JPH0128057B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、硬化性、密着性、可とう性、耐クラ
ツク性、絶縁性にすぐれ、電気機器の注型用、含
浸用および塗料用に適した樹脂組成物に関する。 従来、電気機器はそれに用いられている各種線
輪、コア等を固着して機械的強度を向上し、また
絶縁性を高める目的で、注型用又は含浸用ワニス
で処理されている。 現在、注型用又は含浸用ワニスとしては、特
性、価格の面から、不飽和ポリエステル樹脂が多
く使用されている。 しかし、通常の不飽和ポリエステル樹脂は、ケ
ースに入れて注型し、硬化させると、ケースとの
密着性が悪く、樹脂硬化物とケースとの間がはく
離し、吸湿、騒音の問題が生ずる。この解決策と
して不飽和二塩基酸の量を減少させたり、飽和ポ
リエステルをブレンドする方法がとられているが
必ずしも満足する結果は得られていない。 また、不飽和ポリエステルと、架橋性単量体と
してメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル
を組み合わせた不飽和ポリエステル樹脂は、メタ
クリル基又はアクリル基とフマル基との共重合性
が悪いため、硬化性があまり良くない。 本発明者らは、種々検討を重ねた結果、(A)無水
マレイン酸と付加反応可能な二重結合を有する動
植物油と無水マレイン酸とを付加反応させたあ
と、２−ヒドロオキシアルキルメタクリレート及
び／又は２−ヒドロオキシアルキルアクリレート
を付加反応させて得られる化合物ならびに(B)キシ
レンホルムアルデヒド樹脂を含有してなる樹脂組
成物が硬化性、密着性、可とう性、耐クラツク性
にすぐれていることを見い出した。 本発明の無水マレイン酸と付加反応可能な二重
結合を有する動植物油としては、たとえば亜麻仁
油、桐油、ヤシ油、サフラワー油、大豆油、脱水
ヒマシ油、コメヌカ油、綿実油、魚油などがあ
り、これらは単独または混合して使用できる。 ２−ヒドロオキシアルキルメタクリレートと
は、２−ヒドロオキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロオキシプロピルメタクリレートなどであ
り単独または混合して使用できる。 ２−ヒドロオキシアクリルアクリレートとは２
−ヒドロオキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
オキシプロピルアクリレートなどがあり、これら
は単独または混合して使用できる。 キシレンホルムアルデヒド樹脂とは、キシレン
とホルムアルデヒドの反応物であり、例えばニカ
ノールＬ、ニカノールLL、ニカノールＨ（いずれ
も三菱瓦斯化学株式会社製商品名）などが使用で
きる。 キシレンホルムアルデヒド樹脂は、無水マレイ
ン酸と付加反応可能な二重結合を有する動植物油
と無水マレイン酸とを付加反応させたあと、２−
ヒドロオキシアルキルメタクリレート及び／又は
２−ヒドロオキシアルキルアクリレートを付加反
応させて得られる化合物ならびにキシレンホルム
アルデヒド樹脂の総量に対して３〜30重量％の範
囲で用いることが硬化性の上で好ましい。 本発明になる樹脂組成物は、以下に述べる諸成
分を必要に応じて含有してもよい。 架橋性単量体として、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−ターシヤリーブチ
ルスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、２−ヒドロオキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロオキシプロピルメ
タクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ラウリルメタクリレート、メタク
リル酸とカージユラＥ−10（シエル化学製高級脂
肪酸のグリシジルエステルの商品名）の反応物な
どの１官能性のメタクリル酸エステル、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオール
ジメタクリレートなどの２官能性のメタクリル酸
エステル、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどの３官能性のメタクリル酸エステル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、２−ヒドロオキシエチルアク
リレート、２−ヒドロオキシプロピルアクリレー
ト、アクリル酸とカージユラＥ−10の反応物など
の１官能性のアクリル酸エステル、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリ
レートなどの２官能性のアクリル酸エステル、ト
リメチロールプロパントリアクリレートなどの３
官能性のアクリル酸エステルなどが、単独又は混
合して使用できる。 ラジカル重合開始剤として、ベンゾイルパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイドなどのアシル
パーオキサイド、ターシヤリーブチルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、キユ
メンヒドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイドなどのアルキルパーオキサイ
ド、ターシヤリーブチルパーオキシベンゾエー
ト、ターシヤリーブチルパーオキシアセテートな
どのオキシパーオキサイド等が使用できる。 また、光増感剤を添加して、光増感重合を行な
うこともできるが光増感剤として、ベンゾイン、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインフエニルエーテルなど
のベンゾインエーテル類、ベンゾインチオエーテ
ル類、ベンゾフエノン、アセトフエノン、２−エ
チルアントラキノンフロイン、ベンゾインエーテ
ル−ミヒラーケトン系、塩化デシル等任意のもの
が使用できる。 硬化促進剤として、鉄、コバルト、鉛、マンガ
ン、ニツケル、スズ、亜鉛等のナフテン酸塩、オ
クテン酸塩等が使用できる。 重合禁止剤として、ハイドロキノン、パラター
シヤリーブチルカテコール、ピロガロール等のキ
ノン類、その他一般に使用されているものが使用
できる。 また、本発明になる樹脂組成物には、必要に応
じて石英ガラス粉末、水和アルミナ粉末、タル
ク、炭酸カルシウム、マイカ、マイカ粉、合成雲
母、合成雲母粉、酸化アルミナ、シリカなどの無
機質充てん剤、顔料、染料等を加えてもよい。 上記の架橋性単量体等の成分は、樹脂組成物に
通常用いられる量で用いられ、その使用量に特に
制限はない。 また本発明の樹脂組成物は、不飽和ポリエステ
ル樹脂、油変性不飽和ポリエステル樹脂、ジシク
ロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹脂、ポ
リブタジエン、アクリル酸および／またはメタク
リル酸変性ポリブタジエン、不飽和エポキシエス
テル樹脂、エポキシ樹脂等と併用できる。 次に、実施例、比較例で本発明を説明する。実
施例、比較例中部とあるのは重量部である。 比較例 １ 無水フタル酸148ｇ（１モル）、無水マレイン酸
98ｇ（１モル）、プロピレングリコール167.2ｇ
（2.2モル）を１の４つ口フラスコに仕込み、ち
つ素ガス吹き込み下に撹拌しながら、180℃で１
時間保温後、210〜220℃に昇温し反応を続け、酸
価20.0の不飽和ポリエステルを得た。この不飽和
ポリエステル300ｇ、スチレン200ｇ、ハイドロキ
ノン0.03ｇ、を均一な溶液になるまで混合撹拌
し、不飽和ポリエステル樹脂Ａを得た。 この不飽和ポリエステル樹脂A300ｇにオクテ
ン酸コバルト0.7ｇ、メチルエチルケトンパーオ
キサイド３ｇを添加し作成したワニスＡをブリキ
製の300ml丸缶に注型し80℃１時間で硬化させた
ところ、ブリキ缶側面との密着性が悪く、はく離
を生じた。 比較例 ２ アマニ油708ｇ、無水マレイン酸125ｇを１の
４つ口フラスコに仕込み、ちつ素ガスを吹き込み
ながら220℃で４時間反応させたあと100℃まで下
温し２−ヒドロキシエチルメタクリレート167ｇ、
ハイドロキノン0.2ｇを仕込み、空気を吹き込み
ながら、100℃で４時間反応させ、酸価70、粘度
32ポアズ（250℃）の化合物Ａを得た。化合物
A300ｇ、オクテン酸コバルト0.7ｇ、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド３ｇを混合撹拌しワニス
Ｂを作成しブリキ製の300ml丸缶に注型し、80℃
１時間で硬化させたところ、ブリキ缶側面の密着
性は良好であつた。 実施例 １ 比較例２で得た化合物A250ｇ、ニカノールLL
（三菱瓦斯化学株式会社製商品名）50ｇ、オクテ
ン酸コバルト0.7ｇ、メチルエチルケトンパーオ
キサイド３ｇを混合撹拌して、ワニスＣを作成
し、ブリキ製の300ml丸缶に注型し80℃１時間で
硬化させたところ、ブリキ缶側面の密着性は良好
であつた。 実施例 ２ 大豆油708ｇ無水マレイン酸125ｇを１の四つ
口フラスコに仕込み、ちつ素ガスを吹き込みなが
ら220℃４時間反応させたあと、100℃まで下温し
２−ヒドロキシエチルメタクリレート167ｇ、ハ
イドロキノン0.1ｇを仕込み、空気吹き込み下に
100℃４時間反応させ化合物Ｂを得た。化合物Ｂ
は酸価73、粘度25ポアズ（25℃）であつた。化合
物B250ｇ、ニカノールLL50ｇ、オクテン酸コバ
ルト0.7ｇ、メチルエチルケトンパーオキサイド
３ｇを混合撹拌して、ワニスＤを作成し、ブリキ
製の300ml丸缶に注型し80℃で１時間硬化させた
ところ、ブリキ缶側面にはく離はなく、密着性良
好であつた。 実施例 ３ 実施例２で得た化合物B240ｇ、ニカノール
LL30ｇ、２−ヒドロオキシメタクリレート30ｇ、
オクテン酸コバルト0.7ｇ、メチルエチルケトン
パーオキサイド３ｇを混合撹拌し、ワニスＥを作
成し、ブリキ製の300ml丸缶に注型し80℃で１時
間で硬化させた。ブリキ缶側面にはく離はなく、
密着性良好であつた。 実施例 ４ 比較例１で得たワニスA50ｇ、実施例１で得た
ワニスC250ｇを混合撹拌しワニスＦを得た。ワ
ニスF300ｇをブリキ製の300ml丸缶に注型し、80
℃１時間で硬化させた。ブリキ缶側面にはく離は
なく、密着性良好であつた。 実施例 ５ 実施例１で得たワニスA50ｇ、実施例２で得た
ワニスD250ｇを混合撹拌し、ワニスＧを得た。
ワニスG300ｇを300ml丸缶に注型し80℃１時間で
硬化させた。ブリキ缶側面にはく離はなく、密着
性良好であつた。 実施例 ６ ワニスＡ〜Ｇ各30ｇを直径60mm、高さ14mmの金
属製シヤーレに直径10mmの金属ナツトとともに注
型し、80℃１時間で硬化させた。この試験片を80
℃／30分→室温／３分→−20℃／30分を１サイク
ルとして耐クラツク性試験を行なつた。 表１に結果を示す。

【表】 実施例、比較例から明らかなように本発明にな
る樹脂組成物は密着性、耐クラツク性にすぐれ、
電気絶縁用等に適していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)無水マレイン酸と付加反応可能な二重結合
   を有する動植物油と無水マレイン酸とを付加反
   応させたあと、２−ヒドロオキシアルキルメタ
   クリレート及び／又は２−ヒドロオキシアルキ
   ルアクリレートを付加反応させて得られる化合
   物 ならびに (B) キシレンホルムアルデヒド樹脂を含有してな
   る樹脂組成物。