すな
わち所定濃度の硝酸パラジウム（ｐｄ（Ｎｏｓ）ｙ）水
溶液を調整し、その中に前記ハニカム担体を５分間浸漬
し、その後この水溶液かした。次に１００℃の乾燥空気
で１時間乾燥後、６００℃の空気中で３０分間焼成させ
、所定量のＰｄを担持させた。
ル１，５００ｇを磁性ボールミルで粉砕攪拌した後、得
られたスラリーを前記ハニカム担体にコーティングし、
空気雰囲気中２００℃で２時間乾燥空気で乾燥後、７０
０℃で２時間焼成した。このときのアルミナコート量は
５５ｇ／個であった。このハニカム担体に担体１１当り
４００ｒｒ＆のパラジウム（Ｐｄ）を担持させた。すな
わち所定濃度の硝酸パラジウム（ｐｄ（Ｎｏｓ）ｙ）水
溶液を調整し、その中に前記ハニカム担体を５分間浸漬
し、その後この水溶液かした。次に１００℃の乾燥空気
で１時間乾燥後、６００℃の空気中で３０分間焼成させ
、所定量のＰｄを担持させた。
次にアルカル沈澱法で作製した、Ｌａ６．＠ Ｃｅ６．
Ｉ Ｃ００３の構造を有するペロブスカイト型複合酸化
物の微粉末（表面積１９．８ｍ”／ｙ１−次粒子粒径／
μｍ以下）と酢酸酸性アルミナゾルおよび水を重量比ｌ
：１：ｌで混合し、これをボールミル混線機を用いてよ
く混練し、さらに水を加えて比重１．２１になるように
調整し、ペロブスカイト型複合酸化物のスラリーを作製
した。このスラリーにＰｄを担持させた前記ハニカム担
体を１分間浸漬し、その後スラリーから取り出し流通セ
ル内の過剰のスラリーを圧縮空気でブローしてすべての
目詰まりを除去した。
Ｉ Ｃ００３の構造を有するペロブスカイト型複合酸化
物の微粉末（表面積１９．８ｍ”／ｙ１−次粒子粒径／
μｍ以下）と酢酸酸性アルミナゾルおよび水を重量比ｌ
：１：ｌで混合し、これをボールミル混線機を用いてよ
く混練し、さらに水を加えて比重１．２１になるように
調整し、ペロブスカイト型複合酸化物のスラリーを作製
した。このスラリーにＰｄを担持させた前記ハニカム担
体を１分間浸漬し、その後スラリーから取り出し流通セ
ル内の過剰のスラリーを圧縮空気でブローしてすべての
目詰まりを除去した。
次いで２００℃で２時間乾燥空気で乾燥後、８００ ”
Ｑで３０分間焼成して、排気ガス浄化触媒体を得た比較
例 上記の実施例と同様のコーディエライト製のハニカム担
体を用い、ペロブスカイト型複合酸化物の微粉末を担持
させ、その上からＰｄを担持させたものを比較例とし作
成した。すなわち、Ｌａ６．＊ Ｃｅ６．ｌＣｏＯ３の
構造を有する、上記実施例と同様のペロブスカイト型複
合物の微粉末と酢酸酸性アルミナゾルおよび水を重量比
１：１：１で混合し、これをボールミル混合機を用いよ
く混練し、さらに水を加えて比重１，２１になるように
調整し、ペロブスカイト型複合酸化物のスラリーを作製
した。このスラリーに前記ハニカム１５体を１分間浸漬
し、その後スラリーから取出し、流通セル内の過剰スラ
リーを圧縮空気でブローしてすべての目詰りを除去した
。次に２００℃で２時間乾燥空気で乾燥後、ＳＯＯυで
３００間焼成した。さらに硝酸パラジウム水溶液に浸漬
し、余分な水溶液をブローで落とし、乾燥して焼成を行
ない、実施例と同様の手順で４００ｍｇ／ｌ！のＰｄを
担持させた試料を作製した。
Ｑで３０分間焼成して、排気ガス浄化触媒体を得た比較
例 上記の実施例と同様のコーディエライト製のハニカム担
体を用い、ペロブスカイト型複合酸化物の微粉末を担持
させ、その上からＰｄを担持させたものを比較例とし作
成した。すなわち、Ｌａ６．＊ Ｃｅ６．ｌＣｏＯ３の
構造を有する、上記実施例と同様のペロブスカイト型複
合物の微粉末と酢酸酸性アルミナゾルおよび水を重量比
１：１：１で混合し、これをボールミル混合機を用いよ
く混練し、さらに水を加えて比重１，２１になるように
調整し、ペロブスカイト型複合酸化物のスラリーを作製
した。このスラリーに前記ハニカム１５体を１分間浸漬
し、その後スラリーから取出し、流通セル内の過剰スラ
リーを圧縮空気でブローしてすべての目詰りを除去した
。次に２００℃で２時間乾燥空気で乾燥後、ＳＯＯυで
３００間焼成した。さらに硝酸パラジウム水溶液に浸漬
し、余分な水溶液をブローで落とし、乾燥して焼成を行
ない、実施例と同様の手順で４００ｍｇ／ｌ！のＰｄを
担持させた試料を作製した。
実施例および比較例の排気ガス浄化触媒体について耐久
試験を行なった。その結果を第１図に示す。耐久試験の
条件は次のとおりである。
試験を行なった。その結果を第１図に示す。耐久試験の
条件は次のとおりである。
ＳＶ値 ： １０，０００１１−’
温度 ＝５００℃←７００℃３０分切替え上記条件で
所定時間耐久試験を行なった後、次の条件でＣＯ変換率
を測定し、耐久試験前のＣＯ変換率を１．０としたとき
のＣＯ変換率相対値で示した。ＣＯ変換率測定＝Ｓｖ値
−１０，０００ｔ１ ’、ＣＯ・・・ψ００ｐｐｍ１残
部・・・空気、測定温度・・・３００℃。
所定時間耐久試験を行なった後、次の条件でＣＯ変換率
を測定し、耐久試験前のＣＯ変換率を１．０としたとき
のＣＯ変換率相対値で示した。ＣＯ変換率測定＝Ｓｖ値
−１０，０００ｔ１ ’、ＣＯ・・・ψ００ｐｐｍ１残
部・・・空気、測定温度・・・３００℃。
第１図に示す結果から明らかなように、実施例の排気ガ
ス浄化触媒体は、わずかな初期劣化はあるもののそれ以
後は比較的安定しているのに対し、比較例のものは連続
して劣化し続ける傾向にある。
ス浄化触媒体は、わずかな初期劣化はあるもののそれ以
後は比較的安定しているのに対し、比較例のものは連続
して劣化し続ける傾向にある。
発明の効果
以上のように本発明の排気ガス浄化触媒体は、多数の細
孔を有する耐熱性セラミックスからなるハニカム担体に
担持させる触媒のうち、被毒に弱いパラジウムを内層の
部分に担持させ、被毒に強いペロブスカイト型複合酸化
物の微粉末を外層の部分に担持させたことにより、安価
で還元雰囲気および被毒にも強く、かつ高活性であり、
排気ガスを安定に高効率で浄化することができる。。
孔を有する耐熱性セラミックスからなるハニカム担体に
担持させる触媒のうち、被毒に弱いパラジウムを内層の
部分に担持させ、被毒に強いペロブスカイト型複合酸化
物の微粉末を外層の部分に担持させたことにより、安価
で還元雰囲気および被毒にも強く、かつ高活性であり、
排気ガスを安定に高効率で浄化することができる。。
第１図は本発明の実施例の排気ガス浄化触媒体と比較例
の排気ガス浄化触媒体における耐久試験の時間とＣＯ変
換率相対値との関係を示す図である。
の排気ガス浄化触媒体における耐久試験の時間とＣＯ変
換率相対値との関係を示す図である。
Claims (1)
- １、耐熱性セラミックスからなり内部に多数の細孔を有
するハニカム担体に、アルミナを主体としたコーティン
グ層を設け、その上にパラジウムを担持させ、かつその
上に化学式ＡＢＯ＿３（Ａは希土類元素またはアルカリ
土類元素のうちの少なくとも一種類の元素、Ｂは遷移金
属元素のうちの少なくとも一種類の元素）のペロブスカ
イト型複合酸化物の微粉末をアルミナ系の担持助剤と共
に担持させた排気ガス浄化触媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63138944A JPH0817941B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 排気ガス浄化触媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63138944A JPH0817941B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 排気ガス浄化触媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01307453A true JPH01307453A (ja) | 1989-12-12 |
| JPH0817941B2 JPH0817941B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=15233804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63138944A Expired - Lifetime JPH0817941B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 排気ガス浄化触媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0817941B2 (ja) |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP63138944A patent/JPH0817941B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0817941B2 (ja) | 1996-02-28 |
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