JPH01299210A - ジ有機ポリシロキサンを含有する化粧品組成物 - Google Patents

ジ有機ポリシロキサンを含有する化粧品組成物

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JPH01299210A JP1074798A JP7479889A JPH01299210A JP H01299210 A JPH01299210 A JP H01299210A JP 1074798 A JP1074798 A JP 1074798A JP 7479889 A JP7479889 A JP 7479889A JP H01299210 A JPH01299210 A JP H01299210A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は６−ベンジリデンカンファー官能基をもクジ有
機ポリシロキサンを特に紫外線濾光剤として化粧品中で
使用することならびに皮膚および毛髪を保護するための
、この化合物を含有する新規な化粧品組成物に関する。
２８０〜４００　ｎｍの範囲の波長をもつ光線は、ヒト
の表皮の褐色化を惹起しうろことならびにＢ−紫外線の
名称で知られる２８０〜３２０　ｎｍの範囲の波長をも
つ光線は、紅疹および皮膚の火傷を惹起すので、美しい
日焼を行うことの障害となることが知られている。従っ
てこのＢ−紫外線は濾光せねばならない。
同様に、６２０〜４００　ｎｍの範囲の波長をもつＡ−
紫外線は、皮膚の褐色化を惹起し、また特に敏感な皮膚
あるいは太陽光線に継続的に露出された皮膚の場合、皮
膚の変性を銹発しうろことも知られている。Ａ−紫外線
は特に皮膚の弾力性の低下およびシワの発生を惹起し、
急激な老化をもたらす。Ａ−紫外線は紅疹反応の開始を
促進しあるいはある褌の患者に対してはこの反応を増強
しまた光毒性あるいは光アレルギー性反応の原因とさえ
なシうる。
従って、Ａ−紫外線とＢ−紫外線とをともに濾光するこ
とができるように、これらの紫外線を広い帯域にわたっ
て吸収する化合物を入手することに関心が寄せられてい
る。
さらに、化粧品調合物中に含まれる成分は、光線に対す
る安定性が十分であるとは限らず、従って光線の作用下
で劣化するということも知られている。
従って、紫外線を濾光できるほか、化粧品中に通常含ま
れる媒体、特に油および油脂中での安定性に優れかつこ
れらに良く溶解する化合物を化粧品調合物中に混和する
のが望ましい。
同様に、光化学的劣化に対して毛髪を十分に保護するこ
とによシ、特に脱色および変色を防止することが望まし
い。
従来の技術 合成的な炭素化重合体、天然産の重合体、蛋白質のまた
はポリアミノアミドの加水分解物の鎖に、紫外線の濾光
効果をもつ分子の残基をグラフトすることが知られてい
る。例えばフランス特許第２，１９７，０２３．２，２
３７，９１２．２，５３１．９６０．２．５４８，０１
８．２，５４９，０６９．２．５８６，６９２および２
，５８６，６９５号中に記載のグラフト重合体を、ヒト
の表皮を保護する化粧品組成物もしくは日焼は防止剤を
製造するのに用いることができる。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、これらのグラフト重合体は一般に１通常
の化粧品用溶媒中、特に油脂媒体中にほとんど溶解せず
、構造が強固でｌ）膜を形成することが確認されている
。
課題を解決するだめの手段 ところで本出願人は、６−ベンジリデンカンファー官能
基をもつある種のジ有機ポリシロキサンが、良好な化粧
品特性に加えて、２８０〜３６０ｎｍの広い波長範囲に
わたって良好な濾光特性を示すことを篤くべきことに発
見した。この有機ポリシロキサンは優れた・油溶性を特
に示すので、これを化粧品用の油脂媒体中に用いること
ができる。
３−ベンジリデンカンファー官能基をもつこれらのジ有
機ポリシロキサンは、その良好な濾光能力ならびに油脂
性物質および通常の化粧品用溶媒中での良好な溶解度に
加えて、優れた化学的および光化学的安定性を示し、ま
たこれを許容する皮膚および毛髪に柔らかさを与えると
いう利点をもつ、従って本発明は、式： （式中、Ｒは同一または異っていてもよく、Ｃ１〜ＣＩ
Ｏアルキル基、フェニルおよび３ｅ３，３−トリフルオ
ロゾロｔル基のうちから選択され、上記Ｒ基の数の少く
とも８０％はメチル基であり、（本明細書では以下「Ｒ
の少くなくとも８０％はメチル基であり、１という） Ｂは同一または異なっていてもよく上記Ｒおよび下記置
換基Ａのうちから選択され、 ｒは０以上２００以下の整数であり、 ８は０以上５０以下の整数であり、８が０の場合はある
ならば二つの基Ｂのうち少くとも一つは基Ａである）お
よび式： （式中、Ｒは式（１）と同じ意味をもち、Ｕは１以上２
０以下の整数であり、かつｔは０以上２０以下の整数で
あり、 を十ｕは３以上である）において、Ａが式：〔式中、Ｒ
１およびＲ２は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、０１
〜Ｃ６アルコキシ基、ヒドロキシル、トリメチルシリロ
キシまたは式： （式ΦＲ４は水素原子またはｃｌ−Ｃ，アルキル基を表
わし、 ｎは０または１であり、 ｐは１以上１０以下の整数である）の２価の基Ｙを表わ
し、 Ｒ１およびＲ２の一つは２価の基Ｙを表わさねばならず
、 Ｒ３は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ１−ｃ
、アルコキシ基を我わす〕の基である式（１）および（
２）をもつもののうちから選ばれた、３−ベンジリデン
カンファー官能基を有するジ有機ポリシロキサンを特に
、２８０〜３６０　ｎｍの範囲の波長の紫外線の濾光剤
として化粧品中に使用する、　　ことを目的とする。
一層特定的には、式（１）または（２）において、・Ｒ
はメチルであり、 ・Ｂはメチルであり、 ・ｒは５以上２０以下の整数であり、 ・Ｂは２以上１５以下の整数であり、 ・ｔ＋ｕは３以上１０以下の整数であり、・Ｒ１は水素
またはメトキシ基であり、・Ｒ２は水素またはメトキシ
基であり、・Ｒ１またはＲ２の少くとも一つは、ｎ＝０
または１であり、ｐ＝１であり、Ｒ４は水素またはメチ
ル基である２価の基Ｙを表わす、 ・Ｒ３は水素またはメトキシ基である という上記要件のうちの少くとも一つを充足している式
（１）または（２）の統計的ないしはブロック童合体を
使用する。
式（１）および（２）の重合体は、式（４）：水素原子
のうちから選ばれたものである）および式（５）： （式中、ＲＳ　ｔおよびＵは式（２）に示した意味をも
つ）をもち８１Ｈ重合体と称される、基Ａがすべて水素
原子である重合体から製造することができる。
式（４）または（５）ヲもつ８ｉＨ重合体を用い、触媒
として有効な址の白金触媒の存在下で、式：〔式中、Ｒ
１％　Ｒ２およびＲ３は式（３）におけるのと同じ意味
をもつが、たソし基Ｙは式： ％式％ （式中、ｎｓ　ｐおよびＲ６は式（３）におけるのと同
じ意味をもつ）の１価の不飽和同族体基Ｙ′である〕の
３−ベンジリデンカンファーの有機訪導体上でハイドロ
シリル化（ｈｙｄｒｏｓ、１ｌｙｌａ　ｔｉｏｎ）反応
を実施する。
Ｒ２が一〇（ＣＨ２）−Ｃ（Ｒ，）＝ＣＨ２を表わす式
（６）の化合物は、フランス特許第２，４３０，９３８
号に記載のごとく、ジメチルフォルムアミド中の炭酸ナ
トリウムの存在で対応するｐ−３−ヒドロキシベンジリ
デンカンファーに対応するハロゲン化アルケニルを反応
することによりｇ造することができる。
Ｒ１が−（０）ｎ−（０Ｍ２）ｐ−Ｃ（Ｒ４）＝ＣＨ２
基を表わすかあるいはＲ２が−（ＣＨ２）−Ｃ（Ｒ４）
判Ｈ２を表わす式（６）の化金物は下記の方法に従って
製造することができる：第１の方法： Ｒ１が−（０）ｎ−（Ｃ）Ｉ２）ｐ−ｃ（Ｒ４）−ｃａ
ｗを表わすが）Ｒ２が−（ＣＨ２）−Ｃ（Ｒ４）哄■２
を表わす（これらの式中でＲ１５Ｒ１、ｎ、ｐＸＲ４お
よびＲ５は上記と同じ意味をもつ）式（６）の化合物の
製造。
下記の反応図式に従って式（ＩＩ）の芳香族アルデｔド
を合成カンファー（ｄ、７Ｆ−カン７アー）まタハ天然
カンファー（ｄ−カンファー）と縮合する： この反応はベンゼン、トルエン、エーテル、ジオキサン
または１，２−ジメトキシエトタンのような不活性溶媒
中で、塩基例えばアルカリ金属のアミド、水素化物およ
びアルコレートの存在下で０℃から溶媒の沸点までの温
度にて実施する。
ａ）Ｒ４が−（０）ｎ−（ＣＨ２）ｐ−〇　（Ｒａ　）
荊Ｈｔたソしくｎ＝１）を表わす式（ｆｆ）のアルデヒ
ドは、下記の反応図式に従って式（ＩｒＡ）のアルデヒ
ドを式（１）のハロゲン化アルケニルと反応することに
よシ得ることができる： この反応は水または有機溶媒例えばジメチルフォルムア
ミド、ジメチルスルフオキシド、ジオキサンもしくはア
ルコールのように塩基の性質と適合する溶媒中で、塩基
例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩
もしくは水酸化物またはアルカリアミド、水素化物もし
くはアルコレートの存在下で環境温度から溶媒の沸点ま
での温度において実施する。
既知の方法に従って製造できる式（ＩＩＡ）のアルデヒ
「およびＲ１が一〇−（ＣＨ２）ｐ−ｃ（Ｒ４）−〇Ｈ
２テアル式（…）のアルデヒド〈おいては、Ｒ２および
Ｒ３は水素原子、０１〜Ｃ６アルキル基またはＣ□〜Ｃ
６アルコキシ基を表わす。式（１）の化合物においてＸ
はハロゲン原子、望ましくは塩素または臭素を表わし、
かつＲ４およびｐは上記した意味をもつ。
−（ｃＨｔ）ｐ−ｃ　（Ｒ４）＝ＣＨ２を表わす式（Ｉ
Ｉ）　ノフルテｔ：　トは下記の反応図式に従って、エ
チルオルトフオーミエートを式（■）のフェニルマグネ
シウムの臭化物と反応させ、生成するアセタールを引続
いて加水分解することにより得ることができる：０Ｅｔ この反応は、例えばエチルエーテル、ジオキサンまたは
１，２−ジメトキシエタンのような不活性溶媒中で、環
境温度から溶媒の沸点までの温度において、ＱＵＥＬＥ
Ｔによって述べられた条件（Ｃ，Ｒ。
Ａｃａｄ、　５ｃｉｅｎｃｅ　１８２巻１２８５ページ
、およびＢｕｌｌ、　８ｏｃ、　Ｃｈｉｎ、　Ｆｒ、　
４５巻２６７ページ参照）で実施することができる。
式（…Ｂ）および（ＩＶ）の化合物において、置換基Ｒ
１またはＲ２の一つは、Ｒ４およびｐが上記した意味を
もつものとして（ＣＨ２）ｐ−Ｃ（Ｒａ）＝ＣＨｚ基を
表わし、また他の一つは水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
基または０１〜Ｃ６アルコキシ基を表わしかつＲ３は水
素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ０〜Ｃ６アルコ
キシ基を表わす。
第２の方法 Ｒ１が−（０）−（ＣＨ＊）ｐ−Ｃ（Ｒ４）＝ＣＨ２（
たソしｎ　＝　ｉである）である式（６）の化合物（化
合物［Ａ　）の製造。
この化合物は、水または有機溶媒例えばアルコール、ジ
オキサン、ジメチルスルフオキシドもしくはジメチルフ
ォルムアミドのような塩基の性質と適合する溶媒中で、
環境温度から溶媒の沸点までの温度において、塩基例え
ばアルカリもしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしく
は炭酸塩またロデン化アルケニルを式（Ｖ）の３′−ヒ
ドロキシ３−ベンジリデンカンファーと反応させること
によシ得ることができる： 式（Ｖ）　、（１）および（ＩＡ）の化合物において、
Ｒ２およびＲ３は水素原子、ｃｌ〜ｃ６アルキル基また
は０１％−０６アルコキシ基を表わし、Ｒ４およびｐは
上記と同じ意味をもちかっＸはハロゲン原子、望ましく
は塩素または臭素を表わす。
式ｆｆ）の化合物は、ＲδがＣ】〜ｃ６アルキル残基、
望１しくはメチル残基を表わしかっＲ２およびＲ３が水
素または０１〜ｃ６のアルキルもしくはアルコキシ基を
表わす式（Ｖｌ）の化合物を下記の反応図式に従って加
水分解することくよシ得ることができる： この加水分解は例えばピリジンの塩酸塩のような加水分
解剤の存在で反応混合物の沸点近くの温度で実施するこ
とができる。
式（Ｖ）の化合物は式（ＩＩＡ）のアルデヒドを合成な
カンファー（ｄ、Ｉをカンファ→または天然のカンファ
ー（ｄ−カンファー）と下記の反応式に従って縮合する
ことによシ製造することができる：ＲおよびＲ３は水素
原子、Ｃ１−０６のアルキルもしくはアルコキシ基を示
す。
この反応は溶媒中の塩基例えばジオキサンまたは１，２
−ジメトキシエタン中の水素化ナトリウムまたはカリウ
ム第３ブチレートの存在で環境温度から溶媒の沸点まで
の温度で実施する。
第３の方法 Ｒ１が−（０）−（ＣＩ（２）ｐ−Ｃ（Ｒａ）ＣＨｔ　
（たソしｎ　＝　Ｏかつｐ＝ｉである）である式（６）
の化合物（化合物ＩＤ）の製造。
この化合物は下記の反応図式に従って式（ＩＢ）の化合
物のＣＬＡＩ　ＳＥＮ転位によって得ることができる： （ＩＣ） 化合物（ｒＢ）および（ＩＣ）においてＲ５およびＲ４
は上記と同じ意味をもつ。
（ＩＢ）の化合物は、下記の式に従って式（ｔｌｌ）の
４１−ヒドロキシ６−ベンジリデンカンファーｔｐ＝１
である式（璽）のハロゲン化アルケニルと反応すること
によシ周知の方法で製造できる：（ＩＢ） Ｒ３およびＲ４は上記と同じ意味をもちまたＸはノ・ロ
デン望ましくは塩素または臭素である。反応は水または
有機溶媒例えばアルコール、ジオキサン、ジメチルスル
フオキシド、もしくはジメチルフォルムアミ「のように
塩基の性質と適合する溶媒中で、塩基例えばアルカリも
しくはアルカリ土類金属の炭酸塩もしくは水酸化物、ア
ルカリアミド、アルコレートもしくは水素化物の存在で
、環境温度から溶媒の沸点までの温度で実施する。
ＣＬＡＩ８ＥＮ転位は式（ＩＢ）の化合物を場合によっ
ては溶媒の存在で少くとも約１７０℃まで加熱すること
により、ＴＲＡＢｇＬＬによって述べられた条件にュー
ヨークのＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ社により１９４４年刊行
のＯｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎａ第２巻１ページ
参照）下で実施することができる°。
このようにして得た式（ＩＣ）の化合物は、塩基例えば
アルカリ金属の炭酸塩の存在でジメチルフォルムアミド
のような溶媒中で、あるいはまたアルカリ金属の水素化
物の存在で１，２−ジメトキシエタン中で、Ｃ１−Ｃ６
ハロゲン化アルキルト反応することによって、下記の反
応図式に従ってＲ２がＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表わす
式（［Ｄ）の化合物へと転化される： 化合物（［Ｄ）においてＲ２は０１〜Ｃ６アルコキシ基
を表わしかつＲ３およびＲ２は上記と同じ意味をもつ。
式（４）または（５）の重合体を式（６）の有機誘導体
に対してハイドロシリル化反応させるために用いる白金
触媒は文献に豊富に記述されている。特に、米国特許Ｕ
８−Ａ第３，１５９，６０１１．３，１５９，６０２お
よび３，２２０，９７２号ならびにヨーロッパ特許ＢＰ
−Ａ第５７．４５９．１８８．９７８および１９０．５
３０号中に記載の白金と有機化合物との錯体ならびに米
国特許ＴＪ８−Ａ第３，４１９，５９３．３．７１５．
！ｔ　３４．３，３７７，４３２および３，８１４，７
３０号中に記載の白金とビニル化有機ポリシロキサンと
の錯体をあげることができる。
式（４）または（５）のｌ５ｉＩ（をもつ重合体を式（
６）の誘導体と反応させるために、式（４）または（５
）のＳｉＨをもつ重合体の重量に基き計算した白金金属
の重量５〜６００　ｐｐｍ　％望ましくは１０〜２００
　ｐｐｍをもつ斂の白金触媒を一般に用いる。
ハイドロシリル化反応は塊状であるいはトルエン、ヘプ
タン、キシレン、テトラヒドロフランおよびテトラクロ
ロエチレンのような揮発性の有機ｍ媒中で実施すること
ができる。
反応混合物は、６０〜１２０’Ｏにおいて、反応を完結
するのに十分な時間にわたって加熱するのが一般に望ま
しい。さらに、有機溶媒中に＃解した式（６）の誘導体
に、ＳｉＨをもつ重合体を少量づつ添加するのが好まし
い。
アルコールカリによって残存ＳｉＨを定鎗することによ
シ反応の完了を確認し、次いで例えば減圧蒸溜によシ溶
媒を除去する。
得られる未Ｓ＊の油は例えばシリカカラムにより精製す
ることができる。
本発明の他の目的は、化粧品として許容できる媒体中に
式（１）または（２）の３−ベンジリデンカンファー官
能基をもつジ有機ポリシロキサンを有効鎖含有する、皮
膚および毛髪を紫外線から保護するだめの化粧品組成物
である。
本発明はまた、少くとも一つの油脂相を含有する化粧品
として許容できる媒体中に含有された式（１）または（
２）の官能基を有する化合物の少くとも一つを作動量、
皮膚または毛髪に適用することからなる、自然のま−（
未感作）のめるいは敏感化した（感作された）皮膚およ
び毛髪を太陽光線から保護する方法もまた目的とする。
「敏感化した毛髪」とはパーマネント、染色または脱色
処理をうけた毛髪をいう。
本発明はまた、上記の式（１）または（２）の３−ベン
ジリゾ７カノフアー官能基金もつシ有機ポリシロキサン
を少くとも一つ有効量含有する、光線に対して安定化さ
れた着色されていてよい化粧品組成物も目的とする。
本発明の化粧品組成物を紫外＃に対してヒトの表皮を保
護するための組成物として用いる場曾、本組成物はこの
種の組成物について通常用いる種種の形をとることがで
きる。本組成物は特に、油性、アルコール［ｔＬｅはア
ルコール油性ローション、クリームもしくは乳液のよう
な乳濁液、アルコール油性、アルコール性４　Ｌ（はア
ルコール水性ゲル、固形棒状物の形をとってよく、ある
いはエアロゾルとして包装することができる。
本発明の組成物は増粘剤、緩和剤、湿潤剤、界面活性剤
、保存剤、発泡防止剤、香料、油、ろう、ラノリ／、推
進剤、組成物、自体または皮膚を着色する機能ｔもつ染
料および（または）顔料または化粧品中で通常用いる他
のあらゆる成分のごとく、この種の組成物中に通常用い
る化粧品補助剤を含有してよい。
式（１）また゛は（２）の化合物はヒトの表皮を保護す
る化粧品組成物の全重麓に対して０．２５〜３％の重量
割合で存在する。
溶解化溶媒としては、油、ろうそして−収約にあらゆる
油脂性物質、低級１価または多価アルコール、Ｃ１２〜
Ｃ１５アルコールペンゾエートマたはこれらの混合物を
用りることができる。−Ｉｒ１％定的に好ましい１価ま
たは多価アルコールはエタノール、インプロパノール、
ゾロピレングリコール、グリセリンおよびソルビトール
である。
本発明の一実施態様は式（１）または（２）で表わされ
る官能基を有する化合物に加えて、脂肪族アルコール、
脂肪酸エステル特に脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸、ラ
ノリン、天然または合成翫油またはろうおよび乳化剤を
水の存在下で含有するり替−ムまたは乳液保護剤の形を
した乳濁液である。
他の実施態様は、天然または合成４油およびろう、ラノ
リンならびに脂肪酸エステル特に脂肪酸トリグリセリド
をベースとする油性ローション、またはエタノールのよ
うな低級アルコール筐たはプロピレングリコールのよう
なグリコールおよび（筐たは）グリセリンのような多価
アルコールならびに油、ろうおよび脂肪酸トリグリセリ
ドのような脂肪酸エステル全ベースとするアルコール油
性ローションからなる。
本発明の化粧品組成物はエタノール、プロピレングリ；
−ル筐たはグリセリンのような低級アルコールまたは多
価アルコールを一つ以上とシリカのような増粘剤を一つ
含有するアルコール性ｒルであってもよい。アルコール
油性デルは天然または合成油またはろうをさらに含有し
ていてもよへ固形棒状物は天然筐たは合成ろうおよび油
、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、ラノリンおよび
他の油脂性物質からなる。
エアロゾルとして包装したｆｆｉ底物の場合、アルカン
、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのよ
うな典型的な推進剤を用いる。
本発明はまた、式（１）または（２）の化合物を少くと
も一つ含有しまたＢ−紫外線および（または）Ａ−紫外
線の他の濾光剤を含有してよい日焼防止用化粧品組成物
も目的とする。
この場合、式（１）または（２）で表わされる官能基を
有する化合物は０．５〜１０！Ｉ蓋優の濃゛度で存在し
、また日焼は防止組成物中に存在する濾光剤つまり式（
１）または（２）で表わされる官能基を有する化合物お
よび場合によっては他の威光剤の全量は日焼防止用組成
物の全Ｘ量に対して０．５〜ｉ　ｓａｔ優の範囲にある
。
これらの日焼防止用ｍ＃：物は、ヒトの表皮を保護する
ための組成物として使用する場合上述した種々な形で提
供できる。
本発明の化粧品組成物が自然のま−のまたは敏感化した
毛髪を紫外線から保護するためのものである場合、シャ
ンプーの前または後、染色または脱色の前または後、パ
ーマネントの前または後に適用するシャンプー、ローシ
ョン、す−キ洗い用のデルまたは乳濁液、整髪用または
トリートメント用のローションまたはデル、ブラシ掛け
またはセット用のローションまたはデル、ｌｉ、装用ス
ゾレイ、毛髪用ラッカー、毛髪をパーマネント、染色ま
たは脱色する組成物の形をとってもよい。この組成物は
、界面活性剤、増粘剤、Ｊｉｌ＠ｒ体、緩和剤、保存剤
、泡沫安定剤、電解質、有機溶媒、硅素化誘導体、油、
ろう、抗脂剤、組成物自体または毛髪を染色する機能を
もつ染料および（または）顔料または毛髪用化粧品とし
て通常用いる他のめらゆる成分のような、この種の組成
物中に用いる植種な補助剤を本発明の化合物に加えて含
有してよいＯ この組成物は式（１）または（２）で表わされる官能基
を有する化合物を０．２５〜５重量係含有する。
本発明はまた光線に対して敏感な成分を含有するととも
に紫外線に対する保護剤として式（１）または（２）で
表わされる官能基を有する化合物を少くとも一つ含有す
る化粧品組成物も目的とする。
この化粧品組成物は、毛髪用ラッカー、処理剤または梳
毛剤であってもよいセットローショ／、染色シャンプー
、毛髪用染色組成物のような毛髪用組成物からなり、ま
たマニキュア、表皮処理用のクリームおよび油、ファウ
ンデーション、口紅のようなメーキャップ用品、入浴用
油またはクリームのような皮膚を手入するための組成物
、ならびに成分に起因する保存中の光安定性が問題とな
りうる他のあらゆる化粧品組成物を含む。
このような組成物は式（１）または（２）で表わされる
官能基含有する（以下単に式（１）または（２）の化合
物ということもある）化合物ｔＯ，２５〜３重ｔｈ［％
含有する。
本発明はまた式（１）または（２）の化合物の少くとも
一つを有効量、組成物に混和することからなる、化粧品
組成物を紫外線から保護する方法も目的とする。
実施例 以下の諸例は本発明の範囲を何ら限定すること　′なく
本発明全例解する。
参照例１ 油浴によって９６℃に保たれた、中央に攪拌器と環流冷
却管を備えた三つロフラスコ中に、フランス％Ｗ　Ｆ　
Ｒ−Ａ　２．４３０，９３８号の例８に従って製造した
４′−アリロキシ３−ベンジリデンカンファー１１０．
８　、？　（０，３７４モル）、トルエン１６０ｇおよ
び米国特′ｆＦＵｓ−ｈ第３，８１４．７３０号中に記
載のごとく塩化白金酸および１．３−ジビニル１．１．
３．３−テトラメチルジオキサンから製造した白金錯体
のヘキサン中溶液１２μｌ（白金金域８．４５１蓋係）
を加える。
１００ｇ中１ｃ　ＳｉＨ官能基７３１．３ミリ当ｉｔ′
を含むことが定量された式： の５ｉＨをもつ統計的重合体５０ｇを３０分間にわたっ
て添加する。
ブタノール性カリを用いて残留５ｉＨｔ一定量すること
により、１０時間の反応の後、８１Ｈ官能基の転化率が
９９係であることを確認する。
このようにして、０−６６　ＫＰａの減圧下で１００℃
で蒸溜することによりトルエンを除去した後、非常に高
粘度の儀かに黄色い透明な油を得る。
得られた油試料についてＣ’Ｉ）Ｃ１０中で３６０　Ｍ
Ｈｚの陽子核磁気共鳴（ＢＭＭｌＨ）分析を行う。闇ス
ペクトルは所期の構造と一致する。
溶媒の除去後に得られる油中の、出発原料カンファー誘
導体の割合は６．４ｍｍ％である。
この誘導体の除去は、有機誘導体の溶出溶媒としてのヘ
キサン／酢酸ジチルの９５１５容混合物および油の溶出
溶媒としての酢酸ブチルとともにクリカデルカラム（Ｍ
ＫＲＣＫ社によｉ商品化されているＫｉｅｓｅｌｇｅｌ
　ＡＲＴ　７−７５４支持体）上に油を通過させること
により容易に実施される。
精製した油は出発の力／７アー誘導体を５Ｘ１０−３重
量係以下含有する。この油は約１．５４２の屈折率を示
しまたクロロフォルム中の紫外線スペクトルは次の結果
を与える： λｍａｘ≧３１６ｎｍ Ｉｎ（１チ）＝５７に ＮでＥは濾光性化合物′ｊ：ｔ１重量％含有する溶液に
ついての最大吸収率λｍａｘの波長で測定した光学密度
である。
参照例２ ４′−アリロキシ３′−メトキシ３−ベンジリデンカン
７アーの実速 フランス特、ｆＦＲ−Ａ第２．４３０．９３８号の例８
の操作態様を出発物質として４′−ヒドロキシ３′−メ
トキシ３−ベンジリデンカンファーを用い、そのを反復
する。融点７５℃をもつ所望の生成物を得る。
次りで下記のものを用い、例１と同じ操作を繰返す。
０４′−アリロキシ３′−メトキシ３−ベンジリデンカ
ンファー３０．６　、Ｆ ｏトルエン３１．Ｆ Ｏ白金触媒溶液３．４μｌ ｏ　ＳｉＨ官能基が１００Ｉあたり７５５．９モリ当量
であることが定量された式： のＳｉＨをもつ重合体、１２．５Ｉｉ。
９時間の反応の後、ＳｉＨの転化率９９チを得る。
トルエンを除云の後、出発時の力／７アー誘導体が５．
６重濾係であることが定量された非常に粘稠な僅かに黄
色い油４０．０　＆を単離する。
ＲＭＮ”Ｈ分析により所期の構造が確認される。
カンファー誘導体の除去は例１と同様に実施されるが、
カンファー誘導体の溶出溶媒はジクロロメタンである。
精製した油はカンファー誘導体ｔ３Ｘ１０−３重量％以
下含存し、また約１．５４０の屈折率を示す。
クロロフォルム中の紫外線スペクトルは以下の結果を示
す： λｍａｘは３２７ｎｍ １（１％）＝４１６ 参照例３ 第１段階 フランス’ＰｉＭ’１Ｒ−Ａ第２．４５０．９３８号の
例８に従って得られる４′−アリロキシ３−ベンジリデ
ンカンファー２９　ｔｌ　（１モル）を１８５℃で攪拌
下で２４時間加熱する。
冷却した反応混合物をエチルエーテル中で再結晶する。
このようにして、下記の特性をもつ３′−アリルず一ヒ
ドロキシ３−ベンジリデンカンファー２７０ｇを得る： ０融点＝１５０℃ ｏ　ＲＭＮＩＨスペクトル（ＣＤＣＩ１３）　：所期の
構造に合致するスペクトル ０紫外線スペクトル（エタノール）λｍａｘ　：　３２
７ｎｍε　：　２２６００ ｏ−ｙｃＲ分析 ＃を算値（％）：Ｃ８１，０４Ｈ８，１６実際値（％）
：Ｃ８１，１１Ｈ８，１８第２段階 上記の第１段階で得た６′−アリル４′−ヒドロキン６
−ペンゾリデンカンフア−９、＠　（０，０３モル）を
、分子篩で予め乾燥した１、２−ゾメトキシエタン１５
０ｃｍ’中に溶解する。水素化ナトリウム２．５６　ｇ
をゆっくりと添加しかつ６０℃まで加熱する。沃化メチ
ル８．５２．９　（０，０６モル）を少量づつ導入し、
次いで２時間還流する。溶媒を蒸発し、かつエチルエー
テル５０　ｃｍ３ＶＣより残留物全回収する。エーテル
相を水で２回洗紗し、次いで硫酸ナトリウム上で乾燥す
る。溶媒の蒸発の後、下記の特性をもつ白色結晶の形で
６′−アリル４′−メトキシ３−ペンゾリデンカンファ
−８，８Ｉを回収する： Ｏ融点：３７℃ ｏ　ＲＭＮＩＢ　スペクトＡ、　（ｃＤｃｚ３）　：所
期の構造に合致するスペクトル ｏ紫外線スペクトル（９５°エタノール）λｍａｚ　：
　３２２　ｎｍ ε　：２３６０ＬＩ 元素分析 計算値（％）：Ｃ８１，２５Ｈ８，４４０１０，３１実
際値優）　：　ｃ　８１．３５　　）（８−６０ｏ　１
０．５［１（式中、Ａは下記の有機基である： 油浴上で１０［Ｊ’Ｏに保持した、攪拌機および冷却器
を備えた三つロフラスコ中に５−アリルグーメトキシ３
−ベンジリデンカンフ７−２５，９（８０，５３ミリモ
ル）およびトルエン２５ｇを加える。
反応媒体の温度が１００℃である時に、上記の例１にお
いて用いた白金錯体のヘキサン中溶液（白金金属９．９
２ｉ蛍壬）　１．６０マイクロリフドルを導入する。
次りで１００ｙ中のＳｉｎ言能基が７０５．８ミリ当量
であることが定量された式： のＳｉＨをもつ統計的重合体１０．３７　ｇを１時間３
０分にわたって添加する。
８ｉＨの転化率は１１時間の反応時間の後、定量的であ
る。
トルエンの除去の後、出発時のカンファー８４体が１１
．７重ｔＳであることが定電された粘稠な黄色油を単離
する。
ＲＭＮＩＨ分析およびＣＤＣＪ３　＋　Ｆｅ（Ａｃａｃ
）３中の４９．７　ＭＨｚ　ＶＣおけるＲＭＮ”　’Ｓ
　ｉ分析により、生成物が所期の構造に合・致すること
が示される。
出発原料のカンファー誘導体の除去は例１におけるよう
に実施する。
＃＃製した油は出発時のカンファー誘導体を６×１０づ
重ｆｔ、以下含存する。
クロロフォルム中の紫外線スペクトルはλｍａｘ＝３２
２　ｎｍであることを示す。
例　　１ 下記の組成をもつ日焼は防止クリームを′ｇ４Ｓする。
０参照例１の４′−アリロキシ６−ベンジリゾ／カッフ
ァーグラフト体をも つポリジメチルシロキサン　　　　　　５ＩＯセチルス
テアリルアルコール（８０優）とエチレンオキサイド３
６モルでオ キシエチレン化したステアリルアル コール（２０チ）との混合物 （ＨＥＪＮＫＫＬ社製「ｓｘＮＮｏｗＡｘ　ＡＯＪ　）
　　　　７１１０グリセロールモノステアレート　　　
　２ＩＯセチルアルコール　　　　　　　　　　　１．
５Ｉ’Ｃ１２〜Ｃ１３アルコールのベンゾエート（ＷＩ
ＴＣＯ社装置−ｔｒｚＮｓｏＬｖ　ＴＮ　Ｊ　）　　　
　１５１１０グリセリン　　　　　　　　　　　２［Ｊ
　＆Ｏポリジメチルシロキサン　　　　　　　１．５９
０香料、保存剤　　　　　　　　　　　十分な量０水　
　　　　　　　　全体を１００ｇとする量このクリーム
は乳化剤を含有する油脂相に濾光剤を溶解し、この油脂
相を７０〜８０℃に加熱しかつ同じ温度に加熱した水を
激しく攪拌しつ一添加することにより、従来的な乳濁液
の製造技術に従って製造する。攪拌を１σ分間続行し、
次いでゆっくりと攪拌しつ一４０℃まで冷却し、香料と
保存剤とを添加する。
例　　２ 下記の組成をもつ日焼防止用クリームを例１におけると
同様に調製する。
ｏ参考例１の４−アリロキシ３−ベン ジリゾ／カッファーグラフト体をも つポリジメチルシロキサン　　　　　　６．５ＩＯ液状
ラノリン　　　　　　　　　　　　　７ＩＯＣＩＩＯ〜
Ｃ１１３脂肪酸トリグリセリド（ｖｇｖｙ社Ｈ「Ｎｍ５
ＡＴｏＬＪ　）　　　　　　　５．９０ポリエトキシル
化オレイン酸とグリ セロールとのエステル（（）ＡＴＴＩＩｔＦＯ８ＳＫ社
装「ＬＡＢＲＡＦ工Ｉ、Ｍ１９６９Ｃ８Ｊ　）　　　　
２．５．？Ｏグリセロールステアレートドエチレ ンオキサイド１００モルをもつポリオ キシエテレ／グリコールステアレート。
との混＠ｒ物（工Ｃ工社Ｈｌ’−ＡＲＩＪＡｃｇｂ　１
６５Ｊ）　　５１１０ステアリルアルコール　　　　　
　　　１１スフエート／ジエタノールアミンと の混合物（（）ＩＶＡＵＪ）ＡＮ仕ａ　ｒＡＭＰＨｘｓ
ｏｈＪ　）　　０．５１０トリエタノールアミン　　　
　　　　　Ｌｌ、２　ｇｏ保存剤、香料　　　　　　　
　　　　十分な童０水　　　　　　　　　　全体を１０
０９とする量例　　３ 下記の組成をもつアフターシャ／デーを調製する。
Ｏ参照例１の４−アリロキシ６−ベン ジリゾ／カッファーグラフト体をも つポリジメチルシロキサン　　　　　　２ＩＯセチルス
テアリルアルコール（８０％）とエチレンオキサイド３
３モルでオ キシエチレン化したステアリルアル コール（２０俤）との混合物 （ＨＥＮＫＩＣＴ、＋社製［５ＩＮＮＯＷＡＸ　ＡＯＪ
　）　　　　３１０セチルアルコール　　　　　　　　
　　１２Ｏステアリルアルコール　　　　　　　　１１
ｉｏトリエタノールアミｙ　　　　Ｍｔ７．３とする量
０水　　　　　　　　　　全体を１００ｇとする量セチ
ルおよびステアリルアルコールと５ｉｎｎＯＷａＸＡＯ
とを６０〜７０℃に加熱し、この温度において４′−ア
リロキシ３−ベンジリゾ／カッファーグラフト体を有す
るポリジメチルシロキサ７７に溶解する。混合物を環境
温度にもどし、水で稀釈し、かつｐＨを７．３に調整す
るためにトリエタノールアミンを添卯する。
例　　４ 下記の組成をもつ毛髪保護用スジレイを調製するＯ つポリジメチルシロキサン　　　　　　２ＩＯＣ１２〜
Ｃｌｌ５フルコールのベンゾエート（ｗｘ’ｒｃｏ社ｍ
ｌ　「ｐｘＮｓｏＬｖ　ＴＮ　Ｊ　）　　　　１２９０
エチルアルコール　　　全体’ｋ　１０（Ｊ　＆とする
蓋こｏｉ成物を香水瓶（ｆｌａｃｏｎ　ｐｕｍｐｅ　）
中に包装する。
ｚ−アリロキシ３−ベンジリデンカンファーをもつポリ
ジメチルシロキサンを環境温度下でＰｉｎｓｏｌｖ　Ｔ
Ｎ中に溶解し、エチルアルコールを添加して１００Ｉと
する。
例　　５ 下記の組成をもつ日焼防止用乳液（Ｈ／ｌ乳濁液）を調
製する。
Ｏセチルアルコール／ステアリルアル コール（３０／７０　）混合物　　　　　　２．４９Ｏ
セチルアルコ一ル／エチレンオキサ イド６３モルでオキシエチレン化し たステアリルアルコール（３ＬＩ／７０）混合物　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｕ、６．９０自己乳化性が
なりグリセロールのモ ノお工びシステアレート混合物　　　　１１Ｏワセリン
油　　　　　　　　　　　　　６ｇＯイソプロピルミリ
ステート　　　　　　６ｇＯシリコーンＤＣ２００−３
５０，Ｃ３Ｔ（ＤＯＷ　ＣｏＲＮｌＮＧ社製）　　　　
　　　　　１ｇＯ純セチルアルコール　　　　　　　　
　１９０純ステアリルアルコール　　　　　　　２ＩＯ
参照例２の４′−アリロキシ３′−メトキシ６−ベンジ
リデングラフト体を もつポリゾメチル７ＣＩキサ７　　　　０．５９０２−
エチルヘキシルｐ−メトキシシ ナメート　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ水性相 ０グリセリン　　　　　　　　　　　２０ｇｏ保存剤　
　　　　　　　　　　　　　十分な量Ｏ香料　　　　　
　　　　　　　　　　十分な蓋０水　　　　　　　　　
　全体を１０ＯＳとする量この乳液は８０℃にした油脂
相を、同じ温度に加熱した水性相に攪拌下で添加するこ
とにより製造する。
例　　６ 下記の組成をもつ皮膚および毛髪を保護するデルを調製
する。
Ｏ参照例２の４′−アリロキシ６′−メトキシ３−ペン
ジリデンカンファーグ ２７ト体をもつポリジメチルシロキ サン　　　　　　　　　　　　　　　　　０・５９０ジ
エチレングリコールのモツプチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　１０ＩＯ分子童
が４，０００，０００の網状化ポリアクリルｆｉ　（Ｇ
ＯＯＤＲ工ＣＨ社製「ＣＡＲＢＯＰＯＸＪ９４０」）１
Ｉ Ｏ水　　　　　　　　　　　全体を１００１とする量０
トリエタノールアミン　　　−ヲ６．８とする量例　　
７ 下記の組成をもつ皮膚手入用クリームを調製する。
０参照例２の４′−アリロキシ６１−メトキシ３−ペン
ゾリデンカンファーグ ラット体をもつポリジメチルシロキ チン　　　　　　　　　　　　　　　　１１Ｏジエチル
グリコールのモツプチルエ ーテル　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇｏセチル
スｆ７”）ルアルコール（８０％）とエチレンオキサイ
ド６６モルでオ キシエチレン化したステアリルアル コール（２０チ）との混合物（ＨＫＮＫＩＬ社装「Ｓ工
ＮＮ０ＷＡＸ　ＡＯＪ　）　　　　　　　　２１０純ス
テアリルアルコール　　　　　　　１１Ｏ純セチルアル
コール　　　　　　　　　１ｇｏ　ＫＥＬＣＯ社から「
Ｋｆ！ＬＴＲＯＬ　Ｔ　Ｊの名で発売のキサンタンゴム
　　　　　　　　０．７ＩＯ水　　　　　　　　　　　
　　全体’ｉ　ｉｏｏ　ｇとする量ｏ　Ｈｃｔ　　　　
　　　　　　　　　　ｐＨｆ：　５：８とする量例　　
８ 参照例３０３′−アリル４′−メトキシ３−ベンジ゛リ
デンカンファーグラフト体をもつポリジメチルシロキサ
ンｏ、ｓ　ｙ　を用Ａて、例６と類似な皮膚および毛髪
のための保護デルを調製する。
例　　９ 毛髪処理用ローション Ｏ参照例１のｌ−アリロキシ６−ペン ゾリデンカン７アーグラフト体ヲモ つポリジメチルシロキサン　　　　　　５９０Ｃ１２〜
Ｃｚｓ　フルコールのベンゾエート（ＷＩＴＣＯ社裂「
ＦＩＮ８０Ｉ、Ｖ　ＴＮ　Ｊ　）　　　　６５　ｇｏイ
ソパラフイｙ　（ｍＸ０Ｎ　ＣＨｋ工ＣＡＬＳ社製［５
ＯＰＡＲＨＪ　）　　　　　　　　　　３５　、ｉ？こ
の澄明なローションは湿潤したおよび乾いた毛髪の梳毛
を容易にするとともに毛髪を紫外線から保護する。

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは同一または異なつていてもよく、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿１＿０アルキル基、フェニルおよび３，３，３−ト
    リフルオロプロピル基のうちから選択され、Ｒ少くとも
    ８０％はメチル基であり、 Ｂは同一または異なつていてもよく上記Ｒおよび下記Ａ
    のうちから選択され、 ｒは０以上２００以下の整数であり、 ｓは０以上５０以下の整数であり、かつｓが０の場合は
    二つの基Ｂのうち少くとも一つは基Ａである）および式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒは式（１）と同じ意味をもち、 ｕは１以上２０以下の整数であり、かつ ｔは０以上２０以下の整数であり、 ｔ＋ｕは３以上である）において、Ａが式：▲数式、化
    学式、表等があります▼（３） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基、ヒドロキ
    シル、トリメチルシリロキシまたは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル
    基を表わし、 ｎは０または１であり、 ｐは１以上１０以下の整数である）で表わされる２価の
    基Ｙを意味し、 Ｒ＿１およびＲ＿２の一つは２価の基Ｙを表わさねばな
    らず、 Ｒ＿３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ
    ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基を表わす〕の基である式（１
    ）および（２）を有するのうちから選択される、３−ベ
    ンジリデンカンフアー官能基を有するジ有機ポリシロキ
    サンを化粧品に使用すること。
  2. （２）上記式（１）または（２）において、・Ｒはメチ
    ルであり、 ・Ｂはメチルであり、 ・ｒは５以上２０以下の整数であり、 ・ｓは２以上１５以下の整数であり、 ・ｔ＋ｕは３以上１０以下の整数であり、 ・Ｒ＿１は水素またはメトキシ基であり、 ・Ｒ＿２は水素またはメトキシ基であり、 ・Ｒ＿１またはＲ＿２の少くとも一つは、ｎ＝０または
    １であり、Ｐ＝１であり、Ｒ＿４は水素またはメチル基
    である２価の基Ｙを表わし、 ・Ｒ＿３は水素またはメトキシ基である という上記要件のうちの少くとも一つを充足している式
    （１）または（２）の統計的重合体（Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
    ｓｔａｔｉｓｔｉｑｕｅ）ないしはブロツク重合体を化
    粧品中に使用すること。
  3. （３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、同一であるか異なるＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０ア
    ルキル基、フェニルおよび３，３，３−トリフルオロプ
    ロピル基のうちから選択され、Ｒ基の数の少くとも８０
    ％はメチル基であり、 同一であるか異なるＢは基Ｒおよび基Ａのうちから選択
    され、 ｒは０以上２００以下の整数であり、 ｓは０以上５０以下の整数であり、もしｓが０であるな
    らば二つの基Ｂのうち少くとも一つは基Ａである）およ
    び式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒは式（１）と同じ意味をもち、 ｕは１以上２０以下の整数であり、かつ ｔは０以上２０以下の整数であり、 ｔ＋ｕは３以上である）において、Ａが式：▲数式、化
    学式、表等があります▼（３） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基、ヒドロキ
    シル、トリメチルシリロキシまたは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル
    基を表わし、 ｎは０または１であり、 ｐは１以上１０以下の整数である）の２価の基Ｙを表わ
    し、 Ｒ＿１およびＲ＿２の一つは２価の基Ｙを表わさねばな
    らず、 Ｒ＿３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ
    ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基を表わす〕の基である式（１
    ）および（２）をもつもののうちから選択する、３−ベ
    ンジリデンカンフアー官能基をもつジ有機ポリシロキサ
    ンを２８０〜３６０ｎｍの範囲の波長の紫外線の濾光剤
    として化粧品中に使用すること。
  4. （４）請求項３の式（１）または（２）において、・Ｒ
    はメチルである ・Ｂはメチルである ・ｒは５以上２０以下の整数である ・ｓは２以上１５以下の整数である ・ｔ＋ｕは３以上１０以下の整数である ・Ｒ＿１は水素またはメトキシ基である ・Ｒ＿２は水素またはメトキシ基である ・Ｒ＿１またはＲ＿２の少くとも一つは、ｎ＝０または
    １であり、ｐ＝１であり）Ｒ＿４は水素またはメチル基
    である２価の基Ｙを表わす ・Ｒ＿３は水素またはメトキシ基である という諸特徴のうちの少くとも一つが実現している式（
    １）または（２）の統計的ないしはブロツク重合ジ有機
    ポリシロキサンを２８０〜３６０ｎｍの範囲の紫外線の
    濾光剤として化粧品中に使用すること。
  5. （５）請求項１の式（１）においてＲおよびＢがメチル
    基を表わし、ｒが７でありかつｓが８であることを特徴
    とする、４′−アリロキシ３−ベンジリデンカンフアー
    グラフト体を有する式（１）のポリジメチルシロキサン
    を化粧品中に使用すること。
  6. （６）請求項１の式（１）においてＲおよびＢがメチル
    基を表わし、ｒが１０でありかつｓが１０であることを
    特徴とする、４′−アリロキシ３′−メトキシ３−ベン
    ジリデンカンフアーグラフト体を有する式（１）のポリ
    ジメチルシロキサンを化粧品中に使用すること。
  7. （７）請求項１の式（１）においてＲおよびＢがメチル
    基を表わし、ｒが１２でありかつｓが８であることを特
    徴とする、３′−アリル４′−メトキシ３−ベンジリデ
    ンカンファーグラフト体を有する式（１）のポリジメチ
    ルシロキサンを化粧品中に使用すること。
  8. （８）化粧品として受容できる媒体中に、式：▲数式、
    化学式、表等があります▼（１）（式中、同一であるか
    異なるＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基、フェニルお
    よび３，３，３−トリフルオロプロピル基のうちから選
    択され、Ｒ基の数の少くとも８０％はメチル基であり、 同一であるか異なるＢは基Ｒおよび基Ａのうちから選択
    され、 ｒは０以上２００以下の整数であり） ｓは０以上５．０以下の整数であり）もしｓが０である
    ならば二つの基Ｂのうち少くとも一つは基Ａである）お
    よび式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒは式（１）と同じ意味をもち、 ｕは１以上２０以下の整数であり、かつ ｔは０以上２０以下の整数であり、 ｔ＋ｕは３以上である）において、Ａが式：▲数式、化
    学式、表等があります▼（３） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基、ヒドロキ
    シル、トリメチルシリロキシまたは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル
    基を表わし、 ｎは０または１であり、 ｐは１以上１０以下の整数である）の２価の基Ｙを表わ
    し、 Ｒ＿１およびＲ＿２の一つは２価の基Ｙを表わさねばな
    らず、 Ｒ＿３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ
    ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基を表わす〕の基である式（１
    ）および（２）をもつもののうちから選択する、３−ベ
    ンジリデンカンフアー官能基をもつジ有機ポリシロキサ
    ンの少くとも一つを有効量含有することを特徴とする化
    粧品組成物。
  9. （９）式（１）または（２）において、 ・Ｒはメチルである ・Ｂはメチルである ・ｒは５以上２０以下の整数である ・ｓは２以上１５以下の整数である ・ｔ＋ｕは３以上１０以下の整数である ・Ｒ＿１は水素またはメトキシ基である ・Ｒ＿２は水素またはメトキシ基である ・Ｒ＿１またはＲ＿２の少くとも一つは、ｎ＝０または
    １であり、ｐ＝１であり、Ｒ＿４は水素またはメチル基
    である２価の基Ｙを表わす ・Ｒ＿３は水素またはメトキシ基である という諸特徴のうちの少くとも一つが実現している式（
    １）または（２）の、３−ベンジリデンカンフアー官能
    基をもつ統計的ないしはブロック重合ジ有機ポリシロキ
    サンを含有することを特徴とする請求項８記載の化粧品
    組成物。
  10. （１０）ＲおよびＢがメチル基を表わし、ｒが７であり
    かつｓが８である式（１）をもつ、４′−アリロキシ３
    −ベンジリデンカンフアーグラフト体を有するポリジメ
    チルシロキサンを含有することを特徴とする請求項８ま
    たは９のいづれか１項に記載の化粧品組成物。
  11. （１１）ＲおよびＢがメチル基を表わし、ｒが１０であ
    りかつｓが１０である式（１）をもつ、４′−アリロキ
    シ３′−メトキシ３−ベンジリデンカンフアーグラフト
    体を有するポリジメチルシロキサンを含有することを特
    徴とする請求項８または９のいづれか１項に記載の化粧
    品組成物。
  12. （１２）ＲおよびＢがメチル基を表わし、ｒが１２であ
    りかつｓが８である式（１）をもつ、３′−アリル４′
    −メトキシ３−ベンジリデンカンフアーグラフト体を有
    するポリジメチルシロキサンを含有することを特徴とす
    る請求項８または９のいづれか１項に記載の化粧品組成
    物。
  13. （１３）増粘剤、緩和剤、湿潤剤、界面活性剤、保存剤
    、発泡防止剤、香料、油、ろう、ラノリン、低級の１価
    アルコールおよび多価アルコール、Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿１
    ＿５アルコールベンゾエート、推進剤、染料ならびに顔
    料のうちから選択する化粧品補助剤をさらに含有するこ
    とを特徴とする請求項８から１２のいづれか１項に記載
    の化粧品組成物。
  14. （１４）油性、アルコール性もしくはアルコール油性ロ
    ーシヨン、乳濁液、アルコール油性、アルコール性もし
    くはアルコール水性ゲル、固体棒状物、スプレイまたは
    エアロゾルである請求項８から１３のいづれか１項に記
    載の化粧品組成物。
  15. （１５）式（１）または（２）のジ有機ポリシロキサン
    を０．２５〜３重量％含有するヒトの表皮を保護する組
    成物であることを特徴とする請求項８から１４のいづれ
    か１項に記載の化粧品組成物。
  16. （１６）式（１）または（２）のジ有機ポリシロキサン
    を０．５〜１５重量％含有することを特徴とする、日焼
    防止組成物の形をとる請求項８から１４のいづれか１項
    に記載の化粧品組成物。
  17. （１７）全重量が、組成物の全重量に対して０．５〜１
    ５重量％であるＢ−紫外線および（または）Ａ−紫外線
    の濾光剤をさらに含有することを特徴とする請求項１６
    記載の日焼け防止化粧品組成物。
  18. （１８）シヤンプーの前または後、染色または脱色の前
    または後、パーマネントの前または後に適用するための
    シヤンプー、ローシヨン、ゲルまたはすすぎ洗い用乳濁
    液、整髪用または処理用のローションまたはゲル、刷子
    がけまたはセット用のローシヨンまたはゲル、整髪用ス
    プレイ、毛髪用ラツカー、パーマネント、脱色または染
    色用組成物の形をとり、かつ式（１）または（２）のジ
    有機ポリシロキサンを０．２５〜５重量％含有すること
    を特徴とする、毛髪に適用するための請求項８から１３
    のいづれか１項に記載の化粧品組成物。
  19. （１９）式（１）または（２）のジ有機ポリシロキサン
    を０．２５〜３重量％含有する毛髪用組成物、メーキヤ
    ツプ用製品または皮膚の手入れもしくは処置のための組
    成物であることを特徴とする、着色されていてもよい化
    粧品組成物の形をとる請求項８から１３のいづれか１項
    に記載の化粧品組成物。
  20. （２０）請求項３から６のいづれか１項に記載の式（１
    ）または（２）の３−ベンジリデンカンフアー官能基を
    もつジ有機ポリシロキサンを少くとも一つ含有する化粧
    品組成物を有効量、皮膚または毛髪に適用することを特
    徴とする、自然のまゝのまたは紫外線に対して鋭敏化し
    た皮膚および毛髪を保護する方法。
  21. （２１）化粧品組成物に、請求項３から６のいづれか１
    項に記載の式（１）または（２）の３−ベンジリデンカ
    ンフアー官能基を有するジ有機ポリシロキサンの少くと
    も一つを有効量混和することを特徴とする、化粧品組成
    物を紫外線から保護する方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2642967B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzalmalonate et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
AU644245B2 (en) * 1990-12-07 1993-12-02 Unilever Plc Hair treatment composition
US5338536A (en) * 1991-08-08 1994-08-16 General Electric Company Personal care compositions containing polyalkylsiloxane copolymers
FR2680684B1 (fr) * 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre.
FR2684551B1 (fr) * 1991-12-05 1995-04-21 Oreal Huile cosmetique filtrante contenant une silicone filtre et un melange d'une silicone volatile et d'une huile de silicone ou d'une gomme de silicone et emulsion cosmetique filtrante contenant une telle huile.
FR2727115B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
US6004540A (en) * 1994-11-17 1999-12-21 Societe L'oreal S.A. Photoprotective/cosmetic compositions comprising sulfonamido-functional polyorganosiloxanes/polyorganosilanes
FR2754446B1 (fr) * 1996-10-15 2004-10-15 Oreal Utilisation d'une silicone filtre pour la protection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement
US6004542A (en) * 1998-03-16 1999-12-21 Hansotech Inc Silicone salicylate esters
FR2780975B1 (fr) * 1998-07-10 2002-02-15 Oreal Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane, compositions cosmetiques filtrantes photostabilisees ainsi obtenues et leurs utilisations
US7906108B2 (en) * 2005-05-31 2011-03-15 Dsm Ip Assets B.V. Polysiloxane sunscreens
DE102006002767A1 (de) * 2006-01-20 2007-07-26 Henkel Kgaa Kosmetische Mittel enthaltend ein Polysiloxan und ein Esteröl und weitere Wirkstoffe

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2714115A (en) * 1954-07-02 1955-07-26 Gen Electric Ethanol-miscible methyl phenylbutoxypolysiloxane
US2833802A (en) * 1956-02-27 1958-05-06 Dow Corning Process for the preparation of organosilicon compounds
GB8327668D0 (en) * 1983-10-15 1983-11-16 Dow Corning Ltd Organosilicon compounds
FR2596400B1 (fr) * 1986-03-28 1988-08-26 Oreal Nouveaux polymeres capables d'absorber le rayonnement ultraviolet, leur preparation et leur application notamment en cosmetologie

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