JPH01246129A - 板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法 - Google Patents
板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法Info
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- JPH01246129A JPH01246129A JP2768288A JP2768288A JPH01246129A JP H01246129 A JPH01246129 A JP H01246129A JP 2768288 A JP2768288 A JP 2768288A JP 2768288 A JP2768288 A JP 2768288A JP H01246129 A JPH01246129 A JP H01246129A
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Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上のｆｌ用 テ
本発明は、各種のフィラーおよびコート材として特徴的
な効果を発揮する板状塩基性炭酸カルシウム（その組成
式は２ｃａｃＯ８Ｃａ（ＯＨ）２・ｎＨ□０であってｎ
＝１〜１５）の完全分散体の製造法に関するものである
。
な効果を発揮する板状塩基性炭酸カルシウム（その組成
式は２ｃａｃＯ８Ｃａ（ＯＨ）２・ｎＨ□０であってｎ
＝１〜１５）の完全分散体の製造法に関するものである
。
ここで提供する塩基性炭酸カルシウムの完全分散体は、
炭酸カルシウムの一種でありながら工業的に製造されて
いる種々の炭酸カルシウムにない板状の形態をもち、か
つ理論値で１２，３〜１５，０重量％の化合水を含むも
ので、これまでに工業化された物質にない特徴を有する
ものである。
炭酸カルシウムの一種でありながら工業的に製造されて
いる種々の炭酸カルシウムにない板状の形態をもち、か
つ理論値で１２，３〜１５，０重量％の化合水を含むも
ので、これまでに工業化された物質にない特徴を有する
ものである。
中でも製紙用コート材としては、カオリンやタルクに代
わる炭酸カルシウム系の板状粉体が望まれており、この
板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体に対する期待は
大きい。
わる炭酸カルシウム系の板状粉体が望まれており、この
板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体に対する期待は
大きい。
も来のｔ術およびその問題点
板状塩基性炭酸カルシウムの合成については、すでに効
率の良い製造法が提案されている（特公昭６２−３２１
３０号）。この方法は、２０°Ｃ以下の温度に維持した
石灰乳の中へ一定速度で二酸（ヒ炭素を導入するにあた
り、石灰乳の電気伝導度・ｐＥ−１を継続的に測定する
ことにより、二酸化炭素の導入速度を制御し、効率良く
塩基性炭酸カルシウムを製造することを特徴とするもの
である。しかしながら、この方法では、塩基性炭酸カル
シウムのみからなる生成物を得ることができるものの、
単一結晶粒ｊ乙が集合した１〜１０μｍの凝集体を形成
し、安定して板状結晶粒子の分散体を得ることはできな
い。
率の良い製造法が提案されている（特公昭６２−３２１
３０号）。この方法は、２０°Ｃ以下の温度に維持した
石灰乳の中へ一定速度で二酸（ヒ炭素を導入するにあた
り、石灰乳の電気伝導度・ｐＥ−１を継続的に測定する
ことにより、二酸化炭素の導入速度を制御し、効率良く
塩基性炭酸カルシウムを製造することを特徴とするもの
である。しかしながら、この方法では、塩基性炭酸カル
シウムのみからなる生成物を得ることができるものの、
単一結晶粒ｊ乙が集合した１〜１０μｍの凝集体を形成
し、安定して板状結晶粒子の分散体を得ることはできな
い。
このように従来の塩基性炭酸カルシウムは、個々の粒子
は板状の形態を備えているにもかかわらず、分散せずに
凝集体を形成している。そのために板状の形１ぶをほと
んど生かしきれず、各種のフィラーやコート材として用
いた場合、引張り強度、光沢度等にその効果を発揮でき
ないという欠点があった。
は板状の形態を備えているにもかかわらず、分散せずに
凝集体を形成している。そのために板状の形１ぶをほと
んど生かしきれず、各種のフィラーやコート材として用
いた場合、引張り強度、光沢度等にその効果を発揮でき
ないという欠点があった。
［［１Ｉ−１１１（１−７−１（ニーず）；ニー２ＰＩ
ｊ［］□）；１）Ｊ−二］；に６−□々−、６ｆｌ
ｕ”ｆｌ（ｊ □、！１］ｊ−本発明者ら
は、板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体を得るべく
研究を重ねた結果、炭酸化過程の少なくとも一時期にお
いて、電気伝導度、【１１１をある適当な値、すなわち
石灰乳の電気伝導を６．９ ｍｓｙ’ｃｒｍ以下、そし
てｐ Ｈを１１８以下に維持した状態で炭酸化を行なう
ことにより塩基性炭酸カルシウムの完全分散が可能であ
り、しかも反応温度を上昇させることにより、それらの
条件の達成が容易であることを知見した。またさらに、
各種の石灰原料を用いることにより、板状塩基性炭酸カ
ルシウムとの様々な混合粉体を得ることもできる３以下
にその製造方法の詳細を説明する。
ｊ［］□）；１）Ｊ−二］；に６−□々−、６ｆｌ
ｕ”ｆｌ（ｊ □、！１］ｊ−本発明者ら
は、板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体を得るべく
研究を重ねた結果、炭酸化過程の少なくとも一時期にお
いて、電気伝導度、【１１１をある適当な値、すなわち
石灰乳の電気伝導を６．９ ｍｓｙ’ｃｒｍ以下、そし
てｐ Ｈを１１８以下に維持した状態で炭酸化を行なう
ことにより塩基性炭酸カルシウムの完全分散が可能であ
り、しかも反応温度を上昇させることにより、それらの
条件の達成が容易であることを知見した。またさらに、
各種の石灰原料を用いることにより、板状塩基性炭酸カ
ルシウムとの様々な混合粉体を得ることもできる３以下
にその製造方法の詳細を説明する。
板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造には、各
種の石灰原ト４を用いることができる。本発明に用いる
石灰原料の懸濁液とは、生石灰またはカルシウムを含む
炭酸塩を焼成脱炭酸したものを水中に懸濁せしめたもの
をいう。
種の石灰原ト４を用いることができる。本発明に用いる
石灰原料の懸濁液とは、生石灰またはカルシウムを含む
炭酸塩を焼成脱炭酸したものを水中に懸濁せしめたもの
をいう。
つぎに、これらの原料を用いて調整する懸濁液は、Ｃａ
Ｏ分の濃度として２〜１０重通％、好ましくは３５〜７
０重厘％である。懸濁；α濃度が薄いと製造効率が悪く
、濃すぎると炭酸化時の攪拌が困難となる。
Ｏ分の濃度として２〜１０重通％、好ましくは３５〜７
０重厘％である。懸濁；α濃度が薄いと製造効率が悪く
、濃すぎると炭酸化時の攪拌が困難となる。
炭酸化に用いる二酸化炭素は、純粋なものでもよいし石
灰原料焼成時の排ガスのような二酸化炭素を含有したガ
スでもよい。ただし、含有琥が少ないと効率が悪く、反
応に長時間を要するので、１０容量％以上が好まし、い
。懸濁液の炭酸化を行なうに際しては、まず懸濁液の温
度を１５℃以下、好ましくは７〜１２℃に維持しながら
、二酸ｆヒ炭素を導入する。この時温度が低すぎると後
述する転移が起こりに＜＜、高すぎるとまが玉状に凝集
した塩基性炭酸カルシウムの種結晶が生成する。また二
酸化炭素の導入速度は、炭酸化により下がりはじめた電
気伝導度が７〜ｇｍｓ／ｃｍの範囲で回復する程度が良
い。この電気伝導度の回復は塩基性炭酸カルシウムの種
結晶の生成によるもので、この現象を「転移」という。
灰原料焼成時の排ガスのような二酸化炭素を含有したガ
スでもよい。ただし、含有琥が少ないと効率が悪く、反
応に長時間を要するので、１０容量％以上が好まし、い
。懸濁液の炭酸化を行なうに際しては、まず懸濁液の温
度を１５℃以下、好ましくは７〜１２℃に維持しながら
、二酸ｆヒ炭素を導入する。この時温度が低すぎると後
述する転移が起こりに＜＜、高すぎるとまが玉状に凝集
した塩基性炭酸カルシウムの種結晶が生成する。また二
酸化炭素の導入速度は、炭酸化により下がりはじめた電
気伝導度が７〜ｇｍｓ／ｃｍの範囲で回復する程度が良
い。この電気伝導度の回復は塩基性炭酸カルシウムの種
結晶の生成によるもので、この現象を「転移」という。
二酸化炭素をこれ以上の速度で導入するとカルサイトが
生成する。導入量が少なすぎると種結晶の生成が不十分
になり、生成物にカルサイトが混入することがある。
生成する。導入量が少なすぎると種結晶の生成が不十分
になり、生成物にカルサイトが混入することがある。
転移が終了すれば、任意の条件で塩基性炭酸カルシウム
を得ることができるが、完全分散体を得るには少なくと
も一時期において、懸濁液の電気伝導度を６．９ ｍｓ
／ ｃｍ以下、あるいはｐＨを１１，８以下に維持する
必要がある。ここでいう−時期とは、炭酸化過程の途中
あるいはｋｒ＆の短時間をいう。これらの条件を最も容
易に実現する手段は、懸濁液の温度を４０°Ｃ以上に−
１−昇させることである。塩基性炭酸カルシウムの生成
反応終了は、電気伝導度の一時的降下により知ることが
できる。
を得ることができるが、完全分散体を得るには少なくと
も一時期において、懸濁液の電気伝導度を６．９ ｍｓ
／ ｃｍ以下、あるいはｐＨを１１，８以下に維持する
必要がある。ここでいう−時期とは、炭酸化過程の途中
あるいはｋｒ＆の短時間をいう。これらの条件を最も容
易に実現する手段は、懸濁液の温度を４０°Ｃ以上に−
１−昇させることである。塩基性炭酸カルシウムの生成
反応終了は、電気伝導度の一時的降下により知ることが
できる。
実施例１
石灰石を焼成して得た生石灰と水で約４．８重量％の石
灰乳２，１ ｋｇを調整し、１０”Ｃに維持しながらｌ
）、５！：！／分の速度で二酸化炭素の導入を開始した
。この時の石灰乳の電気伝導度は約９．０ ｌｌ１ｓ／
ｃｍ、ｐＨは１３．６であった。約１３分後電気伝導度
は７．９ ａｓ／ ｃｍまで低下し、転移が始まった。
灰乳２，１ ｋｇを調整し、１０”Ｃに維持しながらｌ
）、５！：！／分の速度で二酸化炭素の導入を開始した
。この時の石灰乳の電気伝導度は約９．０ ｌｌ１ｓ／
ｃｍ、ｐＨは１３．６であった。約１３分後電気伝導度
は７．９ ａｓ／ ｃｍまで低下し、転移が始まった。
約２分で転移は終了し、電気伝導度は８．５ｍｓ／ｃｍ
まで回復した。転移終了と同時に石灰７Ｌを加熱して昇
温と開始した。約１３分後に石灰１Ｌの温度が５０℃ま
でト昇したので、そのまま５０”Ｃを維持した。そのと
きの電気伝導度は６．４ ｍｓ／ ｃｍ 、ｐ Ｈは１
１．５であった。その後、約１４分で電気伝導度の降下
が見られたので二酸化炭素の導入をとめた。
まで回復した。転移終了と同時に石灰７Ｌを加熱して昇
温と開始した。約１３分後に石灰１Ｌの温度が５０℃ま
でト昇したので、そのまま５０”Ｃを維持した。そのと
きの電気伝導度は６．４ ｍｓ／ ｃｍ 、ｐ Ｈは１
１．５であった。その後、約１４分で電気伝導度の降下
が見られたので二酸化炭素の導入をとめた。
生成物を透過型電子顕微鏡で観察すると、最大粒径１〕
６μｍ、最小粒径０．３μｍで、平均粒径が１）、５
）ｔｍ 、結晶粒の厚さが０．０７〜ｌ）、１１μｍで
、平均１’ｉ ｏ 、 ０９μｍ、アスペクト比６の、
個々の結晶粒子が完全に分散した塩基性炭酸カルシウム
であった。
６μｍ、最小粒径０．３μｍで、平均粒径が１）、５
）ｔｍ 、結晶粒の厚さが０．０７〜ｌ）、１１μｍで
、平均１’ｉ ｏ 、 ０９μｍ、アスペクト比６の、
個々の結晶粒子が完全に分散した塩基性炭酸カルシウム
であった。
実施例２
実施例１と同様に調整した石灰乳２．１ｋｇを１０℃に
維持しながら、二酸化炭素濃度２５容量％の空気と二酸
化炭素の混合ガス舎２β／分の速度で導入した。約１６
分後、電気伝導度は７．９ ｍｓ／ｃｍまで低下し、転
移が始まった。約２分で転移は終了し、電気伝導度は８
．６ｍｓ／ｃｍまで回復した。
維持しながら、二酸化炭素濃度２５容量％の空気と二酸
化炭素の混合ガス舎２β／分の速度で導入した。約１６
分後、電気伝導度は７．９ ｍｓ／ｃｍまで低下し、転
移が始まった。約２分で転移は終了し、電気伝導度は８
．６ｍｓ／ｃｍまで回復した。
転移終了と同時に、混合ガスの導入量を２，８Ｑ、／ｍ
ｉｎに増加し、石灰乳を加熱して６５℃まで上昇したの
でその温度に維持した。その時の電気伝導度は５ｊ ｌ
ｌ１ｓ／ ｃｎ＋ 、ｐ Ｆ−１は１１．０であった。
ｉｎに増加し、石灰乳を加熱して６５℃まで上昇したの
でその温度に維持した。その時の電気伝導度は５ｊ ｌ
ｌ１ｓ／ ｃｎ＋ 、ｐ Ｆ−１は１１．０であった。
その後約２８分で電気伝導度の降下が見られたので二酸
化炭素の導入をとめた。炭酸化に要した時間は全部で６
３分であった。
化炭素の導入をとめた。炭酸化に要した時間は全部で６
３分であった。
生成物を透過型電子顕微鏡で観察すると、最大粒径０．
５μｍ、Ｒ小粒径０．１ μｍ 、 Ｘｆ’−均粒径が
Ｑ、３ｊ１ｍ、結晶粒の厚さが０．０５〜０．１ ）ｔ
ｍで、平均厚０．０８ノ１ｍ、アスペクト比４の個々の
結晶粒子が完全に分散した塩基性炭酸カルシウムであっ
た。
５μｍ、Ｒ小粒径０．１ μｍ 、 Ｘｆ’−均粒径が
Ｑ、３ｊ１ｍ、結晶粒の厚さが０．０５〜０．１ ）ｔ
ｍで、平均厚０．０８ノ１ｍ、アスペクト比４の個々の
結晶粒子が完全に分散した塩基性炭酸カルシウムであっ
た。
実施例３
ドロマイト焼成物と水でＣａ Ｏａ度約４．８重量％の
懸濁液２．１喀を調整し、１０°Ｃに維持しながら０．
４Ω／ｒｎｉｎの速度で二酸化炭素を導入した。
懸濁液２．１喀を調整し、１０°Ｃに維持しながら０．
４Ω／ｒｎｉｎの速度で二酸化炭素を導入した。
開始時の懸濁液の電気伝導度は約９．３ ｍｓ／ ｃｍ
、 ｐＨは１２．９であった。約１５分後、電気伝導
度は７，６ｙａｓ／ｃｍまで低下し、転移が始まった。
、 ｐＨは１２．９であった。約１５分後、電気伝導
度は７，６ｙａｓ／ｃｍまで低下し、転移が始まった。
約２分で転移は終了し、電気伝導度は８．８１１１ｓ／
Ｃｍまで回復した。転移終了と同時に、懸濁液を加熱
して１９分後に６８°Ｃまで上昇したのでそのまま維持
した。
Ｃｍまで回復した。転移終了と同時に、懸濁液を加熱
して１９分後に６８°Ｃまで上昇したのでそのまま維持
した。
そのときの電気伝導度は５．２ ｍｓ／ ｃｍ 、 ｐ
Ｈは１１．２であった。その後、約１２分で電気伝導
度の降下が見られたので二酸化炭素の導入をとめた。
Ｈは１１．２であった。その後、約１２分で電気伝導
度の降下が見られたので二酸化炭素の導入をとめた。
炭酸化に要した時間は全部で４８分であった。
生成物を透過型電子顕微鏡で観察すると、最大粒径０．
４ ）ｔｍ 、最小粒径０．２μｍで、平均粒径が０．
３μｍ、結晶粒の厚さが０．０６〜０．１μｍで、平均
厚さ０．０８μｍ、アスペクト比４の個々の結晶粒子が
完全に分散した塩基性炭酸カルシウムと、最大粒径０２
μｍ、最小粒径０．１μｍで、平均粒径が０．１５μｍ
、結晶の厚さが０．０３〜０．０７μｍで、平均厚さ
００５μｍ、アスペクト比３の個々の結晶粒子が完全に
分散した水酸化マグネシウムの板状結晶からなる混合物
であった。
４ ）ｔｍ 、最小粒径０．２μｍで、平均粒径が０．
３μｍ、結晶粒の厚さが０．０６〜０．１μｍで、平均
厚さ０．０８μｍ、アスペクト比４の個々の結晶粒子が
完全に分散した塩基性炭酸カルシウムと、最大粒径０２
μｍ、最小粒径０．１μｍで、平均粒径が０．１５μｍ
、結晶の厚さが０．０３〜０．０７μｍで、平均厚さ
００５μｍ、アスペクト比３の個々の結晶粒子が完全に
分散した水酸化マグネシウムの板状結晶からなる混合物
であった。
比較例１
実施例１と同様にして調整した石灰乳２．１ｋｇを１０
′Ｃに維持しながら、 ０．２５１ ／ ｍｉｎの流速
で二酸化炭素の導入を開Ｉｌｈシた。開始時の石灰乳の
電気伝導度は約８．８ ｍｓ、／ ｃｍ 、 ｐ Ｈは
１２．６であった。
′Ｃに維持しながら、 ０．２５１ ／ ｍｉｎの流速
で二酸化炭素の導入を開Ｉｌｈシた。開始時の石灰乳の
電気伝導度は約８．８ ｍｓ、／ ｃｍ 、 ｐ Ｈは
１２．６であった。
１３分後、電気伝導度が７．３ ｍｓ、’ｃｍまで低下
し、転移が始まった。約１分で転移は終了し、電気伝導
度は８．４ ｉｓ／ ｃｍまで回復した。
し、転移が始まった。約１分で転移は終了し、電気伝導
度は８．４ ｉｓ／ ｃｍまで回復した。
転移後、二酸化炭素の導入量を０５で、／ｍｉｎに増加
し、室温■で反応を継続した。約３７分後、電気伝導度
の降下が見られたので、二酸化炭素の導入を止めた。そ
の時の石灰孔の温度は２５°Ｃであった。炭酸化に要し
た時間は全部で５１分であった。生成物を透過型電子顕
微鏡で観察すると、鰻大拉径０．５μｍ、最小粒径０２
μｍで、平均粒径が０．４μｍ、結晶粒の厚さが００２
〜０．０９μｍで、平均厚さ０．０５μｍ、アスペクト
比８の結晶粒子からなる１〜５μｍの塩基性炭酸カルシ
ウム凝集体であった。
し、室温■で反応を継続した。約３７分後、電気伝導度
の降下が見られたので、二酸化炭素の導入を止めた。そ
の時の石灰孔の温度は２５°Ｃであった。炭酸化に要し
た時間は全部で５１分であった。生成物を透過型電子顕
微鏡で観察すると、鰻大拉径０．５μｍ、最小粒径０２
μｍで、平均粒径が０．４μｍ、結晶粒の厚さが００２
〜０．０９μｍで、平均厚さ０．０５μｍ、アスペクト
比８の結晶粒子からなる１〜５μｍの塩基性炭酸カルシ
ウム凝集体であった。
光」に鑓Ｕ先
この発明によれば、比較的簡単な操作により安定した板
状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体を製造することか
できるので、実用上の価値が大である。
状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体を製造することか
できるので、実用上の価値が大である。
第１図は実施例２で得た塩基性炭酸カルシウム完全分散
体の透過型電子顕微鏡写真、第２図は比較例１で得た塩
基性炭酸カルシウムの透過型電子顕微鏡写真、第３図は
実施例１で得た塩基性炭酸カルシウム完全分散体の粉末
Ｘ線回折図である。 第１口 第ｚＬ１ 第３図 ２ｅ（’ ） ＣｕＫ＊ 手続補正帯（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年特許願第０２７６８２号 （２、
発明の名称 板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 名称日鉄鉱業株式会社 ４、代理人 住所 東京都港区西新橋２丁目３２番４号梶工業ビル
〒１０５ 費（４３３）４５６４昭和６３年 ５月１
１日 ６、補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄。 ７、補正の内容 ；１）明細書筒１０頁１３行目： 「完全分散体の」を
「完全分散体の結晶粒子構造の」に補正、：２）同書第
１０頁１４行目： 「カルシウムの」を「カルシウムの
結晶粒子構造の」に補正する。 手続補正書、１１） 平成 ］、年 ３月２０日
体の透過型電子顕微鏡写真、第２図は比較例１で得た塩
基性炭酸カルシウムの透過型電子顕微鏡写真、第３図は
実施例１で得た塩基性炭酸カルシウム完全分散体の粉末
Ｘ線回折図である。 第１口 第ｚＬ１ 第３図 ２ｅ（’ ） ＣｕＫ＊ 手続補正帯（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年特許願第０２７６８２号 （２、
発明の名称 板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法３、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 名称日鉄鉱業株式会社 ４、代理人 住所 東京都港区西新橋２丁目３２番４号梶工業ビル
〒１０５ 費（４３３）４５６４昭和６３年 ５月１
１日 ６、補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄。 ７、補正の内容 ；１）明細書筒１０頁１３行目： 「完全分散体の」を
「完全分散体の結晶粒子構造の」に補正、：２）同書第
１０頁１４行目： 「カルシウムの」を「カルシウムの
結晶粒子構造の」に補正する。 手続補正書、１１） 平成 ］、年 ３月２０日
Claims (1)
- 石灰原料の懸濁液に二酸化炭素を導入し、塩基性炭酸カ
ルシウムを製造するにあたり、まず該懸濁液の温度を１
５℃以下に維持して炭酸化を行ない、その後一時期にお
いて該懸濁液の温度を４０℃以上に維持して炭酸化を行
なうことを特徴とする板状塩基性炭酸カルシウムの完全
分散体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2768288A JPH01246129A (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | 板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2768288A JPH01246129A (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | 板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01246129A true JPH01246129A (ja) | 1989-10-02 |
| JPH051213B2 JPH051213B2 (ja) | 1993-01-07 |
Family
ID=12227741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2768288A Granted JPH01246129A (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | 板状塩基性炭酸カルシウムの完全分散体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01246129A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7361324B2 (en) | 2004-06-21 | 2008-04-22 | J. M. Huber Corporation | Precipitated calcium carbonate |
| CN109480098A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-19 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 羟基碳酸钙的制备方法及羟基碳酸钙在动物饲料领域中的应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5551852A (en) * | 1978-10-09 | 1980-04-15 | Ichimura Sangyo Kk | Weft yarn detector of water jet loom |
-
1988
- 1988-02-10 JP JP2768288A patent/JPH01246129A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5551852A (en) * | 1978-10-09 | 1980-04-15 | Ichimura Sangyo Kk | Weft yarn detector of water jet loom |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7361324B2 (en) | 2004-06-21 | 2008-04-22 | J. M. Huber Corporation | Precipitated calcium carbonate |
| CN109480098A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-19 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 羟基碳酸钙的制备方法及羟基碳酸钙在动物饲料领域中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH051213B2 (ja) | 1993-01-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |