JPH01244828A - 熱収縮チューブおよびその製造法 - Google Patents
熱収縮チューブおよびその製造法Info
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- JPH01244828A JPH01244828A JP63071770A JP7177088A JPH01244828A JP H01244828 A JPH01244828 A JP H01244828A JP 63071770 A JP63071770 A JP 63071770A JP 7177088 A JP7177088 A JP 7177088A JP H01244828 A JPH01244828 A JP H01244828A
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Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
り産業上の利用分野Ｊ
本発明は架橋ポリプロピレン系熱収縮チューブに関し、
さらに詳しくは、少量のエチレンを共重合成分とするプ
ロピレン−エチレン共重合体を用いた熱収縮チューブに
関する。
さらに詳しくは、少量のエチレンを共重合成分とするプ
ロピレン−エチレン共重合体を用いた熱収縮チューブに
関する。
〔従来の技術］
ポリエチレンなどのポリオレフィンを架橋すると、ポリ
マー間の橋かけにより耐熱性、機械的強度が向上するこ
とが知られている。架橋方法としては、化学的架橋方法
および電離性放射線架橋方法が主として用いられている
が、化学的架橋方法では、架橋剤として有機過酸化物が
使用され、加熱することによりポリオレフィン分子鎖に
ラジカルが作られ架橋構造が導入されるため、架橋に用
する時間が長く生産性の悪いものである。一方、電離性
放射線架橋は、架橋時間が短く生産性が良いので、電線
、チューブ、フィルムなどの製造に利用されている。そ
して、ポリオレフィンの中でも、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などは、電子線等により容易に
架橋することができ、これらの分野において幅広く利用
されている。しかし、これらの樹脂だけでは、軽量、ａ
械的強度、耐薬品性などがより高度の水準で要求される
分野での使用は難しい。
マー間の橋かけにより耐熱性、機械的強度が向上するこ
とが知られている。架橋方法としては、化学的架橋方法
および電離性放射線架橋方法が主として用いられている
が、化学的架橋方法では、架橋剤として有機過酸化物が
使用され、加熱することによりポリオレフィン分子鎖に
ラジカルが作られ架橋構造が導入されるため、架橋に用
する時間が長く生産性の悪いものである。一方、電離性
放射線架橋は、架橋時間が短く生産性が良いので、電線
、チューブ、フィルムなどの製造に利用されている。そ
して、ポリオレフィンの中でも、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などは、電子線等により容易に
架橋することができ、これらの分野において幅広く利用
されている。しかし、これらの樹脂だけでは、軽量、ａ
械的強度、耐薬品性などがより高度の水準で要求される
分野での使用は難しい。
ところで、ポリプロピレンは、比重が０．８５〜０．９
２程度と軽量であり１機械的強度や耐薬品性に優れ、し
かも透明で安価なポリマーであるが、高エネルギー線を
照射されると、主鎖の切断が起こり、分解し易いため、
電子線架橋処理プロセスを適用することが困難であった
。
２程度と軽量であり１機械的強度や耐薬品性に優れ、し
かも透明で安価なポリマーであるが、高エネルギー線を
照射されると、主鎖の切断が起こり、分解し易いため、
電子線架橋処理プロセスを適用することが困難であった
。
すなわち、ポリプロピレンは電子線を照射すると、ポリ
エチレンとは異なり架橋より分解の方が進行しやすく、
特にポリプロピレンの融点以上では成型体の形状を保持
できなくなるため、熱収縮チューブの成形には不向きで
あった。
エチレンとは異なり架橋より分解の方が進行しやすく、
特にポリプロピレンの融点以上では成型体の形状を保持
できなくなるため、熱収縮チューブの成形には不向きで
あった。
また、ポリプロピレンのホモポリマーは、架橋助剤とし
て反応性二重結合を２個以上有するアクリル酸エステル
を使用しても、架橋がほとんど行なわれず、ポリプロピ
レンの融点以上での伸びがほとんど得られないので、熱
収縮チューブとしての使用が困難である。
て反応性二重結合を２個以上有するアクリル酸エステル
を使用しても、架橋がほとんど行なわれず、ポリプロピ
レンの融点以上での伸びがほとんど得られないので、熱
収縮チューブとしての使用が困難である。
特公昭５７−３１７３６号公報には、ポリプロピレンに
対して、２価以上の脂肪族ポリオールのアクリル酸エス
テルとフェノール系誘導体を配合した組成物を、ポリプ
ロピレンの融点以上の温度で加熱成形して架橋成形体と
なし、得られた架橋成形体に電離性放射線を照射するこ
とにより、熱架橋法と電離性放射線照射架橋を併用する
架橋ポリプロピレン成形体の製造方法が記載されている
。しかし、この方法によっても、ポリプロピレンの融点
以上の高温での抗張力や伸びが不充分であり、熱収縮チ
ューブとしての用途には適さない。
対して、２価以上の脂肪族ポリオールのアクリル酸エス
テルとフェノール系誘導体を配合した組成物を、ポリプ
ロピレンの融点以上の温度で加熱成形して架橋成形体と
なし、得られた架橋成形体に電離性放射線を照射するこ
とにより、熱架橋法と電離性放射線照射架橋を併用する
架橋ポリプロピレン成形体の製造方法が記載されている
。しかし、この方法によっても、ポリプロピレンの融点
以上の高温での抗張力や伸びが不充分であり、熱収縮チ
ューブとしての用途には適さない。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、特定のポリプロピレン系ポリマーを用
いて、電子線架橋により熱収縮チューブを得ることにあ
る。
いて、電子線架橋により熱収縮チューブを得ることにあ
る。
また、本発明の目的は、ポリプロピレンの有する軽量、
機械的強度、＃薬品性などの債れた特性を活かした熱収
縮チューブを提供することにある。
機械的強度、＃薬品性などの債れた特性を活かした熱収
縮チューブを提供することにある。
本発明者は、鋭意研究した結果、エチレンの含有量が１
〜ｌＯ重量部であるプロピレン−エチレン共重合体に対
して、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび
／またはトリメチルプロパントリメタクリレート、およ
びフェノール系誘導体を配合した組成物を、プロピレン
−エチレン共重合体の融点以上でチューブ状に成型した
のち。
〜ｌＯ重量部であるプロピレン−エチレン共重合体に対
して、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび
／またはトリメチルプロパントリメタクリレート、およ
びフェノール系誘導体を配合した組成物を、プロピレン
−エチレン共重合体の融点以上でチューブ状に成型した
のち。
電子線で架橋することにより、熱収縮チューブの成形に
必要なポリプロピレンの融点以上での抗張力および伸び
が得られることを見出し、その知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
必要なポリプロピレンの融点以上での抗張力および伸び
が得られることを見出し、その知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
［課題を解決するための手段Ｊ
すなわち１本発明の要旨は、
（１） エチレンの含有量が１−１０重量部であるプ
ロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、ト
リメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメチ
ルプロパントリメタクリレートから選ばれる少なくとも
１種の架橋助剤を１〜ｉｏ重量部とフェノール系誘導体
０．５〜５重量部を配合した組成物からなる熱収縮チュ
ーブ、および （２） 前記組成物をプロピレン−エチレン共重合体
の融点以上でチューブ状に成型したのち、電子線で架橋
し、しかるのち径方向に膨張させるこを特徴とする熱収
縮チューブの製造法、にある。
ロピレン−エチレン共重合体１００重量部に対して、ト
リメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメチ
ルプロパントリメタクリレートから選ばれる少なくとも
１種の架橋助剤を１〜ｉｏ重量部とフェノール系誘導体
０．５〜５重量部を配合した組成物からなる熱収縮チュ
ーブ、および （２） 前記組成物をプロピレン−エチレン共重合体
の融点以上でチューブ状に成型したのち、電子線で架橋
し、しかるのち径方向に膨張させるこを特徴とする熱収
縮チューブの製造法、にある。
かくして、本発明によればポリプロピレンの有している
透明、軽量、機械的強度、耐薬品性等の性質を保持しつ
つ、電子線照射架橋を用いた熱収縮チューブを得ること
ができる。
透明、軽量、機械的強度、耐薬品性等の性質を保持しつ
つ、電子線照射架橋を用いた熱収縮チューブを得ること
ができる。
以下、本発明の構成要素について詳述する。
（フロピレン−エチレン共重合体）
本発明で使用するポリプロピレン系ポリマーは、エチレ
ン含有量が１〜ｌＯ重量部、好ましくは５〜８重量部の
プロピレン−エチレン共重合体である。
ン含有量が１〜ｌＯ重量部、好ましくは５〜８重量部の
プロピレン−エチレン共重合体である。
ポリプロピレンの優れた特性を保持するためには、共重
合体中のエチレン含有量が少ないほど好ましいが、電子
線照射架橋を容易にし、熱収縮チューブに成形し得る特
性を付与するためにはエチレン含有量を増やす必要があ
り、この両方の要求を満たすために、エチレン含有量を
１〜工Ｏ重量部の範囲内とすることが必要である。
合体中のエチレン含有量が少ないほど好ましいが、電子
線照射架橋を容易にし、熱収縮チューブに成形し得る特
性を付与するためにはエチレン含有量を増やす必要があ
り、この両方の要求を満たすために、エチレン含有量を
１〜工Ｏ重量部の範囲内とすることが必要である。
（アクリル酸エステル系架橋助剤）
エチレン含有量１〜１０重量部のプロピレン−エチレン
共重合体は、電子線照射して熱収縮チューブの作成を可
能とするために、アクリル酸エステル系の架橋助剤を１
〜ｌＯ重合部、好ましくは３〜７重量部配合することが
必要である。
共重合体は、電子線照射して熱収縮チューブの作成を可
能とするために、アクリル酸エステル系の架橋助剤を１
〜ｌＯ重合部、好ましくは３〜７重量部配合することが
必要である。
アクリル酸エステル系架橋助剤の中でも、熱収縮チュー
ブの成形に必要なポリマーの融点以上での伸び、抗張力
を付与するために、トリメチロールプロパントリアクリ
レートおよび／またはトリメチロールプロパントリメタ
クリレートを選択使用することが必要である。
ブの成形に必要なポリマーの融点以上での伸び、抗張力
を付与するために、トリメチロールプロパントリアクリ
レートおよび／またはトリメチロールプロパントリメタ
クリレートを選択使用することが必要である。
（フェノール系誘導体）
ざらに、本発明においては、ポリプロピレン系ポリマー
の耐熱性を向上させるために、フェノール系酸化防止剤
を添加する。
の耐熱性を向上させるために、フェノール系酸化防止剤
を添加する。
本発明で用いるフェノール系誘導体は、例えば、テトラ
キス［メチレン−３（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒ
ドロキシ−フェニル）プロピオネ−Ｎメタン、４，４−
ジオキシジフェニル、ヒドロキノン・モノベンジルエー
テル、２，４−ジメチル−６−第３ブチル−フェノール
、２．６−ジー第３ブチルフエノール、２．６−ジアミ
ルヒドロキノン、２，６−ジー第３ブチル−Ｐ−フレソ
ール、４，４゛−メチレン−ビス−（２，６−ジー第３
ブチル−フェノール）、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ第３ブチルフェニル）サルファイド、１，１．３−
１リス−（５−第３ブチル−４〜ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）ブタン、トリス−（３，５−ジー第３ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、３．
９−ビス［２−（３−（３−第３ブチル−４−ハイドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ） −
１、１−ジメチルエチルＪ−２，４，８゜ｌＯ−テトラ
オキサスピロ［５・５Ｊウンデカンなどが挙げられる。
キス［メチレン−３（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒ
ドロキシ−フェニル）プロピオネ−Ｎメタン、４，４−
ジオキシジフェニル、ヒドロキノン・モノベンジルエー
テル、２，４−ジメチル−６−第３ブチル−フェノール
、２．６−ジー第３ブチルフエノール、２．６−ジアミ
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ール、４，４゛−メチレン−ビス−（２，６−ジー第３
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−ジ第３ブチルフェニル）サルファイド、１，１．３−
１リス−（５−第３ブチル−４〜ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）ブタン、トリス−（３，５−ジー第３ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、３．
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キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ） −
１、１−ジメチルエチルＪ−２，４，８゜ｌＯ−テトラ
オキサスピロ［５・５Ｊウンデカンなどが挙げられる。
フェノール系！導体は、プロピレン−エチレン共重合体
１００重量部に対し、０．５〜５重量部の範囲で配合す
る。フェノール系誘導体の配合割合が少なすぎると、耐
熱性付与効果が少なく、逆に多すぎると、得られた熱収
縮チューブの物性が低下するので、いずれも好ましくな
い。
１００重量部に対し、０．５〜５重量部の範囲で配合す
る。フェノール系誘導体の配合割合が少なすぎると、耐
熱性付与効果が少なく、逆に多すぎると、得られた熱収
縮チューブの物性が低下するので、いずれも好ましくな
い。
（熱収縮チューブの製造法）
熱収縮チューブは、前記組成物をプロピレン−エチレン
共重合体の融点以上、好ましくは１６０〜２２０℃でチ
ューブ状に成型したのち、６〜１８ Ｍ ｒ ａ ｄの
電子線を照射して架橋し、しかるのち径方向に２倍程度
膨張させる方法により好ましく製造することができる。
共重合体の融点以上、好ましくは１６０〜２２０℃でチ
ューブ状に成型したのち、６〜１８ Ｍ ｒ ａ ｄの
電子線を照射して架橋し、しかるのち径方向に２倍程度
膨張させる方法により好ましく製造することができる。
［実施例］
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
実施例１〜３．比較例１〜５
第１表に示す配合処方により、エチレン含有量７重量部
のプロピレン−エチレン共重合体（メルト・インデック
ス１．２．ＪＩｓ Ｋ６７５８．２３０℃、２．１６
ｋｇ）またはポリプロピレン・ホモポリマー（アイソタ
クチック、メルト・インデックス３．５．ＪＩＳ Ｋ
６７５８．２３０℃、２．１６ｋｇ）各１００重量部に
対し、トリメチロールプロパントリアクリレート０〜５
重量部、フェノール系誘導体としてテトラキス［メチレ
ン−３（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート１７７７１重量部を配合した組
成物を用い、２００℃で内径２ｍｍ外径３ｍｍのチュー
ブを成型し１次いで、電子線加速器で電子線をＩ ２
Ｍ ｒ ａ ｄ照射したのち、内径４ｍｍまで膨張させ
て熱収縮チューブを作成した。
のプロピレン−エチレン共重合体（メルト・インデック
ス１．２．ＪＩｓ Ｋ６７５８．２３０℃、２．１６
ｋｇ）またはポリプロピレン・ホモポリマー（アイソタ
クチック、メルト・インデックス３．５．ＪＩＳ Ｋ
６７５８．２３０℃、２．１６ｋｇ）各１００重量部に
対し、トリメチロールプロパントリアクリレート０〜５
重量部、フェノール系誘導体としてテトラキス［メチレ
ン−３（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート１７７７１重量部を配合した組
成物を用い、２００℃で内径２ｍｍ外径３ｍｍのチュー
ブを成型し１次いで、電子線加速器で電子線をＩ ２
Ｍ ｒ ａ ｄ照射したのち、内径４ｍｍまで膨張させ
て熱収縮チューブを作成した。
得られた熱収縮チューブの物性を謂定した結果を第１表
に示す。
に示す。
第１表から明らかなように、エチレン含有量７重量部の
プロピレン−エチレン共重合体は、トリメチロールプロ
パントリアクリレートとフェノール系誘導体を配合する
ことにより、熱収縮チューブ形成に必要なポリマーの融
点以上での抗張力、伸びが得られた。また１本発明の実
施例で得られた熱収縮チューブは、電子線照射によって
も着色することはなかった。
プロピレン−エチレン共重合体は、トリメチロールプロ
パントリアクリレートとフェノール系誘導体を配合する
ことにより、熱収縮チューブ形成に必要なポリマーの融
点以上での抗張力、伸びが得られた。また１本発明の実
施例で得られた熱収縮チューブは、電子線照射によって
も着色することはなかった。
［発明の効果Ｊ
本発明の熱収縮チューブは、ポリエチレンのように電子
線照射により着色することがなく、しかも軽量で機械的
強度、耐薬品性などに債れ、材料コストも安価であるこ
とから利用価値の大きなものである。
線照射により着色することがなく、しかも軽量で機械的
強度、耐薬品性などに債れ、材料コストも安価であるこ
とから利用価値の大きなものである。
Claims (2)
- （１）エチレンの含有量が１〜１０重量部であるプロピ
レン−エチレン共重合体１００重量部に対して、トリメ
チロールプロパントリアクリレートおよびトリメチルプ
ロパントリメタクリレートから選ばれる少なくとも１種
の架橋助剤を１〜１０重量部とフェノール系誘導体０．
５〜５重量部を配合した組成物からなる熱収縮チューブ
。 - （２）前記組成物をプロピレン−エチレン共重合体の融
点以上でチューブ状に成型したのち、電子線で架橋し、
しかるのち径方向に膨張させることを特徴とする請求項
１記載の熱収縮チューブの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071770A JPH01244828A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 熱収縮チューブおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071770A JPH01244828A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 熱収縮チューブおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01244828A true JPH01244828A (ja) | 1989-09-29 |
Family
ID=13470122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63071770A Pending JPH01244828A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 熱収縮チューブおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01244828A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013155316A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 透明樹脂材料、透明熱収縮チューブ及び熱収縮チューブ付き圧着端子 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP63071770A patent/JPH01244828A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013155316A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 透明樹脂材料、透明熱収縮チューブ及び熱収縮チューブ付き圧着端子 |
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