JPH01297498A - 防食性に優れた極圧型ウレアグリース組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高温条件下に於いて使用されるグリースに要
求される金属表面に対する防食性に優れた極圧型ウレア
グリースに関するものである。

（従来の技術） 従来、リチウム石けんを増ちょう剤としたグリースに極
圧添加剤を含有したグリースは、高温条件下では金属に
対する腐食性がある為、高温条件下ではあまり使用され
ていなかった。しかるに最近高温用グリースとして種々
の設備に使用されているウレア系グリースも、極圧添加
剤による金属面の腐食を避ける為の処決を施したグリー
スがほとんどであった。

（発明が解決しようとする課題） 近年、産業界においては、各種機械の進歩及び省エネル
ギーの考え方がかなり浸透してきている。

このような考え方は製鉄設備にも見られ、圧延方法にお
いても、スラブをできるだけ冷却せずに次の工程に移行
させるといった高温化指向にある。

以前の設備用のグリースとしては、極圧型り°チウムグ
リースがかなり使用されていたが、この様な高温化に対
するグリースとして、最近ではウレア系グリースが使用
されてきている。しかし、種々の用途に検討されはした
が、高温下における極圧添加剤の金属面に対する腐食が
激しく必ずしも実用には供しないという問題があった。

また、給脂配管等が銅製であるため、それら給脂設備に
対する防食をいかにするかという問題もあった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、高温設備の潤滑グリースとして使用され
ているウレアグリースに極圧性を持たせると同時に防食
性を持たせるという問題点について鋭意検討を行った結
果、グリースに次式（式中のＲはアルキル基を示す）で
表わされるジチオリン酸亜鉛化合物と硫黄−リン系化合
物から成る極圧添加剤を添加する事により、極圧性の向
上を計れる事のみならず、高温条件下で防食性も優れる
事を知り得た。

本発明に使用するウレアグリースは、基油として鉱物油
、エステル系合成油、エーテル系合成油、炭化水素系合
成油等の潤滑油又はそれらの混合油を用い、増ちょう剤
として脂肪族系アミン、シクロ環族系アミン、芳香族系
アミン等のウレア化合物を用いたグリースであり、特に
限定されない。

（作　用） 本発明は潤滑油とウレア系増ちょう剤から成るグリース
に （＾）次式 （式中のＲはアルキル基を示す）で表わされるジチオリ
ン酸亜鉛化合物から成る極圧添加剤と、（Ｂ）硫化油脂
類、サルファイド類、チオカーボネート類、ホスフェー
ト類、ホスファイト類からなる群から選ばれた１種また
は２種以上の組合せよりなる硫黄−リン系極圧添加剤 が必須成分として含まれ、かつ（Ａ）成分の含有量が０
．５〜５．０重量％、（＋３）成分の含有量が０．３〜
３．０重量％であり、　（Ａ）と（Ｂ）との混合比（Ａ
）／（Ｂ）が１．５以上であることを特徴とする極圧ウ
レアグリース組成物に関するものである。

本発明に於いて、ジチオリン酸亜鉛化合物の添加量は、
０．５〜５．０重量％であり、さらに好ましくは１．０
〜３．０重量％である。また、硫黄−リン系化合物から
成る極圧添加剤の添加ｌは、０．３〜３．０重量％であ
り、さらに好ましくは０．５〜２．０重量％である。

ジチオリン酸亜鉛化合物の添加量が０．５重量％未満で
、硫黄−リン系化合物から成る極圧添加剤の添加量が０
．３重量％未満の場合、防食性は優れるが、極圧性が得
られず、ジチオリン酸亜鉛化合物の添加量が５重世％を
超え、硫黄−リン系化合物から成る極圧添加剤の添加量
が３重量％を超える場合、極圧性は優れるが、防食性が
劣る為、本発明の主旨にそぐわない。

また（Ａ）　／　（Ｂ）が１．５未満の場合にも極圧性
は優れるが防食性が悪くなるため、本発明の主旨にそぐ
わない。

本発明における防食性は、ＪＩＳ　Ｋ　２２２０５．６
に規定される銅板腐食試験により確認した。又、本発明
における極圧性は、ＡＳＴＭ　Ｄ　２５９６に規定され
る５ｈｅｌｌ　４　Ｂａ１ｌ　ＨＰ試験により確ｉ＝、
　した。

本発明におけるウレアグリースにジチオリン酸亜鉛と硫
黄−リン系極圧添加剤を添加する事による高温防食性能
のメカニズムは、銅板腐食試験後の銅板表面のＥＰＭＡ
及びレシオ法のＩＲにより確認した。

本発明によるウレアグリースにジチオリン酸亜鉛及び硫
黄−リン系極圧添加剤を添加したものは、１３０°ＣＸ
２４ｈの銅板腐食試験に於いて銅板を変色させない。

一方、リチウムグリースにジチオリン酸亜鉛及び硫黄−
リン系極圧添加剤を添加したものは、１３０”ＣＸ２４
ｈの銅板腐食試験で銅板を黒色化させる。

これらの銅板のＥＰＭＡを行った所、黒色化した銅板か
らは、イオウが多量に検出された。一方、本発明により
変色が見られなかった銅板からは、イオウ、リン及び亜
鉛が検出された。又、黒色化した銅板と、本発明の効果
により変色しなかった銅板のレシオ法ＩＲを測定した所
、黒色化した銅板からは、特にを機化合物らしいものは
検出されなかったが、本発明により変色見られなかった
銅板からは、ジチオリン酸亜鉛から由来すると考えられ
る吸収が確認された。

又、ウレアグリースやリチウムグリースに硫黄−リン系
極圧添加剤だけを添加した場合、１３０°Ｃ×２４ｈの
銅板腐食試験で、どちらの場合も銅板を黒色化させた。

これらのことから、本発明による防食性のメカニズムは
、ウレアグリースとジチオリン酸亜鉛の相互作用により
、銅板表面に亜鉛化合物が被膜の様に存在し、他の腐食
性物質の銅板への攻撃を防止しているものと考える。但
し、本メカニズムについては、まだ立証されておらず、
今後さらに研究する必要がある。

一方、本発明による防食性は、ジチオリン酸亜鉛とウレ
アグリースの組合せでのみ生じるものである。本発明者
らは、本発明によるウレアグリースで銅板腐食試験を行
った結果、変色しなかった銅板のＢＰＭＡで亜鉛が検出
されている事により、他のジチオリン酸塩としてジチオ
リン酸アンチモン、ジチオリン酸モタプデンを用いてみ
たが、防食性は得られなかった。また同じ理由により他
の亜鉛化合物としてジンクジチオカーバメート、酸化亜
鉛、ナフテン酸亜鉛、亜鉛末、硫化亜鉛、ビロリン酸亜
鉛を用いてみたが、やはり防食性は得られなかった。

又、本発明による防食性は、次式で表わされるジチオリ
ン酸亜鉛のＲ基が、アルキルの場合にのみ生じるもので
あり、特にプライマリ−アルキル又はセカンダリ−アル
キルの場合に著るしいもので、Ｒ５がアリルの場合はか
ような防食性を得られない。

ジチオリン酸亜鉛は、Ｒ，ｌがプライマリ−アルキルか
セカンダリ−アルキルがもしくは、アリルであるかによ
り、熱分解性が異なる。ジセーナル・オブ・ジ・インス
ティチュート・オブ・ベトロリ、−ム５３．５１８（１
９７６）および５６．５４７（１９７０）　ニよると、
Ｒ基が、セカンダリ−アルキルの場合量も熱分解しやす
く、次にプライマリ−アルキルが熱分解しやすい。アリ
ルは最も熱分解しにくい。

本発明による防食性のメカニズムは、前述した様に、ジ
チオリン酸亜鉛とウレアとの相互作用によると考えられ
ている。しかるに、比較的熱分解しやすいＲＭがセカン
ダリ−アルキル又はプライマリ−アルキルであるジチオ
リン酸亜鉛は、高温条件下で熱分解し、ウレアと相互作
用が生じゃすく、それにより防食性が生じると考えられ
る。一方、熱分解しにくいＲ基がアリル基とであるジチ
オリン酸亜鉛は、高温条件下で熱分解しにくい為、ウレ
アとの相互作用も生じにくい。その為、防食性が得られ
なかったものと考えられる。

本発明における（Ｂ）成分である特定の硫黄−リン系極
圧添加剤の作用は極圧性を付加するものであってウレア
グリース、（Ａ）成分の特定のジチオン酸亜鉛化合物お
よび（Ｂ）成分の特定含有量、（Ａ）／ＣＢ）の特定比
の組成物によって本発明の目的の防食性の優れた極圧型
ウレアグリースが得られるものである。

ここで（Ｂ）成分は硫化油脂類、サルファイド類、チオ
カーボネート類、ホスフェート類、ホスファイト類から
なる群から選択された１種または２種以上の組合せより
なる硫黄−リン系極圧添加剤であって具体的には商品名
：　Ｍ　５８３１．　Ｍ　５８４１．マングラモル９９
．ルブリゾール５００２等、硫化油脂、硫化オレフィン
、グイベンジルダイサルファイド、キサントゲンテトラ
サルファイド、トリクレジルフォスフェート、トリブチ
ルフォスファイト等を挙げることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例および比較例により説明する。

−１〜８　　ゞ１１〜１１ 表１に示す配合でグリースに添加剤を添加し、三段ロー
ルミルにしてミーリングして実施例１〜８のグリースを
得た。

これらのグリースを下記の評価方法に従って試験した結
果もあわせて表１に併記する。

次に表２に示す配合でグリースに添加剤を添加し、三段
ロールミルにしてミリングして比較例１〜１１のグリー
スを得た。

これらグリースを同様にして試験した結果もあわせて表
２に併記する。

圧匝方法 くちょう度＞　Ｊｌｓ　Ｋ　２２２０５．３規定容器に
グリースをつめ、１５０ｇの円誰を５秒間侵入させ、そ
の距離（ｍｍ）を１０倍にして示す。

・ＯＷちょう度：混和器にて混和しない時のちょう度 ・６０Ｗちょう度：混和器にて６０回往復混和したちょ
う度 く滴点＞　ＪＩＳに２２２０５．４ 底に滴下穴のある規定カップにグリースを入れ、加熱し
てグリースが滴下する温度を測定する。

く銅板腐食＞　ＪＩＳ　Ｋ　２２２０５．５研磨した規
定の銅板をグリース中に浸し、１３０”ＣＸ２４ｈ又は
１５０″ＣＸ２４ｈ後の銅板の腐食の有無を調べる。

＜５ｈｅｌｌ　４　Ｂａ１ｌ　ＥＰ＞　ＡＳＴＭ　Ｄ　
２５９６３つの固定球をセットし、固定球にグリースを
塗布する。負荷をかけ、回転球を１０秒間回転させる。

鋼球、荷重を変え、同様な操作を行い、その摩耗痕径の
測定により下記項を求める。

・　Ｌ、Ｎ、Ｓ、Ｌ、　　非焼付き最大荷重・　ＬＬ、
　　　溶着荷重 ・　Ｌ、Ｗ、１．　　　荷重、摩耗指数（発明の効果） 本発明のウレアグリース組成物は、潤滑油とウレア基地
ちょう剤からなるグリースに、（八）のジチオリン酸亜
鉛化合物と、（Ｂ）の硫黄−リン系極圧添加剤を規定量
配合したことにより、実施例および比較例の試験結果か
らもわかるように防食性および極圧性が著しく改善され
るという効果が得られる。

特許出願人　　協同油脂株式会社 手　　　続　　　補　　　正　　　書 昭和６３年　７月　４日 特許庁長官　　吉　　　１）　　文　　　毅　　殿１、
事件の表示 昭和６３年特許願第１２５９４０号 ２、発明の名称 防食性に優れた極圧型ウレアグリース組成物４、代理人 明細書の［発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容　（別紙の通り） １、明細書第４頁第１０〜１１行「脂肪族系アミンー−
−一芳香族系アミン等の」を「脂肪族系アミン型、シク
ロ環族系アミン型、芳香族系アミン型等の」に補正する
。

２、同第５頁第１０〜１１行「極圧ウレアグリース」を
「極圧型ウレアグリース」に補正する。

３、同第７頁第６行および第７〜８行「イオウ」をそれ
ぞれ「硫黄」に補正する。

４、同第８頁第１２行「モタブデン」を「モリブデン」
に補正する。

５、同第９頁下から第２行乃至未行の［比較的熱分解し
やすいＲ基セカンダリ−アルキル」を［Ｒ基が比較的熱
分解しやすいセカンダリ−アルキル」に補正する。

６、同第１０頁第４行［熱分解しにくいＲ基がアリル基
とである」を「Ｒ基が熱分解しにくいアリル基である」
に補正し、 同頁第１ｔ〜２０行「マングラモル９９．」を「アング
ラモル９９．」に補正する。

７、同第１１頁第１４行［三段ロールミルにしてミリン
グ」を「三段ロールミルにてミーリング」に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、潤滑油とウレア系増ちょう剤から成るグリースに （Ａ）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲはアルキル基を示す）で表わされるジチオリ
   ン酸亜鉛化合物から成る補正添加剤と、 （Ｂ）硫化油脂類、サルファイド類、チオカーボネート
   類、ホスフェート類、ホスファイト類からなる群から選
   択された１種または２種以上の組合せよりなる硫黄−リ
   ン系補任添加剤が必須成分として含まれ、 かつ（Ａ）成分の含有量が０．５〜５．０重量％、（Ｂ
   ）成分の含有量が０．３〜３．０重量％であり、（Ａ）
   と（Ｂ）との混合比（Ａ）／（Ｂ）が１．５以上である
   ことを特徴とする防食性に優れた極圧型ウレアグリース
   組成物。