JPH01304026A - 高純度トリエタノールアミンを用いて流体混合物から硫化水素を選択的に除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、流体処理法に関し、さらに具体的には硫化水
素（ＨＳ）を含む流体混合物からＨ２Ｓを選択的に除去
する改良方法及び組成物に関する。

背景情報の説明 燃料の製造及び利用におけるようなエネルギー生産を含
めて多くの工業において、流体処理を必要としている。

燃料を含めて多くの流体混合物はＨ２Ｓを含むことがよ
くある。二酸化硫黄（Ｓ０２）のような硫黄化合物を環
境に放出するのを避けるために、流体混合物を燃焼した
り又は他に利用する前にＨ２Ｓを流体混合物から除去せ
ねばならない。

溶媒を用いてＨ２Ｓを含む流体混合物からＨ２Ｓを除去
する方法及び組成物が知られている。

これらの技術は流体混合物中にＨ２Ｓの除去を妨げるこ
とがよくある二酸化炭素（ＣＯ□）のような他の流体が
存在することによって複雑にされる。

例えば、Ｈ２Ｓの除去に使用される溶媒の効率が混合物
中のＣＯ□を含めて他の流体を共に吸収する溶媒の親和
性のために低減される。

米国特許第４，４０６，８６８号［カーター（Ｃａｒｔ
ｅｒ　）等］、米国特許第４．４８３，８３４号しウッ
ド（１４ｏｏｄ）　］　、米国特許第４，６７８゜６４
８号［ワイン（１４’／ｎｎ＞　］及びこれらの特許に
引用又は参照された特許に記載されているようにＨ３を
含む流体混合物からＨ２Ｓを選択的に除去する方法が開
発された。

米国再発行特許第１８，９５８号［ボトムズ（Ｂｏｔｔ
ｏｎｓ）］　、米国特許第２．１６１，６６３号［ベー
ル（Ｂａｅｈｒ）等コ及び米国特許第４，４８３゜８３
４号（ウッド）に記載されているように、−般に、アル
カノールアミンは選択的なＨ２Ｓ除去法を含めて流体処
理に使用されるよく知られた溶媒である。例えば、米国
特許第４，５０ｇ、６７２号しサベージ（Ｓａｖａｇｅ
　）等］、米国特許第４゜５３２．１１８号［タジリ（
Ｔａｊｉｒｉ　）等コ、米国特許第４，５４５，９６５
号［ガッジ（Ｇａｚｚｉ）等コ及び米国特許第４，６１
８．４８１号［ハインゼルマン（Ｈｅ１ｎｚｅｌｎａｎ
ｎ）等コに記載されているように、単独又は他の化合物
と併用して使用される種々の特定のアルカノールアミン
も知られている。

Ｈ３及びＣＯを含む流体混合物からＨ２Ｓを選択的に除
去するために使用される具体的なアルカノールアミンと
しては、メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリ
エタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパツールアミ
ン（Ｄ　Ｉ　ＰＡ）等がある。Ｍ　Ｄ　Ｅ　ＡはＨ２Ｓ
に最も選択的であると一般に知られており、従って、最
も好ましいアルカノールアミンと言われている。例えば
、英国特許明細書第１，４０７，７７８号［セットルー
（Ｓｅｔ　ｆｕｒ　）等］は、ＭＤＥＡが最も好ましい
が、ＴＥＡ及びＭＤＥＡのような第三級アルカノールア
ミンを用いてＣＯも多く含んでいるＨ　２　Ｓ含有ガス
からＨ２Ｓを除去する方法を記載している。

さらに、ハイドロカーボン・プロセッシング（１１ｙｄ
ｒｏｃａｒｂｏｎ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｑ）　　、　
３　３　３〜３　３　７　頁　く　１９７７年１１月）
の「サワーガス流からのＨ２Ｓの選択的除去」という題
名の論文においてビダウリ（ν１ｄａｕｒｒｉ）等は酸
性ガスからＨ２Ｓを選択的に除去するためにはＴＥＡを
含めて他のアルカノールアミンよりもＭＤＥＡが優れて
いると記載している。

ＴＥＡは流体処理に有効な代表的なアルカノールアミン
系溶媒としてよく知られている。商業用ＴＥＡが流体処
理溶媒として単独又は他の成分と組合せて使用された。

ザ・カナデイアン・ジャーナル・オブ・ケミカル・エン
ジニアリンク、６３巻、１２２〜１２５頁（１９８５年
２月）における「トリエタノールアミン溶液中のＨ２Ｓ
及びＣＯ２の平衡」という題名のジュー（Ｊｏｕ）等に
よる論文に記載されているように、品質保証されたＴＥ
Ａｉ液に対するＨ３及びＣＯ２の溶解性が研究された。

Ｈ３及び大量のＣｏ２を含有する流体混合物を処理する
ためにアルカノールアミンを使用する方法はアルカノー
ルアミン溶媒がかなりの量のＣＯ２を共吸収するという
結果によくなる。この共吸収されたＣ　Ｏ２はＨ２Ｓを
除去するアルカノールアミンの効率の低減並びにアルカ
ノールアミンを再生するためのコスト及び必要とするア
ルカノールアミンの量の増大によって提起される問題に
よって困難を生ザしめる。高い割合のＣＯ９共吸酸吸収
吸収したＨ　２　Ｓを脱離後に通常のクラウス法プラン
ト操作に引き続き使用するのを妨げることによってのよ
うに後続のＨ２Ｓ処理も抑制又は妨害する。さらに、処
理流体混合物中にＣＯ２を留め置くことによって、他の
恩恵が得られる。

ＣＯ２含有流体混合物を、例えば、ある種の油回収操作
を高揚させるのに使用する場合に、ＣＯ２に富む流体を
操作に使用することができる。

物理的溶媒のような複雑なアルカノールアミン化合物又
はアルカノールアミンと他の化合物との混合物がＨ２Ｓ
選択性を増すために使用された。

しかしながら、これらの組成物は高価でありかつＨ２Ｓ
除去操作に複雑さを加える。Ｈ２Ｓ選択性を向上させる
ために、Ｈ２Ｓを除去する平頭及び装置にも改良がなさ
れた。しかしながら、そのような改良はＨ２Ｓを除去す
るためのコスト及び複雑さも増す。

従って、Ｈ２Ｓ除去操作のコスト又は複雑さを増すこと
なしにＣＯ２のような他の流体の共吸収をできるだけ抑
えなからＨ２Ｓを含有する流体混合物からＨ２Ｓを名訳
除去する効率を増大する簡単な方法を提供することか望
まれている。

発明の概要 高純度トリエタノールアミン（ＨＰＴＥＡ）を含む水溶
液で流体混合物を処理することによって、Ｈ２Ｓ及び必
要に応じてＣＯ□を含む流体混合物からＨ３を選択除去
する方法および組成物を提供する。

発明の詳細 な説明は、かなりの量のＣＯ□を含む流体混合物のよう
なＨ２Ｓ含有流体混合物からＨ２Ｓを選択除去する効率
を増大するための簡単で有効な方法を提供する。Ｈ２Ｓ
除去方法又は装置に費用を掛けて又は複雑に改良を加え
ることなく、かつ高価な又は有毒な流体処理組成物を使
用することなく本発明の改良法を達成することができる
。

処理しうる流体混合物としては、天然であるか合成であ
るかを問わず、Ｈ２Ｓの選択除去を望むいかなるＨ　２
　Ｓ含有流体混合物も含まれる。

Ｈ２Ｓを含む流体混合物はよく知られており、工業的酸
性ガス組成物中に代表的に見出されるもののような１種
又はそれ以上の他の流体を含みうる。

これらの流体混合物は気体又は液体であってよく、好ま
しくは気体混合物である０代表的な流体混合カプタン；
メタン、エタン、プロパン、ブタン、ベンゼン、ナフタ
レン等のような低級もしくは長鎖アルカン、アルケン又
は芳香族化合物を含む飽和又は不飽和炭化水素：水素；
窒素；ヘリウム又はアルゴンのような不活性ガス；並び
に他の酸性又は非酸性流体の１種又はそれ以上を含みう
る。

流木混合物の例としては、それらに限定されないが、次
の混合物：天然ガス、製油所ガス、コークス炉ガス、サ
ワーＣＯ２、クラウス法プラント排ガスのような燃料ガ
ス：合成ガス等がある。

流体混合物中のＨ２Ｓ及び他の流体の量及び相対割合は
重要ではない。Ｈ２Ｓの量は流体混合物に対して０モル
％より多く１００モル％未満、代表的には約０．００１
から約５０モル％までの範囲であり、残りは混合物中の
他の流体である。

ＣＯ３が存在する場合、流体混合物は０より多く１００
モル％未満、代表的には約０．１がら約９９．９９モル
％までの００２を含むことができる。流体混合物はＨ２
Ｓ及びＣＯ２以外に１００モル％未満、代表的には０か
ら約９９．９９モル流体に対する相対モル比は重要では
ないが、０より大きく約９９：１まで、代表的には約０
．００１：９９．９９から約５０：５０までの範囲であ
りうる。

ＴＥＡを含めてアルカノールアミンは一般に表示化合物
ばかりでなく、代表的にはそのアルカノールアミンを製
造する時に生成する副生物である他の化合物も含んでい
る６本発明で使用する「高純度」と言う用語は商業用Ｔ
ＥＡに代表的に見られるＴＥＡＩＡ度よりかなり高い濃
度のＴＥＡを含むＴＥＡ物質に関するものである０代表
的には、商業用ＴＥＡは約１５重量％までのＴＥＡ以外
の化合物、主としてジェタノールアミン（ＤＥＡ）及び
モノエタノールアミン（ＭＥＡ＞を含んでいる。ＨＰＴ
ＥＡは約９０重量％より多い、好ましくは約９５〜約１
００重量％のＴＥＡを代表的に含んでいる。ＨＰＴＥＡ
に存在しうる不純物は特定されないが、商業用ＴＥＡに
代表的に見られる化合物を含みうる。

ＨＰＴＥＡは、商業用ＴＥＡの精製又はＴＥＡのより効
率のよい生産によってのようなよく知られた方法を用い
て得ることができる。分析用、即ち、品質保証されたＴ
ＥＡもＨＰＴＥＡとして使用することができる。ＨＰＴ
ＥＡはいがなる供給源から得られるものでもよく、かつ
単独で使用でき、ま瀾表的な商業用ＴＥＡと比べて高い
割合でＴＥＡを含む限り、商業用ＴＥＡと併用してもよ
い。

本発明で使用する’　Ｈ２Ｓ　選択性］と言う用語は（
１）Ｈ２Ｓを吸収する効率の上昇及び／又は（２）鉄吸
収されうるＣＯ□のような他の流体の量の減少の双方又
はいずれかに関連するものである。Ｈ２Ｓ選択性は十分
に確立され゛た技術を用いて測定することができる０例
えば、Ｈ２Ｓ１！！択性は水溶液に鉄吸収されるＣ　Ｏ
２の量の減少率を卆卓として決めることらできるし、ま
入対に流体混合物中に保持されるＣＯ２の量の上昇率を
測定することによっても決めることができる。Ｈ２Ｓ選
択性は、他の流体処理溶媒を用いて同等の性能を保持す
るのに必要な高い循環速度に比べてＴＥＡ溶液の循環速
度の低下によって実証することができる上昇吸収効率に
基づいて決定することらできる。吸収効率に基づくＨ２
Ｓ選択性は、他の流体処理溶媒を用いる場合に必要なエ
ネルギーに比べてＨＰＴＥＡ／８液に必要な再生エネル
ギーの減少率を測定することによっても決定することが
でによって特定しうる。ＨＰＴＥＡの純度は、商業用Ｔ
ＥＡを使用した場合に比べてＨ２Ｓ１２！択性の驚異的
な上昇をもたらすのに十分な有効量である純度である。

ＨＰＴＥＡは、ＨＰＴＥＡを当モル量のＭＤＥＡと交換
すること以外は同条件でもたらされるＨ２Ｓ選択性と比
べた場合でさえ上昇したＨ２Ｓ選択性をもたらす、ＨＰ
ＴＥＡによってもたらされるＨ２Ｓ選択性の上昇度は厳
密に特定されない。代表的には、ＨＰＴＥＡの代わりに
ＭＤＥＡを用いる場合のＨ２Ｓ選択性に比べて、Ｈ２Ｓ
選択性が少なくとも約１０％、好ましくは約３０〜約５
０％上昇される。

ＨＰＴＥＡは水溶液で供給される。この水溶液は主とし
て水とＨＰＴＥＡとから成る。溶液中のＨＰＴＥＡの濃
度は厳密に定めなければならないわけではない。ン容液
中のＨＰＴＥＡの量は約１〜約９０重量％、代表的には
約１０〜約８０重量％、好ましくは約４０〜約５５重量
％の範囲でありうの追加の流体処理溶媒を含みうる。供
給することができる具体的な流体処理溶媒は特定されな
いが、所望の又は公知の流体処理溶媒から選択すること
ができる０代表的な流体処理溶媒は、それらに限定され
ないが、次の溶媒：ＭＤＥＡ、ＤＥＡ、ＴＥＡ、ＤＩＰ
Ａ等の１種又はそれ以上を含む、追加の流体処理溶媒は
ＭＤＢＡのようにＨ２Ｓに選択的であるのが好ましい。

必要に応じて加えられる流体処理溶媒の量は特定されな
いが、ＨＰＴＥＡと追加される流体処理溶媒との合計重
量に対してＯ〜約９５重量％、好ましくは０〜約１０重
量％の範囲でありうる。好ましい実施態様において、水
溶液は存在するＨＰＴＥＡとＭＤＥＡの合計重量に対し
て約９０重量％のＨＰＴＥＡと約１０重量％のＭＤＥＡ
を含んでいる。

ＨＰＴＥＡ溶液は単独であるいはよく知られた方法に従
って流木処理に使用される１種又はそれ以上の他の化合
物と併用して供給することができる。必要に応じて併用
することができる化合物の例としては、それらに限定さ
れないが、次の薬剤：脱泡剤；グリコール及びそれらの
モノ−及び゛ジーエーテル又はエステル、脂肪族酸アミ
ド、Ｎ−アルキル化ピロリドン、スルホン、スルホキシ
ド等を含める物理的溶媒；酸化防止剤；腐蝕防止剤：フ
ィルム形成剤：金属のようなキレート化剤；アルカリ化
合物のようなｐＨ調節剤等の１種又はそれ以上がある。

これらの任意の成分の量は特定されないが、公知の方法
に従って有効量で供給するこ処理はＨ２Ｓの選択的除去
が生じるのに適した装置中かつ条件下に流体混合物をＨ
Ｐ　Ｔ　Ｅ　Ａ溶液と接触させることから成る０代表的
には、流体混合物及びＨＰＴＥＡ溶液を反対方向に吸収
塔のような容器中に通し、Ｈ２Ｓを吸収塔中で流体混合
物からＨＰＴＥＡに移動させる。ＨＰＴＥＡ溶液を、吸
収前にはＨ８に貧であり、吸収後にはＨ２Ｓに富である
と言う。？欠に、富ＨＰＴＥＡ？容？＆を、圧力の低下
及び加熱によって富ＨＰＴＥＡ溶液からＨ２Ｓを脱離、
即ち、ストリッピングすることができるストリッパーの
ような別の容器に通ずことによって代表的に再生して、
再使用するためにさらに再循環することができる貧ＨＰ
ＴＥＡ溶液とする。

次に、代表的な実施態様を示し、図面で説明する。この
実施態様は、処理される流体が代表的にはガス混合物で
ある流体処理の一例である。処理される流体混合物がガ
スの代わりに液体である場合は、変法をよく知られた方
法に従って行うことができる。

Ｈ２Ｓ及びＣｏ２のような他のガスを含むサワッジかさ
もなくば他の汚染物を除去することができる入口分離器
１２に導入する。衝突手段１４、即ち、バッフルとミス
トエリミネータ−パッド１６を使用して、例えば、液状
炭化水素、塩水、砂粒、坑井処理用化合物、パイプライ
ン処理用薬剤、コンプレッサーオイル等を含めるそのよ
うな汚染物を除去することができる。連行液体及び汚染
物を集めて、ライン１８によって取り出す。

次に、流体混合物はライン２０を介して吸収塔２２に通
される。吸収塔２２は、流体混合物と、ライン２４によ
って吸収塔２２に導入しうるＨＰ床 ’Ｔ　Ｅ　Ａ溶液とを密接させるトレー、充填層又は他
の接触手段を含んでいる。トレーを使用する場合、ＨＰ
ＴＥＡ溶液の液面をウェアー又は同様の手段によって２
又は３インチ（約５．１又は７．６ｃｎ）の高さで各ト
レー上に保持する。流体混合物は吸収塔２２の下部に導
入されてから、吸収４宮塔項に達する。ＨＰＴＥＡ溶液
は吸収塔２２の上部に導入され、流体混合物と向流して
吸収塔２２の塔底に達する。

トレーを使用する場合、流体混合物は孔、泡鐘又は弁の
ようなトレーの開口を通ってトレーの下方から上方に通
り抜け、泡を形成するトレー中の液体の泡の中に分散さ
れる。流体混合物は泡から脱出して、次のトレーまで上
昇する前に連行した用する場合、ＨＰＴＥＡ溶液を、Ｈ
２Ｓを流体混合物からＨＰＴＥＡ溶液に移動させるため
に大きな表面積を有する充填物上で薄膜を形成すること
によって流体混合物に分散させる。

除去されるＨ２Ｓの量は吸収塔２２で使用されるトレー
の数又は充填物の高さによって決まる。

代表的かつよくある標準的な設計では、２０段までのト
レー又は同等の高さの充填物が使用される。

吸収塔２２の゛塔頂の２〜５段の塔頂トレーは蒸発溝 によるＴＥＡの損失を最少限にするための水準装置とし
て使用することができる。ミストエリミネータ−パッド
を吸収塔２２の塔頂近くに設置して、連行溶液を捕捉す
ることもできる。

通常「スィートニングされた」と言われる処理流体混合
物はライン２６によって出口分離器２８に通される。出
口分離器２８は衝突手段３０及びミストエリミネータ−
パッド３２を用いて連行されたＨＰＴＥＡ溶液を除去す
ることができる。連行ＨＰＴＥＡ溶液を集め、ライン３
４を介して収り出し、再循環して、さらに使用すること
ができる。処理流体混合物はさらに利用又は処理するた
めにライン３６を介して退出させる。

富ＨＰＴＥＡ溶液はライン３８によって吸収塔２２から
退出し、フラッシュタンクセパレーター４０に移動する
。フラッシュタンクセパレーターとができる。ＨＰＴＥ
Ａ溶液がフラッシュタンクセパレーター４０に入ると、
その圧力は低下されるので、最も軽質の炭化水素を溶液
から蒸発分離させた後、ライン４２を介して除去するこ
とができる。重質炭化水素は液体として残っているか、
その上層をすくい取って、ライン４４によって収り出す
ことができる上滝相を形成してＨＰＴＥＡ溶液から分離
する。ＨＰＴＥＡ溶液はライン４６を介してフラッシュ
タンクセパレーターから退出装置４８に通される。

次に、ＨＰＴＥＡ溶液はライン５０を介して熱交換器５
２を通過し、貧ＨＰＴＥＡ溶液から熱を回収した後、ラ
イン５４を介してストリッパー５６に通される。

富ＨＰＴＥＡ：／８液を、トレー、充填物又は他の接触
手段を備えうるストリッパー５６の上部に導入する。蒸
発によるＨＰＴＥＡの損失を最少限にするために、スト
リッパー５６の塔頂に４〜６段のトレー又は同等の充填
物から成る水垂部を設けることかできる。ＨＰＴＥＡ溶
液はストリッパー５６を下方に流れ、水蒸気とＨ２Ｓと
から成るガス流及びＨＰＴＥＡ溶液からストリッピング
されたＣｏ２のような他の流体と自流する。貧ＨＰＴＥ
Ａ溶液はライン５８を介してストリッパー５６から退出
し、リボイラー６０に移動する。リボイラー６０は、Ｈ
Ｐ　Ｔ　Ｅ　Ａ溶液の一部、主として水を蒸発させる内
部熱ａ６２を有している。この蒸発物はライン６４を介
してストリッパー５６の下部に入り、流体のストリッピ
ングを助成する。

ストリッピングされた流体はストリッパー５６の塔頂か
ら退出して、ライン６６を介して、水及びストリッパー
中で蒸発によって消失したＨＰＴＥＡを回収するために
使用される凝縮器６８に移動する。水及び凝縮されたＨ
ＰＴＥＡはライン７０を介して、それらを蓄積し、ライ
ン７４によってストリッパー５６に再循環させるアキュ
ムレータ７２に移動する。回収されたＨ２Ｓはミストエ
リミネータ−バッド７６を通過し、アキュムレータ７２
の上部からライン７８を介して退出して、廃棄するか又
はクラウスもしくはストレットホルト（５ｔｒｅｔｆｏ
ｒｄ）転化装置においてのようにさらに使用される。

貧ＨＰＴＥＡ溶液はりボイラー６０から上述したように
熱を富ＨＰＴＥＡ溶液に移動することができる熱交換器
５２にライン８０を介して移される。次に、貧ＨＰＴＥ
Ａ溶液はライン８２を介して、過剰分を排出し又は装置
に追加のＨＰＴＥＡ溶液を供給するために使用されるサ
ージタンク８４に移動する。次に、ＨＰＴＥＡ：／８？
ｉはライン８６を介して要求に従いＨＰＴＥＡ溶液から
余分な熱を除去する冷却器８８に移る６次に、ＨＰＴＥ
Ａ溶液はライン９０を介して濾過装置９２に移り、微細
物質が除去される。次に、ＨＰＴＥＡ溶液はライン９４
を介してカーボンフィルター９６に移り、微細物質及び
化学的汚染物が共に除去される。次いで、ＨＰＴＥＡＦ
ｊ液は上記したように再使用のためにライン２４を介し
て再循環される。

本発明は、商業用ＴＥＡの使用に関するはかりでなく、
ＭＤＥＡを含めるより好ましいアルカノールアミンに関
してもＨ２Ｓ選択性を向上する利点をもならす。特定の
理論に拘束されないけれど、果であると考えられる。第
−級又は第二級アミンを排除又は減少させることによっ
て、Ｃ０２のよ収の量が減少される。驚くべきことに、
ＨＰＴＥＡによってもたらされるＨ　２　Ｓ選択性がＭ
ＤＥＡのＨ２Ｓ　選択性より優れていることが判った。

次に、実施態様の一例として実施例を挙げるか、これら
の実施例によって本発明の範囲を限定するつもりはない
。

実施例 実施例で使用する略語及び略称を説明すると次の通りで
ある。

時に」１林　　　　　　　　４匁 ｇｐｍ　　　　　４０７７分 ｍ　／　ｍ　　　　　アミン溶媒１モル当りに吸収され
たＣ０２及びＨ２Ｓのモル数 ＭＭ　Ｓ　ＣＦ　Ｄ　　１００万ｆｔ３／日（標準状態
）ｐｐｍｖ　　　　ｐｐｍ　（体積） ρｓｉｇ　　　　ポンド／１ｎ２（ゲージ）方−例１〜
４　びＡ〜Ｂ（験室試験） これらの実施例において、種々の溶媒ン容液のＨ２Ｓ選
択性を測定及び比較した。

供給カスは１，５モル％のＨ２Ｓ、３０モル％のＣＯ２
及び残量の窒素から成る。

このガスを供給シリンダーからガスを約４０°Ｃの一定
温度に加熱する熱交換器に供給した。次に、カスを５０
０　Ｃｏ７分の流量を維持するように流量計を介して供
給した。このカス混合物を吸収器の秀 底部に移動した。吸収器う云はガラス製であり、それぞ
れ１インチ（２，５４ｃ１１）の間隔をあけて配置した
約１インチ（約２．５４ｃ１１）の直径の４０段のガラ
ス製孔開きトレーを有していた。ガラス製降下管をトレ
ー間に設け、過剰の溶媒をトレー間で移動させて各トレ
ー上の溶媒の液面を均等に保持させた。

表示した溶媒を、ポンプを用いて液溜めから吸収カラム
の上部に供給した。ガスを吸収カラム内を上方に流して
、吸収カラムを下方に流れる溶媒と接触させた。吸収カ
ラム内の圧力はほぼ大気圧であった。

吸収した）（Ｓ及びＣＯ２を含む富溶媒は吸収カラムの
底から退出した。この富溶媒をポンプを用いて５００１
ビユレツトに移した。流出ガス中のＨ２Ｓ及びＣＯ２の
濃度をトレーガ−管（Ｄｒａｅｇｅｒ　ｔｕｂｅ）を用
いて測定した。

これらの実施例の結果を表１に示す、これらの結果は、
全量又は一部のＭＤＥＡをＨＰＴＥＡと交換することに
よって、Ｈ２Ｓ選択性が向上されることを実証している
。このことは同等の溶媒循環速度並びに低下させた溶媒
循環速度で同等あるいはいっそう向上したＨ２Ｓ吸収が
なされることによって実証される。

表　　１ 実験データ Ａ　　　５０％ＭＤＥＡ　　　９．３５　　　　６０　
　　　　１５．００４．７５　　　　６０　　　　　２
１．００３　１０％ＭＤＥＡ／　　９．２５　　　　２
０　　　　　２０．００４０％ＨＰＴＥＡ　　４．８０
　　　　４０　　　　　２１．００Ｂ　　　５０％ＭＤ
ＥＡ　　　９．２０　　　　２０　　　　　１４．００
４　５０％ＨＰＴＥＡ　　９．２５　　　　　５　　　
　　２１．００４．５０　　　　２２　　　　　２５．
００実施例５〜１２及びＣ−Ｋ（プラント試験）これら
の実施例において、種々のガス混合物に関して種々の溶
媒を゛使用して、それらのＨ２Ｓ選択性をプラント規模
の操作で可変条件下に測定及び比較した。この装置は図
示したものと同様であシ、吸収塔、ストリッパー、リボ
イラー、アキュムレータ、熱交換器、及び溶媒フィルタ
ーを使用している。具体的な操作条件を表２に示す。吸
収塔は表示した数の直径３０インチ（７６，２ｃｒ！り
の単路パルプトレーを有していた。これらのトレーはそ
れぞれ２４インチ（約６１α）の間隔で離間しており２
１インチ（約３．８　ｃｍ　）の高さのウェアーを有し
ていま た。この系における溶媒の設計循環速度は６０ｇｐｍで
あった。表示モル％のＣＯ２及びＨ，Ｓを含むガス混合
物を表示容量、温度及び圧力で吸収塔の塔底に供給した
。表示溶媒を表示循環速度及び表示貧溶媒温度で塔底ト
レーとしてそれを表示トレーの数に入れる吸収塔の塔底
トレーに供給した。このガス混合物は表示した数のトレ
ーを貫通して吸収塔を下方に通過する溶媒と向流して吸
収塔を上方に向かって通過した。処理されたガス混合物
は表示したガス退出温度で吸収塔の塔頂から退出した。

富溶媒は表示し念温度で吸収塔の塔底から退出し、表示
した進入及び退出温度で熱交換器を通過した後、ストリ
ッパーに導入された。ストリッピングされたＨ、Ｓ及び
ＣＯ７のような他のストリッピングされた流体は表示し
た温度及び圧力でストリッパーから退出し、表示した温
度で表示した圧力のアキュムレータに移動した。０．０
１　ｍ／ｍ　未満のＨ２Ｓ及びＣＯ２を含む十分に再生
された貧溶媒はりボイラーから表示した進入及び退出温
度で熱交換器を通過し、表示した温度で吸収塔に再導入
された。

吸収塔に導入され、かつ吸収塔から退出するガス混合物
におけるＨ、Ｓ及びＣＯ２の濃度を測定した。

吸収塔に入るガス混合物中のＣＯ２に対する吸収塔から
退出するガス混合物中のＣｏ２の相対％、即ちＣＯ２減
少率を計算した。貧溶媒試料を取り出し、活性状態のＨ
ＰＴＥＡ及びＭＤＥＡの濃度を標準平頭を用いて測定及
び計算した。富溶媒中のＨ，Ｓ及びＣＯ２の濃度、即ち
、富溶媒ｍ／重量並びにＨ２Ｓ及びＣＯ２の平衡到達点
を当型量％のＭＤＥＡに対してだけ計算した。

結果を表２に示す。プラント試験の結果は、向上したＨ
２Ｓ選択性がＨＰＴＥＡを含む溶媒によって与えられる
ことを実証している。これらの結果は、この向上したＨ
、Ｓ選択性が温度、溶媒循環速度、ガス混合物濃度等の
変動を含める一定範囲の操作条件にわたってもたらされ
ることを実証している。

【図面の簡単な説明】

図面はＨ２Ｓを含む流体混合物からＨ２Ｓを選択的に除
去するのに有用な吸収−再生装置を示す概略フローシー
トである。 特許出願人ユニオン、カーノ（イド、コーポレーシコン
手　　　続　　　補　　　正　　　Ｊｌ（ハ）平成　７
年　を月２３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硫化水素を含む流体混合物から硫化水素を選択的に
   除去する方法において、硫化水素を含む流体混合物を高
   純度トリエタノールアミンを含む水溶液で処理すること
   を特徴とする方法。 ２、前記高純度トリエタノールアミンの代わりに当モル
   量のメチルジエタノールアミンを使用した場合と比べて
   向上した硫化水素選択性をもたらす請求項１記載の方法
   。 ３、前記高純度トリエタノールアミンが商業用トリエタ
   ノールアミンの代表的な純度より高い純度を有する請求
   項１記載の方法。 ４、前記高純度トリエタノールアミンが少なくとも約９
   ０重量％の純度を有する請求項３記載の方法。 ５、前記高純度トリエタノールアミンが約９５〜約１０
   ０重量％の純度を有する請求項４記載の方法。 ６、前記水溶液が他の流体処理溶媒を含む請求項１記載
   の方法。 ７、前記水溶液が９５重量％までの他の溶媒を含む請求
   項６記載の方法。 ８、前記他の溶媒がメチルジエタノールアミンである請
   求項７記載の方法。 ９、前記水溶液が約９０重量％の高純度トリエタノール
   アミンと約１０重量％のメチルジエタノールアミンとを
   含む請求項８記載の方法。 １０、前記流体混合物が二酸化炭素、二硫化炭素、青酸
   、カルボニルスルフィド、低級炭化水素の酸素及び硫黄
   誘導体、メルカプタン、炭化水素、水素、窒素、酸素及
   び不活性ガスから成る群から選択される１種又はそれ以
   上の他の流体を含む請求項１記載の方法。 １１、硫化水素及び二酸化炭素を含む流体混合物から環
   化水素を選択的に除去する方法において、硫化水素を含
   む流体混合物を高純度トリエタノールアミンを含む水溶
   液で処理することを特徴とする方法。 １２、前記高純度トリエタノールアミンが前記トリエタ
   ノールアミンの代わりに当モル量のメチルジエタノール
   アミンを使用した場合と比べて向上した硫化水素選択性
   をもたらす請求項１１記載の方法。 １３、前記高純度トリエタノールアミンが商業用トリエ
   タノールアミンの代表的な純度より高い純度を有する請
   求項１１記載の方法。 １４、前記高純度トリエタノールアミンが少なくとも約
   ９０重量％の純度を有する請求項１３記載の方法。 １５、前記高純度トリエタノールアミンが約９５〜約１
   ００重量％の純度を有する請求項１４記載の方法。 １６、前記水溶液が他の流体処理溶媒を含む請求項１５
   記載の方法。 １７、前記水溶液が９５重量％までの他の溶媒を含む請
   求項１６記載の方法。 １８、前記他の溶媒がメチルジエタノールアミンである
   請求項１７記載の方法。 １９、前記水溶液が約９０重量％の高純度トリエタノー
   ルアミンと約１０重量％のメチルジエタノールアミンと
   を含む請求項１８記載の方法。 ２０、前記流体混合物が二硫化炭素、青酸、カルボニル
   スルフィド、低級炭化水素の酸素及び硫黄誘導体、メル
   カプタン、炭化水素、水素、窒素、酸素及び不活性ガス
   から成る群から選択される１種又はそれ以上の他の流体
   を含む請求項１１記載の方法。 ２１　高純度トリエタノールアミンの代わりに当モル量
   のメチルジエタノールアミンによつてもたらされる硫化
   水素選択性に比べて硫化水素含有流体混合物からの向上
   した硫化水素選択性をもたらす有効量の高純度トリエタ
   ノールアミンを含む流体処理組成物。 ２２、前記高純度トリエタノールアミンが商業用トリエ
   タノールアミンの代表的な純度より高い純度を有する請
   求項２１記載の組成物。 ２３、前記高純度トリエタノールアミンが少なくとも約
   ９０重量％の純度を有する請求項２２記載の組成物。 ２４、前記高純度トリエタノールアミンが約９５〜約１
   ００重量％の純度を有する請求項２３記載の組成物。 ２５、前記水溶液が他の流体処理溶媒を含む請求項２１
   記載の組成物。 ２６、前記水溶液が９５重量％までの他の溶媒を含む請
   求項２５記載の組成物。 ２７、前記他の溶媒がメチルジエタノールアミンである
   請求項２６記載の組成物。 ２８、前記水溶液が約９０重量％の高純度トリエタノー
   ルアミンと約１０重量％のメチルジエタノールアミンと
   を含む請求項２６記載の組成物。