JPH01271416A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エポキシ樹脂組成物に関するものであり、詳
しくは硬化物が靭性に優れたエポキシ樹脂組成物に関す
るものである。

（従来の技術） 従来よ多種々のエポキシ樹脂組成物が知られておシ、現
在、多種多用の用途に使用されている。例えばゴルフク
ラブシャフト、釣竿などのスポーツ用途、あるいは航空
機、宇宙船などの航空・宇宙用途等に、炭素繊維、アラ
ミド繊維等を補強材とし、マトリックス樹脂としてエポ
キシ樹脂を用いた繊維強化樹脂複合材が使用されている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来のエポキシ樹脂においては、硬化状
態での靭性が必ずしも十分ではなく、靭性の向上が望ま
れていた。

本発明は、靭性の向上した硬化物を与えるエポキシ樹脂
組成物の提供を目的とする。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表わされるエ
ポキシ化合物と硬化剤とからなるエポキシ樹脂組成物を
要旨とするものである。

（式中、Ｘはアルキレン基、・−３Ｏ２−又は−ＣＯ−
を表わす。） 本発明のエポキシ化合物は、対応す、乙ヒドロキシエチ
ル基を有するジアミンに対しエビハロヒドリン、例えば
エビクｌ−λルヒドリンヲパアルカリ又は相間移動触媒
の存在下に反応させることによ〕製造することができる
。ま７”Ｃ、かかるシ１ポキン化合物としては上記−・
般弐〇）中のＸがアルキレン基、−５ｏ２−又は−ＣＯ
・・・のものが拳げられるが、好まり、　＜はＸが−Ｃ
Ｈ２−１−Ｃ（ＣＨ３）、−・又は−８０２−を挙げる
ことができる。

本発明で用いる硬化剤とじでは、通常ｘボーλ・シ化合
物の硬化に使用さ扛るものであれば、いずれのもの・も
使用できるが、例えばジシア゛／ジアミド、　ｇ、ｇ’
−ジアミノジフェニルメタン、り、ｑ′−ジアミノジフ
ェニルスルホン等のアミン類及び無水フタル酸、無水へ
キザヒドＩＷ　７タル酸等の酸無水物等が挙げられる。

本発明の組成物には、必要に応じて硬化促進剤を添加配
合することができる。例えば、芳香族ウレア、第３級ア
ミン、ルイス酸又−ぞの塩、イミダゾ−・ル類等を挙げ
ることができる。

本発明のフーボギシ樹脂組成物にＪ二、上記一般式（１
）で示されるエポキシ化合物に、必要に応じ、ビスフェ
ノールＡグリシジルニー・チル型エポキシ樹脂、脂環式
エポキシ樹脂、ノボラックグリシジルニー・−チル型エ
ポキシ樹脂、グリシジルアミン型）゛ボキシ樹脂等の他
のエポキシ化合物を併用して、上述の硬化剤と、ぞして
必要に応じて硬化促進剤と混合して加熱硬化することに
より硬化物を製造することができる。

本発明のエポキシ樹脂組成物を構成する材料の使用量と
１．．７ては、エポキシ化合物に対Ｉ、５．て硬化剤を
当量使用゛することを原則とするか、使用目的で応じて
、増減することができる。硬化剤とＬ７て例えば、ジア
ミノジフェニルスルホンを使用す゛る場合は、丁ボキシ
化合物１０θ重量部に対して硬化剤／θ−タθ重量部、
好ましくは２夕・〜グθ重量部の範囲を挙げ２）ことが
でき、これに硬化促進剤を使用する場合は、硬化促進剤
０．７〜タ重量部、好ましくは０１．２〜２重量部の範
囲を使用すれば良い。

（実施例） 以下、本発明を実施例によシ詳細に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。

なお、破壊靭性（ＫＩｃ）は、ＡＳＴＭ　Ｅ−、ｊり９
に準拠して切シ欠き曲げ試験法によシ、また曲げ強度、
曲げ弾性率はＪＩＳＫ７．２０３に準拠して測定した。

製造例／ ■　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’。Ｎ′−テトラ（β−ヒドロ
キシエチル）ジアミノジフェニルスルホンの合成ｇ、ｊ
Ｊｔ’−ジクロロジフェニルスルホン１０θ１をジェタ
ノールアミン７θθ２に加え攪拌下、／９θ〜、ｚｏｏ
℃でグ？時間反応を行った。反応終了後、過剰のジェタ
ノールアミンを減圧下溜去し、水を加えて生成物を析出
させた。ｐ別、洗浄後真空乾燥を行い、／、２Ｊ？の目
的物全得た。液体クロマトグラフィーによる純度は９７
チであった。

■　Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、　Ｎ’−テトラ（β−グリシジ
ルオキシエチル）ジアミノジフェニルスルホンの合成 ■で得られた化合物♂、５′１をジメチルスルホキシド
／６０１、エピクロルヒドリンｌ夕θ？に溶解し、（Ｃ
４Ｈ９）４Ｎ■Ｈ３Ｏ４０１−、Ｊ’　５１’　ｆ含む
夕０チＮａＯＨ水溶液９乙０１に激し９く攪拌しながら
滴下した。コタ℃以下の温度でｊ時間反応後油相を分離
し、水で充分洗浄し、た。

過剰量のエピクロルヒドリンを減圧下溜去し７て、燈色
高粘度液体の目的物／　／、２ｆが得られた。

液体クロマトグラフィーによる純度は？７チ、堪酸−ジ
オキサン法によるエポキシ当量は／７２であった。

製造例２ ■　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ（β−ヒド
ロキシエチル）ジアミノジフェニルメタンの合成 Ｎ−フエニルジエタノ−＝ルアミノ３に２２、３７％ホ
ルマリン水溶液／乙２りを２！チエタノール水溶液／、
２を中で濃塩酸＜ｔＯｍｌ存在下３０〜３．ｔ℃３日間
反応を行った。反応終了後Ｎａ２ＣＯ３で中和後濃縮し
、固型の生成物を水で充分洗浄した。生成物をベンゼン
／エタノール混合溶媒を用いて再結晶し白色結晶の目的
物を９０％の収率で得た。純度９．５チ、融点／／７〜
／２０℃であった。

■　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラ（β−グリ
シジルオキシエチル）ジアミノジフェニルメタンの合成 製造例／、■とほぼ同様の操作で燈色、高粘稠液状の目
的物が得られた。エポキシ当量は／夕♂であった。

実施例／ 製造例／で得られたエポキシ化合物／　００　ｆ。

ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）２♂、！りを加
熱しながら均一に混合し、／２０℃／時間更に／ｒＯ℃
！時間硬化反応を行りた。得られた硬化物の特性値を第
７表に示す。

実施例コ 製造例２で得られたエポキシ化合物／θＯｆ。

ＤＤＳ　３八θ１を用いて、実施例１と棲＃同様の操作
で硬化物を得た。得られた硬化物の特性値を第１表に示
す。

比較例／ Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン（商品名ＭＹ−７２０．チバガイ
ギー社製）　／　００　ｆ、ＤＤＳ　３ｒ、ｊ　ｆを用
い、実施例／と同様の操作で硬化物を得た。得られた硬
化物の特性値を第１表に示す。

第１表 （発明の効果） 本発明のエポキシ樹脂組成物は、靭性にすぐれ、特に俄
維強化樹脂複合材、接着剤、塗料等に用いられる。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長谷用　　で ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で表わされるエポキシ化合物と
   硬化剤とからなるエポキシ樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｘはアルキレン基、−ＳＯ＿２−又は−ＣＯ−
   を表わす。）