JPH01301672A - スピロオクタヒドロナフタレン類、その新規中間体及びそれらの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、香料物質として知られている（＋）体、（−
）体もしくは（±）体の３ａ、６，６゜９ａ−テトラメ
チルトデカヒトロナフ）　（２，１゜ｂ）フラン［以下
（＋）体、（−）体もしくは（±）体アンブロックスと
いうコの合成中間体として有用な従来の文献に未記載の
新規化合物及び該化合物の合成に有用な新規中間休館ひ
にそれらの製法に関する。

更に詳しくは、本発明は、アンバー様の香気を有し、香
料として使用されている下記式（Ａ）で示されるアンブ
ロックスの合成中間体として有用な下記式（１） で示される新規な（＋）体、（−）体もしくは（±）体
のスピロ［３，４，４ａ、５，６，７，８゜８ａ−オク
タヒトロー５．５．８ａ−）リメチルナフタレン−２（
ＩＨ）−２−オキシラン］エタノール、及Ｕ該式（１）
化合物の合成中間体として有用な下記式（２） て示される新規な（＋）体、（−）体もしくは（±）体
の１．２，３，４．４ａ、５，６，７，８゜８ａ−デカ
ヒトロー２−メチレン−５，５，８ａ−トリメチルナフ
タレンアセトニトリルに関する。

更にまた、本発明は、下記式（３） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体の１．
２．３．４．４ａ、　５．６．７．８．８ａ−デカヒト
ロー２−メチレン−５，５，８ａ−トリメチレンエタノ
ールをエポキシ化剤と反応させ＝５− ることを特徴とする前記式（１）の化合物の製法、並び
に下記式（４） 示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体の１−シ
アノメチル−１＋　４＋　４ａ、　５．ｅ、　７゜８．
８ａ−オクタヒドロ−５，５，８ａ−）リメチル−２（
ａＨ）−ナフタレノンをメチレントリフェニルホスホニ
ウムと反応させることを特徴とする前記式（２）の化合
物の製法にも関する。

本発明の前記式（１）の化合物には、下記式（で示され
る（十）体の（ＩＲ，２Ｒ，４ａＳ、８ａＳ）−スピロ
［３，４，４ａ、５，６，７，８゜８ａ−オクタヒドロ
−５，５，８ａ−）リメチルナフタレン−２（ＩＨ）−
２−オキシラン］エタノール、及び下記式（１）　−２ で示さｈる（　　）体（Ｄ　（］　Ｓ、２Ｓ、４ａＲ，
８ａＲ）−スピロ［３＋　４＋　４ａ、５＋　６．７，
８゜８ａ−オクタヒトロー５．５．８ａ−）リンチルナ
フタレン−２（ＩＨ）−２−オキシランコエタノール、
ならびに光学的に不活性な（±）体が包含される。

又、本発明の前記式（２）の化合物には、下記式（２）
−１ で示される（＋）体の（Ｉｓ、４ａＳ、８ａＳ）−１，
２，３，４，４ａ、５，６，７，８．８ａ−デカヒドロ
−２−メチレン−５，５，８ａ−）リンチルナフタレン
アセトニトリル、及び下記式％式％ で示される（−）体の（ＩＲ，４ａＲ，８ａＲ）−１，
２，３，４，４ａ、５，６，７，８．８ａ−デカヒドロ
−２−メチレン−５，δ、８ａ〜トリメチルナフタレン
アセトニトリル、ならびに光学的に不活性な（±）体が
包含される。

（従来の技術） 従来、上記式（Ａ）の（±）体アンブロックスを合成す
る方法としては、例えば、ファルネソール或いはネロリ
ドールを原料とし、該化合物を臭素化リンと反応させ臭
化ファルネシルを合成し、この臭化物をシアン化カリで
処理してシアン化ファルネシルとなし、次いで該化合物
を水酸化カリウムと接触させホモファルネシル酸を形成
せしめ、更にこの酸を四塩化スズと反応させてノルアン
プレノライトを合成せしめた後、該化合物を水素化リチ
ウムアルミニウムで還元して８−ヒドロキシ−１３，１
４，１５，１６−テトラノルラブダン−１２−オールと
なし、次いでこの化合物をオキシ三塩化リンと接触反応
させてアンブロックスを得る方法が知られている（特公
昭６１−１４３２号公報参照）。

しかしながら、この方法において出発原料として使用さ
れているネロリドール及びファルネソールは、例えば、
天然精油（Ｃａｂｒｅｕｒａ油の主成分）から単離する
にしてもあるいは合成的な方法で得るにしても高価な原
料であり、しかも、多工程の合成方法であるため最終生
成物であるアンブロックスの収率は低いものとなり、必
ずしも満足のいくものではなかった。また、上記特許以
外にも（−）体、（＋）体もしくはく±）体のアンブロ
ックスの製法に関しては、例えば、Ｄｒａｇｏｃｏ　　
Ｒｅｐｏｒｔ、１１／１２．２７６〜２８３　（１９７
９）；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ、ｐｐ、
７５７〜７６０　（１９８１）；ｐｐ、７２９〜７３２
　（１９８３）及びＨｅ　１ｖｅｔｊｃａ　　Ｃｈｉｍ
ｉｃａ　　Ａｃｔａ、６８２０２２〜２０２９　（１９
８５）などに報告されている。しかしながら、これらの
文献に記載の方法においても収率、工程数あるいは原料
人手などの点で問題があり必ずしも満足のいくものでは
なかった。従って、アンバー様香気を有する上記式（Ａ
）のアンブロックスを安価にしかも高収率で得る製造方
法の開発が強く望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、アンバー様香料として有用な上記式（
Ａ）の化合物を合成するに際し、上記した従来の方法と
比較して、安価にしかも短い工程で高収率に得ることが
できる前記式（Ａ）の化合物の合成に有用な新規中間体
である上記式（１）及び式（２）の化合物ならびにそれ
らの製造方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上述の従来方法における欠点乃至不利益
を改善するため、鋭意研究を行ってきた。

その結果、前記式（４）の化合物から合成することので
きる本発明の上記式（１）及び（２）の化合物から上記
式（Ａ）の化合物が好収率でしかも簡単な操作で有利に
合成できることを見出し本発明を完成した。

かくして、本発明の式（２）の化合物は、下記反応工程
図に示すとおり、式（４）の化合物を溶媒の存在下にメ
チレントリフェニルホスホニウム（Ｐｈ３　Ｐ＝ＣＨ２
）と反応させることにより合成することができる。

上記反応において、式（２）に包含される（＋）体であ
る式（２）−１の化合物を合成するには、（−）体の式
（４）の化合物を原料とすればよく、又、（−）体もし
くは（±）体の上記式（２）の化合物を合成するには、
それぞれに相当するく＋）体もしくは（±）の式（４）
の化合物を原料として選べばよい。

本発明の出発原料である上記式（４）に包含される（十
）体、（−）体もしくは（±）体のそれぞれの化合物は
、例えば、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ。

Ｃｈｉｍ、Ｂｅ１ｇ、９５，７７１−７８１　（１９８
６）に記載された方法により製造される下記式（７） で示される（＋〉体、（−）体もしくは（±）の１−（
ｐ−）シロキシ）メチル−２−オキソ−５゜５．８ａ−
）リンチルデ力ヒトロナフタレンを例えば、ジメチルス
ルホキシドなどの有機溶媒に溶解させた後、シアン化ナ
トリウムなどのシアン化金属物と反応させることにより
容易に得ることができる。

以下に前記式（２）に包含される（＋）体の前記式（２
）−１の化合物の合成例について述べる。

上述のようにして得ることのできる（−）体の上記式（
４）の化合物から（＋）体の上記式（２）＝１の化合物
を合成する反応は、例えば、不活性ガス雰囲気下に（−
）体の式（４）の化合物を有機溶媒中でメチレントリフ
ェニルホスホニウムと反応させることにより容易に行う
ことができる。

上記反応は採用する有機溶媒の種類によっても異なるが
、反応温度は一般的には約−２０℃〜　３０°Ｃ程度の
範囲であり、反応時間は約４〜６時間程度とすることが
できる。又、不活性ガスとしてはアルゴンガス、窒素ガ
スなどを挙げることができる。上記反応に使用するメチ
レントリフェニルホスホニウムの使用量には特別の制約
はないが、通常上記式（４）化合物１モルに対して、例
えば約１．１〜約５，０モル程度の範囲で用いられる。

この反応に使用するメチレントリフェニルホスホニウム
は、例えばメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド
などのハロゲン化物をジメトキシエタンなどの有機溶媒
中でｎ−ブチルリチウムなどの有機金属化物と接触させ
ることにより容易に調製することができる。更に、この
反応に用いる有機溶媒は反応に対して不活性な溶媒であ
ればよく、例えばジメトキシエタン、ジェトキシエタン
などのエーテル系溶媒などがしばしば採用される。これ
らの溶媒の使用量は、特に制限されるものではなく、適
宜に選択することができ、例えば、式（４）の化合物に
刻して約５０〜約５００重量倍程度の使用量を好ましく
挙げることができる。反応終了後は、常法に従って生成
物を抽出、洗浄、乾燥し、所望により例えば、カラムク
ロマトグラフィーのごとき手段で精製して（＋）体であ
る前記式（２）−１の化合物が得られる。

又、前記式（２）に包含される（＝）体もしくは（±）
体の化合物を合成するには、上述のようにして得ること
のできる（＋）体もしくはく±）の前記式（４）の化合
物を原料として、上述の（＋）体である前記式（２）−
１の化合物を合成した方法と同様にして容易に行うこと
ができる。

次に、本発明の式（１）の化合物の合成は、下記反応工
程図に示すとおり、式（３）の化合物を塩基の存在下に
エポキシ化剤と反応させることにより行うことができる
。

上記反応において、前記式（１）に包含される（＋）体
である式（１）−１の化合物を合成するには、（＋）体
の式く３）の化合物を原料とすればよく、又、（−）体
もしくは（±）体の上記式（１）の化合物を合成するに
は、それぞれ、相当するく−）体もしくは（±）体の式
（３）の化合物を原料として用いればよい。

原料の前記式（３）の化合物は、例えば、前述した方法
により得ることのできる前記式（２）の化合物から容易
に合成することができる。これを反応工程図で示すと以
下のとおりである。

以下に、前記式（１）に包含される（＋）体である式（
１）　−１の化合物の合成例を説明する。

上記式（２）に包含される前記式（２）−１の化合物か
ら（−）体の上記式（５）の化合物を合成するには、式
（２）−１化合物を例えば、有機溶媒中で金属水素化物
などの還元剤で水素化した後、酸で処理することにより
容易に行うことができる。

この反応に使用する金属水素化物の例示としては、例え
ば、水素化ジイソブチルアルミニウムなどの水素化ジア
ルキルアルミニアムなどを挙げることができ、その使用
量は、例えば、上記式（２）−１の化合物１モルに対し
て約１．１〜約２．０モル程度の範囲が適当である。又
、反応時間は約３０分〜２時間程度で十分であり、反応
温度は、例えば、約−２０℃〜約ｌＯ℃の範囲を挙げる
ことができる。この反応における有機溶媒としては、例
えば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテルなどがしばしば使用される。

更に、上記反応で使用する酸としては、例えば、酒石酸
、塩酸などを例示することができ、又、その使用量は、
例えば、上記式（２）−１の化合物１モルに対して約５
〜約２０モル程度の範囲が適当である。反応終了後は、
常法に従って洗浄、乾燥した後、カラムクロマトグラフ
ィーなどの手段によって精製して（−）体である前記式
（５）の化合物が得られる。

次に、（＝）体の上記式（５）の化合物から（＋）体の
上記式（３）の化合物を合成するには、例えば、式（５
）の化合物を有機溶媒中で金属水素化物などの還元剤と
反応させることにより行うことができる。

上記反応に使用する金属水素化物としては、例えば、水
素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム、
水素化ジイソブチルアルミニウムなどを挙げることがで
き、又、その使用量は、例えば、上記式（５）の化合物
１モルに対して約０゜５〜約５，０モル程度の範囲が適
当である。

反応時間及び反応温度は上記反応に使用する有機溶媒の
種類によっても異なるが、−船釣には約−２０〜約２０
℃程度の温度範囲で約１０分〜約１時間程度で行うこと
ができる。又、この反応に使用する有機溶媒としては、
例えばメタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒
またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒などを挙げることができる。

反応終了後は、常法に従って洗浄、乾燥した後、カラム
クロマトグラフィーのごとき手段で精製することにより
（十）体である前記式（３）化合物が得られる。

次に、（＋）体の上記式（３）の化合物から本発明の（
＋）体である上記式（１）−１の化合物を合成するには
、例えば、線式（３）の化合物を有機溶媒中で塩基の存
在下にエポキシ化剤と反応させることにより容易に行う
ことができる。この反応に使用する塩基の種類としては
、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウムなどを挙げることができ、その使用量は、例え
ば、式（３）の化合物１モルに対して約２．０〜約５．
０モル程度の範囲とすることができる。又、上記反応に
用いるエポキシ化剤としては、例えば、メタクロロ過安
息香酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸などを挙げること
ができる。これらのエポキシ化剤の使用量は、例えば、
上記式（３）化合物に対して約１．１〜約３．０モル程
度で十分である。

上記反応に使用する有機溶媒は、例えば、塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素などを例示することができ
、その使用量は、上記式（３）の化合物に対して約５０
〜約２００重量倍程度の量を好ましく挙げることができ
る。反応は、好ましくは冷却状態で行うのがよく、例え
ば、反応は約−５０℃〜約２５℃程度の温度範囲で約３
〜約１０時間程度で行うことができる。

反応終了後は、常法に従って生成物を中和、洗浄、乾燥
などの処理をした後、カラムクロマトグラフィの如き手
段で精製して（＋）体の前記式（１）−１の化合物が得
られる。

又、前記式（１）に包含される（−）体もしくは（±）
体を合成するには、それぞれに相当する前記式（３）の
化合物を原料として、上述の（＋）体の前記式（１）−
１の化合物と同様の方法により容易に合成することがで
きる。

次に、上述した各反応工程により製造される本発明の式
（１）の化合物は、例えば、下記反応工程図に示す如く
して、下記式（Ａ）で示されるアンブロックスを容易に
合成することができる。

（１）　　　　　　　（６）　　　　　　　　（Ａ）上
記反応において、前記式（Ａ）に包含される（−）体の
前記式（Ａ）の化合物を合成するには、本発明の前記式
（１）に包含される（＋）体の上記式（１）−１の化合
物を原料とすればよく、又、（＋）体もしくは（±）体
の前記式（Ａ）の化合物を合成するには、それぞれに相
当する本発明の（−）体もしくはく士）体の上記式（１
〉の化合物を原料とすればよい。

以下に、前記式（Ａ）に包含される（−）体のアンブロ
ックスの合成例について説明する。

前述の方法により合成することのできる（＋）体である
前記式（１）−１の化合物からアンバー様香料として有
用なく−）体のアンブロックスを合成するには、例えば
、式（１）−１の化合物をテトラヒドロフランなどの有
機溶媒中で水素化リチウムアルミニウムなとの金属水素
化物で還元反応して（−）体の前記式（６）の化合物を
合成する。次に、式（６）化合物を、例えば、ピリジン
などの有機溶媒中で塩化パラトルエンスルボニルなどの
脱水剤で処理して（−）体である前記式（Ａ）の化合物
を得ることができる。

（実施例及び参考例） 以下に本発明の前記式（２）及び前記式（１）の化合物
の製造方法を実施例及び参考例を挙げてさらに具体的に
説明する。

実施例１ （Ｉｓ、４ａＳ、８ａＳ）−１，２，３，４，４ａ、５
＋　６，７，８．８ａ−デカヒトロー２−５゜５．８ａ
−）リンチルナフタレンアセトニトリル［式（２）−１
コの合成 フラスコに５．３ｇ　（１４，９ｍｍｏ　ｌ）のメチル
トリフェニルブロマイドと４７　ｍ　ｌのジメトキシエ
タンを仕込み、０℃に冷却する。この溶液の中に、８．
１ｍｌ　（１２，４ｍｍｏ　ｌ）のｎ−ブチルリチウム
ヘキサン溶液を徐々に加え、０℃で３０分撹拌後１時間
静置してメチレントリフェニルホスホニウムを調製する
。この溶液の上澄み液４０　ｍ　ｌに６４０ｍ、ｇ　（
２，７５ｍｍｏ　１）のく−）体の式（４）化合物（ジ
メトキシエタン６０ｍ１に溶かした溶液）を０℃の温度
で滴下する。

滴下後、さらに２時間反応させる。反応終了後、反応液
に水を加え、エーテルで抽出する。抽出した反応物は、
洗浄、脱水などの処理をした後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィで精製して純粋なく＋）体の式（２）−１
化合物を４２５ｍｇ得た。

収率：６７％。

融点：９９．５〜１００．５℃ 旋光度＝［α］　０　　＝　＋　４６　、３　”　　（
ｃ　＝　０　、５０、Ｃ）（Ｃ１０） 実施例２ （ＩＲ，４ａＲ，８ａＲ）−１，２，３＋　’Ｌ４ａ、
５，６，７，８．８ａ−デカヒトロー２−メチレン−５
，５，８ａ−）リンチルナフタレンアセトニトリル［（
２）−２１の合成 （＋）体の（４）の化合物を用いた以外は実施例１の方
法と同様にして（−）体の式（２）　−２の化合物を４
５１　ｍ　ｇ得た。

収率：６５％ ＣＨＣｌ３） 参考例】 （Ｉｓ、４ａＳ、８ａＳ）−１，２，３，４゜４ａ、５
，６，７，８．９ａ−デカヒトロー２−メチレン−５，
５，８ａ−）リンチルナフタレンアセトアルデヒ）”［
（−）体の式（５）］の合成フラスコに、式（２）−１
の化合物４２０ｍｇ（１，８２ｍｍｏ　Ｉ）及びトルエ
ン４０　ｍ　ｌを仕込み、０℃に冷却する。次に、撹拌
しながら水素化ジイソブチルアルミニウム（トルエン溶
液）２゜７ｍｌ　　（２，７ｍｍｏ　ｌ）を徐々に滴下
する。滴下終了後、更に１時間撹拌しながら反応させる
。

反応終了後は］　ｍ　ｏ　Ｉの酒石酸水溶液１２ｍ１で
中和し、エーテル抽出する。抽出物は、′濱法に従って
、洗浄、乾燥して生成物を得る。生成物はシリカゲルカ
ラムクロマトで精製することにより、純粋な（−）体の
式（５）の化合物を４１３ｍｇ得た。

ＣＨＣｌ３） 参考例２ （ＩＲ，４ａＲ，８ａＲ）−１，２，３，４゜４ａ、５
，６，７，８．８ａ−デカヒドロ−２〜メチレン−５，
５，８ａ−１リメチルナフタレンアセトアルデヒド［（
十）体の（５）］の合成（−）体の式（２）　−２の化
合物を用いた以外は参考例１と同様にしで、（＋）体の
式（５）の化合物を４０７　ｍ　ｇ得た。

収率：９６％ 旋光度：　［α］ｐ　　＝＋３０．９°　（ｃ＝０．５
２、ＣＨＣｌ３） 参考例３ （Ｉｓ、４ａＳ、８ａＳ）　−１，２，３，４゜４ａ、
　５１　ｅ、７，８．８ａ−デカヒドロ−２−メチレン
−５；５．８ａ−）リンチルナフタレンエタノール［（
＋）体の（３）］の合成フラスコに、４００ｍｇ　（１
，７１ｍｍｏ　Ｉ）の（−）体の式（５）の化合物及び
メタノール１０ｍ１を仕込み、０℃に冷却ずろ。この溶
液に水素化ホウ素ナトリウム６５ｍｇ　（１，７１ｍｍ
。

ｌ）を撹拌しながら滴下する。滴下後は、室温にもどし
て、さらに３０分反応する。反応終了後、反応液に水を
加えてエーテル抽出する。抽出物は常法により、洗浄、
乾燥などの処理をして生成物を得る。生成物は、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィで精製することにより純粋
な（＋）体である式（１）−１の化合物を３９６　ｍ　
ｇ得た。

収率：９８％ ＣＨＣｌ３） 参考例４ （ＩＲ，４ａＲ，８ａＲ）　−１，２，３，４゜４ａ、
５，６，７，８．８ａ−デカヒドロ−２−メチレン−５
，５，８ａ−’ｐリメチレンナフタレンエタノール［（
−）体の（３〉コの合成（−）体の式（５）の化合物を
用いた以外は参考例３と同様にしで、（−）体の式（３
）の化合物を３８１ｍｇ得た。

収率：９８％ ＣＨＣｌ３） 実施例３ （ＩＲ，２Ｒ，４ａＳ、８ａＳ）−スピロ［３゜４．４
ａ、５，６，７，８．８ａ−トリメチルナフタレン−２
（ＩＨ）　−２−オキシラン］エタノール［（１）−１
１の合成 フラスコに、（＋）体の式（３）の化合物３９Ｏｍｇ　
（１，６５ｍｍｏ　Ｉ）　、炭酸水素ナトリウム２７７
ｍｇ　（３，３ｍｍｏ　Ｉ）及び塩化メチレン４０ｍ１
を仕込み、ドライアイス−アセトンで冷却する。この溶
液に撹拌しながらゆっくりとメタクロロ過安息香酸５３
３ｍｇ　（２’、４７ｍｍ。

１）を滴下する。滴下後は徐々に室温に戻し、約１０時
間反応させる。反応終了後、反応液を１０％の亜硫酸水
素ナトリウム水溶液５０ｍ１中に流し込み、エーテル抽
出する。抽出物は密性に従って、洗浄、乾燥して生成物
を得る。生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィで
精製することにより、（＋）体である式（］）−１の化
合物［この中には、約５％のジアステレオマーを含有］
を４００ｍｇ得た。

収率：９６％ Ｍ　ｅ　ＯＨ） 実施例４ （Ｉｓ、２Ｓ、４ａＲ，８ａＲ）−スピロ［３゜４．４
ａ、５，６，７，８．８ａ−オクタヒトロー５．５．８
ａ−）リンチルナフタレン−２（ＩＨ）−２−オキシラ
ンコエタノール［（１）−２コの合成 （−）体の式（３）の化合物を用いた以外は実施例３と
同様にして、（−）体の式（１）−２の化合物［この中
には、約６％のジアステレオマーを含有］を３７４　ｍ
　ｇ得た。

収率：９５％ 旋光度；　［αコ２Ｄ４＝−４’、３０°　（ｃ＝０．
５８、Ｍ　ｅ　ＯＨ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体のスピ
   ロ［３，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒド
   ロ−５，５，８ａ−トリメチルナフタレン−２（１Ｈ）
   −２−オキシラン］エタノール。 ２、下記式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体の１，
   ２，３，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−デカヒドロ
   −２−メチレン−５，５，８ａ−トリメチレンナフタレ
   ンアセトニトリル。 ３、下記式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体の１，
   ２，３，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−デカヒドロ
   −２−メチレン−５，５，８ａ−トリメチルナフタレン
   エタノールを塩基の存在下にエポキシ化剤と反応させる
   ことを特徴とする下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体のスピ
   ロ［３，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒド
   ロ−５，５，８ａ−トリメチルナフタレン−２（１Ｈ）
   −２−オキシラン］エタノールの製法。 ４、下記式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体の１−
   シアノメチル−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−
   オクタヒドロ−５，５，８ａ−トリメチル−２（３Ｈ）
   −ナフタレノンを溶媒の存在下にメチレントリフェニル
   ホスホニウムと反応させることを特徴とする下記式（２
   ）▲数式、化学式、表等があります▼（２） で示される（＋）体、（−）体もしくは（±）体の１，
   ２，３，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−デカヒドロ
   −２−メチレン−５，５，８ａ−トリメチルナフタレン
   アセトニトリルの製法。