JPH01256575A - 低光沢熱可塑性樹脂射出成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、低光沢熱可塑性樹脂成形品の製造方法に関す
るものである。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂は、軽量性、成形加工性、電気絶縁性等の
特徴を持つことから近年需要は急速に高まっており、金
属代替分野への用途も大幅に拡大している。

一方、自動車内装部品、家庭用電気機器部品などの分野
においては、視覚が眩惑される等の安全上の問題や、落
着き感を持たせる等の目的で成形品表面の光沢を抑えた
ものに対する需要が高まっている。

一般的な艶消し方法としては、金型表面にシボ加工を施
す方法、成形品表面に液状艶消し剤を塗布する方法、無
機充填剤を樹脂に混合する方法（特公昭４９−４４５８
２号公報）、ゴム質重合体を重合後に添加する方法（特
公昭４４−２５８９７号公報、特公昭４８−２４０３４
号公報、特開昭５９−８９３４６号公報、特開昭６０−
１８５３６号公報および特公昭６２−５９７２５号公報
）、ゴム変性熱可塑性樹脂を添加する方法（特開昭５４
−１４２２５９号公報、特開昭５６−１３３３５３号公
報、特開昭５９−１６１４５９号、特開昭６０−２０２
１４３号公報、および特開昭６２−１０１６１６号公報
）などがある。

［発明が解決しようとする問題点］ 金型面の改良による方法では、高価な金型製作費、補償
管理の問題がある上、充分な艶消し効果は達成されない
。また塗装による方法では、塗装工程にコストがかかり
さらに溶剤による樹脂表面劣化等の恐れがある。無機充
填剤の混合では、樹脂の機械的性質、特に衝撃強度を大
きく低下させる難点があり、また成形品の外観が悪い欠
点がある。

またゴム質重合体を添加する方法では、耐熱性や剛性の
低下を招き、さらに艶が均一に消えないことの（艶むら
）原因となる。

ゴム変性熱可塑性樹脂の添加による方法では、艶消し程
度が成形条件により変動するなどの問題がある。

本発明は艶消しされた外観を有し、熱的、機械的物性に
優れ、さらにぎらつきのない落ち着き感のある表面性を
有する熱可塑性樹脂成形品の製造を課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （Ａ）熱可塑性樹脂　９９〜１重量部 （Ｂ）結晶性樹脂　１〜９９重量部 から成り、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が１００重量部（た
だしくＢ）は（Ａ）と異なるものである）である熱可塑
性樹脂成形品を熱処理することを特徴とする、低光沢熱
可塑性樹脂成形品の製造方法を提供するものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）としては特に限
定されないが、例えばＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＣ８
樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＨＩ−ＰＳ樹脂、変性ＰＰＯ樹脂、
ＰＣ樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリオキシメチレ
ン、ＰＰＳ樹脂などを挙げることができミこれらは一種
または二種以上併用することができる。

本発明では、非品性の樹脂が好ましく用いられ、特にＡ
ＢＳ樹脂、ＨＩ−ＰＳ樹脂、変性ｐｐｏ樹脂が好ましく
用いられる。

熱可塑性樹脂（Ａ）の製造法に関しては特に制限は無く
、重合機構に応じ、熱重合、ポリエステル型の重合、塊
状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合
など通常公知の方法が用いられる。また、スチレンを含
む樹脂の場合、別々に（グラフト）共重合した樹脂をブ
レンドすることによって目的の樹脂を得ることも可能で
ある。

本発明で用いられる結晶性樹脂（Ｂ）としては特に限定
されないが、例えばポリオレフィン類、ハロゲン化ポリ
オレフィン類、ポリアセタール類、芳香族ポリニスチル
類、ポリアミド類などが挙げられ、これらのうち、芳香
族ポリエステル類、ポリアミド類が好ましく使用される
。

ここで結晶性樹脂（Ｂ）は熱可塑性樹脂（Ａ）と異なる
ものを用いなければならない。（Ａ）と（Ｂ）が同一で
は、本発明の効果は発現されない。

芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４゜４′−ジカルボキシレートなどのほ
か、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート／デカンジカルボキシレートなどの
共重合ポリエステルが挙げられる。これらのうちポリブ
チレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレー
トが好ましく使用できる。

本発明において使用する芳香族ポリエステルは、０．５
％のＯ−クロルフェノール溶液を２５℃で測定した相対
粘度が１．１５〜３．０、特に１．３〜２．５のものが
好ましい。相対粘度が１．１５未満の場合には得られる
成形品の衝撃強度が低く、３．０より大きい場合には成
形品表面の光沢が悪く実用的でない。

また具体的なポリアミド樹脂としては、ポリカプロアミ
ド（６）、ポリテトラメチレンアジパミド（４６）、ポ
リヘキサメチレンアジパミド（６６）、ポリへキサメチ
レンセバカミド（６１０）および、これらの混合物ない
し共重合体が挙げられる。これらのうち、ポリカプロア
ミド（６）およびポリヘキサメチレンアジパミド（６６
）が好ましく使用される。

これらのポリアミド樹脂の製造方法や重合度については
特に制限なく、−船釣に２００〜３５０℃の範囲で常圧
、加圧、減圧を組合わせた溶融重合法を用いて製造され
る硫酸相対粘度１．５〜４゜５のものを使用することが
できる。

本発明において使用する結晶性樹脂のガラス転移温度は
特に限定されないが、１００°Ｃ以下が好ましく、８０
℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が１００℃を
超える場合には、低光沢な成形品が得られるための熱処
理条件幅が狭くなる。

本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）９９〜１重
量部、好ましくは９７〜３重量部、さらに好ましくは９
５〜５重量部と、結晶性樹脂（Ｂ）１〜９９重量部、好
ましくは３〜９７重量部、さらに好ましくは５〜９５重
量部から構成される。　熱可塑性樹脂（Ａ）が非品性で
ある場合、より本発明の効果が大きく、その構成比は（
Ａ）９９〜１０重量部、結晶性樹脂（Ｂ）１〜９０重量
部が好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）がスチレン系樹脂の
場合、（Ａ）９８〜２０重量部、（Ｂ）２〜８０重量部
が好ましく、特に（Ａ）９８〜３０部、（Ｂ）２〜７０
部が好ましい。

ここで（Ａ）の割合が１０重量部未満では成形品の寸法
安定性が悪く、一方９９重量部を超えると充分な低光沢
化が達成できない。

熱可塑性樹脂（Ａ）と結晶性樹脂（Ｂ）の相溶性を改良
するために、必要に応じ相溶化剤を加えることができる
。例えば（Ａ）がＡＢＳ樹脂で（Ｂ）がＰＢＴ樹脂の場
合には、エステル基、カルボキシル基、エポキシ基等で
変性したスチレン系樹脂が有効であり、また（Ａ）が変
性ＰＰＯで（Ｂ）がナイロン樹脂の場合には、ＰＰＯ樹
脂にカルボキシル基、酸無水物基等を導入する方法など
が有効である。

本発明の樹脂成形品の製造方法は、熱処理を行う前の成
形品を得る過程に関しては特に制限はなく、通常公知の
方法を採用することができる。すなわち、熱可塑性樹脂
（Ａ）および結晶性樹脂（Ｂ）をペレット粉末、細片状
態などで、高速撹拌機などを用いて均一混合した後、充
分な混練能力のある一軸まなは多軸の押出機で溶融混練
する方法など、種々の方法を採用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて第３成分
としての熱可塑性樹脂を混合することができる。例えば
熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂の場合、（ポリスチレン
（ＰＳ）　、スチレン／アクリロニトリル共重合体（Ｓ
ＡＮ）　、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）　、ス
チレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／メタクリル酸メチル／アク
リロニトリル共重合体、ｐ−メチルスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド
共重合体などのビニル系重合体などの他の熱可塑性樹脂
を適宜混合しなり、エチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／
ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン／プロピレン
１５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン／プロピレン／１，４−へキサジエン共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸
ブチル共重合体などのポリオレフィン系ゴムを適宜混合
することによって、さらに望ましい物性、特性に調節す
ることも可能である。また本発明の樹脂組成物は、目的
に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレ
ーク、炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電
防止剤および難燃剤などを添加することができる。

得られた樹脂組成物は、射出成形、プレス成形、押出成
形、真空成形などの通常の方法により成形された後、熱
処理される。熱処理は成形品を結晶性樹脂（Ｂ）のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以上、熱可塑性樹脂（Ａ＞の融点（
Ｔｍ）以下の温度で行うのが好ましい。Ｔｇ＋５°Ｃ以
上Ｔｍ−１０℃以下がより好ましく、特にＴｇ＋１０℃
以上Ｔｍ−２０℃以下が好ましい。熱処理に費す時間は
特に制限されないが、１分以上４時間以下が好ましく、
３分以上３時間以下がより好ましい。熱処理の温度が（
Ｂ）のガラス転移温度未満の場合は低光沢化の付与が充
分でない。また熱処理の温度が熱可塑性樹脂の融点を超
える場合は成形品の寸法変化が太き（実用的でない。熱
可塑性樹脂（Ａ）の融点が明確でない場合は、通常の成
形加工温度の下限温度−２０℃がその目安となる。例え
ば、ＡＢＳ樹脂の場合約１６０℃、変性ＰＰＯの場合約
１９０°Ｃである。熱処理方法はいずれの方法でもかま
わないが、一定温度の熱風を連続的に供給することが望
ましい。

［実　施　例コ 本発明をさらに具体的に説明するために以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明
を限定するものではない。ここでは、特にことわりのな
い限り「部」は重量部、「％」は重量％を表わす。なお
、最終的に得られた樹脂組成物は、射出成形法によって
成形されたのち下記の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６１／２イ
ンチ　ノツチ付　２３°Ｃ（ｋｇｃｍ／ｃｍ）熱変形温
度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８ １／２インチ　１８．６ｋｇ／ｃＪ　　荷重　（℃）表
面光沢：スガ試験機■製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５
Ｄを用い、入射角 ６０度での成形品鏡面の表面反射 光の測定を行った。

表面外観：成形品を目視で評価した。

寸法変化：引張試験片（厚さ１／８インチ）の長袖方向
の長さの変化を精密寸法 測定器で測定し、変化の割合を百 分率で示した。

参考例１　熱可塑性樹脂 Ａ−１：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）３０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％から成る単
量体混合物７０部を乳化重合した。得られたグラフト共
重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過
、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ−１）を
調製した。

Ａ−２＝高衝撃ポリスチレン（ＨＩ−ＰＳ）として旭化
成■製“スタイロン４９２”を用いた。

Ａ−３：変性ポリフェニレンオキサイド（変性ＰＰ０）
としてエンジニアリングプラスチックス■製“ノリルＰ
Ｘ３４４”を用いた。

Ａ−４：ポリカーボネートとして三菱ガス化学■製″ニ
ーピロンＳ−１０００”を用いた。

Ａ−５：ナイロンは東し■製ナイロン“ＣＭ１０１０″
を使用した。

結晶性樹脂（Ｂ） Ｂ−１＝ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は東し
■製ＰＢＴ　“１４０ＯＬ”を使用した。

Ｂ−２＝ナイロンは東し■製ナイロン“ＣＭ−１０４１
”を使用した。

実施例１〜９、比較例１〜６ 前記参考例で調製した熱可塑性樹脂（Ａ）および結晶性
樹脂（Ｂ）をそれぞれ表−１に示した配合割合でヘンシ
ェルミキサーで混合し、次に４０ｍｍ、１２１’押出機
により押出温度２７０℃で押出し、それぞれペレット化
した後、各ペレットについて成形温度２７０℃、金型温
度８０℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製し、
それについて物性の評価を行った。これらの結果を表−
１に示す。

以下余白 実施例および比較例より次のことが明らかである。すな
わち、本発明により得られた成形品は、いずれも表面の
光沢が均一低下しており、処理による物性の低下もない
。それに対して結晶性樹脂（Ｂ）を配合しないもの（比
較例２）や熱処理を実施しないもの（比較例１．３．６
）は表面光沢の低下が不充分であり、熱処理条件が外れ
る場合（比較例４，５）は艶消性が不充分であったり、
寸法変化が大きくなったりする。

［発明の効果］ 本発明により得られた熱可塑性樹脂成形品は、成形品の
機械的物性を損ねることなく、著しい表面光沢化の向上
が見られ、自動車内装部品や家庭用電気機器の外装部品
などの成形材料として好適であり、この効果は熱可塑性
樹脂（Ａ）および結晶性樹脂（Ｂ）を配合し、成形品を
熱処理することにより、初めて発揮されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）熱可塑性樹脂９９〜１重量部および （Ｂ）結晶性樹脂１〜９９重量部 から成り、（Ａ）、（Ｂ）の合計量が１００重量部であ
   る熱可塑性樹脂成形品を熱処理することを特徴する、低
   光沢熱可塑性樹脂成形品の製造方法。