JPH01239025A - 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 - Google Patents
微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法Info
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- JPH01239025A JPH01239025A JP6472588A JP6472588A JPH01239025A JP H01239025 A JPH01239025 A JP H01239025A JP 6472588 A JP6472588 A JP 6472588A JP 6472588 A JP6472588 A JP 6472588A JP H01239025 A JPH01239025 A JP H01239025A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/49—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing also titanium oxides or titanates
- C04B35/491—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing also titanium oxides or titanates based on lead zirconates and lead titanates, e.g. PZT
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、光シヤツター等の電気光学材料として、ある
いは圧電材料やコンデンサ材料等の電子材料であるラン
タン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法に関する。
いは圧電材料やコンデンサ材料等の電子材料であるラン
タン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法に関する。
Ｃ発明の概要〕
本発明は、電気光学材料であるランタン添加チタンジル
コニウム酸鉛を合成するにあたり、ジルコニウム化合物
の加水分解生成物もしくは可溶性ジルコニウム塩と、チ
タン化合物の加水分解生成物もしくは可溶性チタン塩と
、水溶性鉛化合物と、水溶性ランタン化合物とを、強ア
ルカリ溶液中で加熱反応させることによって、粒子サイ
ズが均一で微細なランタン添加チタンジルコニウム酸鉛
を合成し得るようにしたものである。
コニウム酸鉛を合成するにあたり、ジルコニウム化合物
の加水分解生成物もしくは可溶性ジルコニウム塩と、チ
タン化合物の加水分解生成物もしくは可溶性チタン塩と
、水溶性鉛化合物と、水溶性ランタン化合物とを、強ア
ルカリ溶液中で加熱反応させることによって、粒子サイ
ズが均一で微細なランタン添加チタンジルコニウム酸鉛
を合成し得るようにしたものである。
Ｐｂ１−ｘ Ｌａｘ Ｚｒ１−ｙ Ｔｌｙ ０３の固溶
系は、Ｘ、Ｙがある一定の範囲において圧電性と透過性
を備えた透明セラミックスとなり、その電気光学効果が
優れていることから、光シヤツターへの応用がよく調べ
られている。従来の機械的光シヤツターに比べ、可動部
がなく、かつ１０μｓオーダーの高速応答が可能である
ことから、立体画像用メガネ、高速度シャッター付カメ
ラ等に応用されている。また、高分子材料に分散させフ
レキシブルな透明圧、 電体への応用も実施されている
。
系は、Ｘ、Ｙがある一定の範囲において圧電性と透過性
を備えた透明セラミックスとなり、その電気光学効果が
優れていることから、光シヤツターへの応用がよく調べ
られている。従来の機械的光シヤツターに比べ、可動部
がなく、かつ１０μｓオーダーの高速応答が可能である
ことから、立体画像用メガネ、高速度シャッター付カメ
ラ等に応用されている。また、高分子材料に分散させフ
レキシブルな透明圧、 電体への応用も実施されている
。
これらのランタン添加チタンジルコニウム酸鉛（以下Ｐ
ＬＺＴという）の用途は、粒子の微粒子化、均一化、分
散性、および純度に左右されて特性が決まることから、
高純度微粒子化を志向した研究開発が多方面で実施され
ている。ＰＬＺＴの代表的な合成法としては、炭酸鉛Ｐ
ｂＣ０：＋ 、または酸化ランタンＬａと、酸化ジルコ
ニウムＺｒＯ２と、酸化チタンＴｉＯ□とを、ボールミ
ル中で粉砕混合し、１０００℃以上の高温で固相反応さ
せた後、ボールミル等を使用して微粉砕し、篩分けする
ことによって製造していた。また、微粒子化を志向した
合成法として、蓚酸塩を用い金属蓚酸塩を生成させ、こ
れを熱分解してＰＬＺＴ粉末を得る方法が発表されてい
る。また、アルコキシド法によって、アモルファス相と
してＰＬＺＴを得られることが考えられる。
ＬＺＴという）の用途は、粒子の微粒子化、均一化、分
散性、および純度に左右されて特性が決まることから、
高純度微粒子化を志向した研究開発が多方面で実施され
ている。ＰＬＺＴの代表的な合成法としては、炭酸鉛Ｐ
ｂＣ０：＋ 、または酸化ランタンＬａと、酸化ジルコ
ニウムＺｒＯ２と、酸化チタンＴｉＯ□とを、ボールミ
ル中で粉砕混合し、１０００℃以上の高温で固相反応さ
せた後、ボールミル等を使用して微粉砕し、篩分けする
ことによって製造していた。また、微粒子化を志向した
合成法として、蓚酸塩を用い金属蓚酸塩を生成させ、こ
れを熱分解してＰＬＺＴ粉末を得る方法が発表されてい
る。また、アルコキシド法によって、アモルファス相と
してＰＬＺＴを得られることが考えられる。
従来の製造方法で得られるＰＬＺＴ微粒子は、ボールミ
ルで微粉砕して得た微粒子であるため、粒度分布が悪い
上に、粗大粒子の混入は避けられず、さらに粉砕に長時
間要するために、不純物である金属酸化物の混入が生じ
易い。不純物の混入は、ＰＬＺＴセラミックスの著しい
透明性劣化の要因となり易い。
ルで微粉砕して得た微粒子であるため、粒度分布が悪い
上に、粗大粒子の混入は避けられず、さらに粉砕に長時
間要するために、不純物である金属酸化物の混入が生じ
易い。不純物の混入は、ＰＬＺＴセラミックスの著しい
透明性劣化の要因となり易い。
これに対して最近注目されてきた比較的微粒子の得られ
易い蓚酸塩法は、有機溶剤エタノール系を用いることで
コスト高は避けられず、かつ、合成中に均一な金属蓚酸
塩を作成するため、工程が複雑となり、工業生産になり
に（い。さらに、微粒子が得られるアルコキシド法では
、原料に有機化合物金属アルコキシドを用いることで、
無機物合成に比較し、大変なコスト高となり、低コスト
志向のセラミックス材料応用分野に導入されにくい。か
つアモルファス相で合成されることから、焼成反応が必
要であり、この時の高温度でｐｂの蒸発で組成比の変動
を生じる。
易い蓚酸塩法は、有機溶剤エタノール系を用いることで
コスト高は避けられず、かつ、合成中に均一な金属蓚酸
塩を作成するため、工程が複雑となり、工業生産になり
に（い。さらに、微粒子が得られるアルコキシド法では
、原料に有機化合物金属アルコキシドを用いることで、
無機物合成に比較し、大変なコスト高となり、低コスト
志向のセラミックス材料応用分野に導入されにくい。か
つアモルファス相で合成されることから、焼成反応が必
要であり、この時の高温度でｐｂの蒸発で組成比の変動
を生じる。
（課題を解決するための手段〕
本発明者等は、微細で均一で、かつ高純度なＰＬＺＴ微
粒子を、容易にかつ安価に合成することが可能な反応法
を開発することを目的として研究の結果、強アルカリ溶
液中において、水溶性鉛、ランタン、ジルコニウム、チ
タンを所定の温度以上に設定して反応させることによっ
て、Ｐｂｌ□しａＸ Ｚｒ＋−ｙ Ｔｉｙ Ｏｚが単相
で得られ、その粒子も微細で均一であることを見出した
。
粒子を、容易にかつ安価に合成することが可能な反応法
を開発することを目的として研究の結果、強アルカリ溶
液中において、水溶性鉛、ランタン、ジルコニウム、チ
タンを所定の温度以上に設定して反応させることによっ
て、Ｐｂｌ□しａＸ Ｚｒ＋−ｙ Ｔｉｙ Ｏｚが単相
で得られ、その粒子も微細で均一であることを見出した
。
本発明は、水溶性鉛化合物、水溶性ランタン化合物、水
溶性ジルコニウムまたは加水分解されたジルコニウム溶
液、水溶性チタンまたは加水分解されたチタン溶液とを
、水溶液中で、ｐＨ１２，０以」二、反応温度９０’
Ｃ以上で、５分間以上反応させることによってＰＬＺＴ
を合成するものである。
溶性ジルコニウムまたは加水分解されたジルコニウム溶
液、水溶性チタンまたは加水分解されたチタン溶液とを
、水溶液中で、ｐＨ１２，０以」二、反応温度９０’
Ｃ以上で、５分間以上反応させることによってＰＬＺＴ
を合成するものである。
すなわち、本発明において、ＰＬＺＴ微粒子を製造する
には、水溶性鉛および水溶性ランタン塩と、水溶性また
加水分解されたジルコニウムおよびチタンとを、強アル
カリ水溶液中で高温で湿式反応させ、得られた微粒子沈
澱物を水または温水で洗浄もしくはデカンテーション処
理によって、Ｋゝ、Ｎａ” 、Ｌｉ”等のアルカリイオ
ンを除去して、濾過、乾燥すればよい。
には、水溶性鉛および水溶性ランタン塩と、水溶性また
加水分解されたジルコニウムおよびチタンとを、強アル
カリ水溶液中で高温で湿式反応させ、得られた微粒子沈
澱物を水または温水で洗浄もしくはデカンテーション処
理によって、Ｋゝ、Ｎａ” 、Ｌｉ”等のアルカリイオ
ンを除去して、濾過、乾燥すればよい。
上記反応時のｐｌ（と温度が重要であって、ｐｌ（１２
，０以上、反応温度９０℃以上に設定することによって
、ＰＬＺＴが単相として得られる。本発明者等の実験に
よれば、ｐＨ１２，０未満ではＸ線回折データ上で回折
ピークの存在が見られなかった。
，０以上、反応温度９０℃以上に設定することによって
、ＰＬＺＴが単相として得られる。本発明者等の実験に
よれば、ｐＨ１２，０未満ではＸ線回折データ上で回折
ピークの存在が見られなかった。
第１図は、Ｐｂ６． ｑＬａｏ、 ＩＺｒｏ、 ６．Ｔ
ｔｏ、 ：］ｓの組成比に調整した溶液に、ｐｉを変え
ながら行った結果得られたＰＬＺＴ微粒子の相対生成量
を示す特性図である。反応温度は１５０℃１反応時間は
３時間である。なおここで、Ｐ Ｌ Ｚ Ｔ微粒子の生
成量は、Ｃｕターゲット、モノクロメータを使用して、
Ｘ線回折を行い回折ピークの（１１０） ピーク面積
から求めた値である（以下同じ条件である）。この第１
図より、ｐＨ１２，０以上であれば、ＰＬＺＴが単相と
して、高収量で得られることが確認された。ｐＨ１４゜
０以上ノアルカリ濃度の表示は、Ｐｂｏ、 ＋＋Ｌａｏ
、 ＋Ｚｒｏ。
ｔｏ、 ：］ｓの組成比に調整した溶液に、ｐｉを変え
ながら行った結果得られたＰＬＺＴ微粒子の相対生成量
を示す特性図である。反応温度は１５０℃１反応時間は
３時間である。なおここで、Ｐ Ｌ Ｚ Ｔ微粒子の生
成量は、Ｃｕターゲット、モノクロメータを使用して、
Ｘ線回折を行い回折ピークの（１１０） ピーク面積
から求めた値である（以下同じ条件である）。この第１
図より、ｐＨ１２，０以上であれば、ＰＬＺＴが単相と
して、高収量で得られることが確認された。ｐＨ１４゜
０以上ノアルカリ濃度の表示は、Ｐｂｏ、 ＋＋Ｌａｏ
、 ＋Ｚｒｏ。
６５Ｔｉｏ、 ３５溶液を中和状態にし、これに添加し
たＮａＯＨ量ｍｏｌ／ｌ で示した。
たＮａＯＨ量ｍｏｌ／ｌ で示した。
一方、反応時における温度条件は、テフロン容器または
オートクレーブ中で湿式反応を行い、反応温度を変えて
３時間行ったときの、このＰＬＺＴ微粒子の生成量を測
定した結果より算出した。
オートクレーブ中で湿式反応を行い、反応温度を変えて
３時間行ったときの、このＰＬＺＴ微粒子の生成量を測
定した結果より算出した。
その結果を第２図に示す。第２図から、１４０〜２２０
℃の範囲に、効率よく合成出来ることが分かる。また、
９０℃未満では、Ｘ線回折データ上に回折ピークが存在
しなかったことから、ＰＬＺＴが合成されないと判断し
た。Ｐｂｏ、 ｑｚＬａｏ、 ｏａＺｒｏ。
℃の範囲に、効率よく合成出来ることが分かる。また、
９０℃未満では、Ｘ線回折データ上に回折ピークが存在
しなかったことから、ＰＬＺＴが合成されないと判断し
た。Ｐｂｏ、 ｑｚＬａｏ、 ｏａＺｒｏ。
ｂ５Ｔｉｏ、 ３５０３では、１３０’ Ｃ以下で回折
ピークが存在しなくなった。さらに上記反応において、
反応時間を変えたときのＰＬＺＴ微粒子の生成量を測定
した結果、第３図に示すように、生成量は時間に依存し
て増加し、そして一定時間を越えると飽和することが分
かった。
ピークが存在しなくなった。さらに上記反応において、
反応時間を変えたときのＰＬＺＴ微粒子の生成量を測定
した結果、第３図に示すように、生成量は時間に依存し
て増加し、そして一定時間を越えると飽和することが分
かった。
［実施例］
以下、本発明を具体的な実施例から説明する。
なお、本発明がこれら実施例に限定されるものではない
ことは言うまでもない。
ことは言うまでもない。
実施例１
２６．６ｇの四塩化チタンＴｉＣｌ４を、氷水１００ｄ
中に２〜３分かけて溶解し、塩化チタン水溶液を調整し
た。次に、６０．６ｇの四塩化ジルコニウムＺｒＣｌ４
を氷水１００ｄ中に２〜３分かけて溶解し、塩化ジルコ
ニウム水溶液を調整した。
中に２〜３分かけて溶解し、塩化チタン水溶液を調整し
た。次に、６０．６ｇの四塩化ジルコニウムＺｒＣｌ４
を氷水１００ｄ中に２〜３分かけて溶解し、塩化ジルコ
ニウム水溶液を調整した。
続いて、この２つの溶液を混合し、水酸化ナトリウムＮ
ａＯＨと純水Ｈ２０を加え、ｐＨ７，０に中和した５０
０ ｍｌの溶液を作成した。
ａＯＨと純水Ｈ２０を加え、ｐＨ７，０に中和した５０
０ ｍｌの溶液を作成した。
次に、この溶液から、５０ｍｆを採取したものに、酢酸
鉛Ｐｂ（ＣＩＩ３ＣＯＯ） ｚ３Ｈｚｏを１３．９６ｇ
と、塩化ランタンＬａＣ１ｚ ７ＨｚＯを１．１９ｇ加
え、よく撹拌し、そして水酸化ナトリウムを加えて中和
した。この溶液に、水酸化ナトリウム８ｇと純水を加え
１００ ｍｌの反応溶液とした。
鉛Ｐｂ（ＣＩＩ３ＣＯＯ） ｚ３Ｈｚｏを１３．９６ｇ
と、塩化ランタンＬａＣ１ｚ ７ＨｚＯを１．１９ｇ加
え、よく撹拌し、そして水酸化ナトリウムを加えて中和
した。この溶液に、水酸化ナトリウム８ｇと純水を加え
１００ ｍｌの反応溶液とした。
次いで、この反応溶液をオートクレーブ中にて撹拌しな
がら１５００Ｃで２時間反応させた。反応後、生成した
白色沈澱物をデカンテーションを繰り返すことによって
、アルカリイオン等の不純物を除去し、さらに濾過、水
洗を行った後、乾燥器にて１００℃で約１２時間乾燥さ
せた。
がら１５００Ｃで２時間反応させた。反応後、生成した
白色沈澱物をデカンテーションを繰り返すことによって
、アルカリイオン等の不純物を除去し、さらに濾過、水
洗を行った後、乾燥器にて１００℃で約１２時間乾燥さ
せた。
上述の操作により得られた物質を、Ｘ線回折法で分布し
た結果を第４図に示す。この第４図に示すＸ線回折パタ
ーンは、Ｊ ＣＰ Ｄ Ｓ （ＪｏｉｎｔＣｏｍｍｉｔ
ｅｅ ｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
５ｔａｎｄａｒｄｓ）カード２９−７７５〜７７７に示
すＰＬＺＴの六方晶系（ｈｅｘａｇｏｎａｌ） 、正方
晶系（ｔｅｔｒａｇｏａｌ） 、斜方晶系（ｏｒ ｔｈ
ｏｒｈｏｍｂ ｉｃ）と酷似していた。しかし、第４図
の回折ピークは総て単峰であり立方晶による指数付けが
出来た。従って、この物質は立方晶（ＣｕｂｉｃＰｈａ
ｓｅ） ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛ＰＬＺ
Ｔであることが分かった。このランタン添加チタンジル
コニウム酸鉛ＰＬＺＴ微粒子の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ
）写真を第５図に示す。
た結果を第４図に示す。この第４図に示すＸ線回折パタ
ーンは、Ｊ ＣＰ Ｄ Ｓ （ＪｏｉｎｔＣｏｍｍｉｔ
ｅｅ ｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
５ｔａｎｄａｒｄｓ）カード２９−７７５〜７７７に示
すＰＬＺＴの六方晶系（ｈｅｘａｇｏｎａｌ） 、正方
晶系（ｔｅｔｒａｇｏａｌ） 、斜方晶系（ｏｒ ｔｈ
ｏｒｈｏｍｂ ｉｃ）と酷似していた。しかし、第４図
の回折ピークは総て単峰であり立方晶による指数付けが
出来た。従って、この物質は立方晶（ＣｕｂｉｃＰｈａ
ｓｅ） ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛ＰＬＺ
Ｔであることが分かった。このランタン添加チタンジル
コニウム酸鉛ＰＬＺＴ微粒子の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ
）写真を第５図に示す。
実施例２
四塩化チタンＴｉＣ１４５０ｇを、氷水中に３〜５分か
けて溶解し、３００ｍＮの塩化チタン水溶液を調整した
。次に、四塩化ジルコニウムＺｒＣＬ ５０ ｇを氷水
中に３〜５分かけて溶解し、３００ ｄの塩化ジルコニ
ウム水溶液を調整した。
けて溶解し、３００ｍＮの塩化チタン水溶液を調整した
。次に、四塩化ジルコニウムＺｒＣＬ ５０ ｇを氷水
中に３〜５分かけて溶解し、３００ ｄの塩化ジルコニ
ウム水溶液を調整した。
続いて、塩化チタン水溶液１１９．５ ｍｆｌと、塩化
ジルコニウム水溶液２７２．６ ｄを採取したちの混合
し、これに水酸化カリウムＫＯＨと純水Ｈ２０を加え、
５００ｍｎの中和溶液とした。
ジルコニウム水溶液２７２．６ ｄを採取したちの混合
し、これに水酸化カリウムＫＯＨと純水Ｈ２０を加え、
５００ｍｎの中和溶液とした。
次に、この溶液から１７１０を採取したものに、酢酸鉛
Ｐｂ（ＣＨ：＋Ｃ００） ｚ３Ｈｚｏを１０．２４ ｇ
と、塩化ランタンＬａＣ１：＋ ７１１ｚＯを１．１１
ｇ加え、よく撹拌し、そして水酸化カリウムを加えて
中和した。この溶液に水酸化カリウムと純水を加えｐＨ
１３，０の１００ｄの反応溶液とした。
Ｐｂ（ＣＨ：＋Ｃ００） ｚ３Ｈｚｏを１０．２４ ｇ
と、塩化ランタンＬａＣ１：＋ ７１１ｚＯを１．１１
ｇ加え、よく撹拌し、そして水酸化カリウムを加えて
中和した。この溶液に水酸化カリウムと純水を加えｐＨ
１３，０の１００ｄの反応溶液とした。
次いで、この反応溶液をオートクレーブ中にて撹拌しな
がら２００℃で３時間反応させた。反応後、生成した白
色沈澱物をデカンテーションを繰り返すことによって、
アルカリイオン等の不純物を除去し、さらに濾過、水洗
を行った後、乾燥器にて１００℃で約１２時間乾燥させ
た。
がら２００℃で３時間反応させた。反応後、生成した白
色沈澱物をデカンテーションを繰り返すことによって、
アルカリイオン等の不純物を除去し、さらに濾過、水洗
を行った後、乾燥器にて１００℃で約１２時間乾燥させ
た。
上述の操作により得られた物質をＸ線回折法で分析した
結果は、第４図に示す回折パターンと全く同一であった
。従って、この物質は立方晶ＰＬＺＴであることが分か
った。このＰＬＺＴ微粒子゛のＳＥＭ写真は第５図に示
すものと同じ形状であるが、サイズが小さかった。これ
はｐｌ（の値に粒子サイズが依存する結果である。
結果は、第４図に示す回折パターンと全く同一であった
。従って、この物質は立方晶ＰＬＺＴであることが分か
った。このＰＬＺＴ微粒子゛のＳＥＭ写真は第５図に示
すものと同じ形状であるが、サイズが小さかった。これ
はｐｌ（の値に粒子サイズが依存する結果である。
実施例３
１０．６ｇの四塩化チタンＴｉＣｌ４を氷水中にゆっく
りと加水分解した溶液と、２４．２ ｇの四塩化ジルコ
ニウムＺｒＣＩａを純水中にゆっくり加水分解した溶液
とを混合し、さらに水酸化ナトリウムＮ ａ ＯＨと純
水ｌＩ２０を加え中和した２００戚の溶液とし、これを
４分割して５０ｍｆｘ４の溶液を作成した。
りと加水分解した溶液と、２４．２ ｇの四塩化ジルコ
ニウムＺｒＣＩａを純水中にゆっくり加水分解した溶液
とを混合し、さらに水酸化ナトリウムＮ ａ ＯＨと純
水ｌＩ２０を加え中和した２００戚の溶液とし、これを
４分割して５０ｍｆｘ４の溶液を作成した。
続いて、４つの溶液に、第１表に示す量の酢酸鉛Ｐｂ（
ＣＨｚＣＯＯ） ２３Ｈ２０と塩化ランタンＬａＣ１ｚ
７Ｈ２０をそれぞれ添加し、さらに水酸化ナトリウム
Ｎａ１ｌ（を加えてｐＨ７、ｏに中和し、次いで水酸化
ナトリウム８ｇずつ加え反応溶液とした。
ＣＨｚＣＯＯ） ２３Ｈ２０と塩化ランタンＬａＣ１ｚ
７Ｈ２０をそれぞれ添加し、さらに水酸化ナトリウム
Ｎａ１ｌ（を加えてｐＨ７、ｏに中和し、次いで水酸化
ナトリウム８ｇずつ加え反応溶液とした。
第１表
これら反応溶液をオートクレーブ中にて、撹拌しながら
１５０℃で２時間反応させた。反応後、生成した白色沈
澱物をデカンテーションを操り返すことによって、アル
カリイオン等の不純物を除去し、さらに濾過、水洗を行
った後、１００℃のオーブンで約１２時間乾燥させた。
１５０℃で２時間反応させた。反応後、生成した白色沈
澱物をデカンテーションを操り返すことによって、アル
カリイオン等の不純物を除去し、さらに濾過、水洗を行
った後、１００℃のオーブンで約１２時間乾燥させた。
上述の操作により得られた４つの物質をＸ線回折法で分
析した結果は、第４図に示すものと同じ回折パターンで
、回折ピーク位置がそれぞれ若干具なった。この回折ピ
ークをもとに格子定数を算出した結果、第６図に示すよ
うに、Ｌａの増加とともに格子定数が小さい値に変化す
ることが分かった。
析した結果は、第４図に示すものと同じ回折パターンで
、回折ピーク位置がそれぞれ若干具なった。この回折ピ
ークをもとに格子定数を算出した結果、第６図に示すよ
うに、Ｌａの増加とともに格子定数が小さい値に変化す
ることが分かった。
実施例４
５０ｇの四塩化チタンＴｉＣｌ４を氷水中に３〜５分か
けて溶解し、これに水酸化ナトリウムを加えて中和し３
００ｄのチタン水溶液を作成した。
けて溶解し、これに水酸化ナトリウムを加えて中和し３
００ｄのチタン水溶液を作成した。
同様に、５０ｇの四塩化ジルコニウムＺｒＣｌ４を氷水
中に３〜５分かけて溶解し、これに水酸化ナトリウムを
加えて中和し、３００ｄのジルコニウム水溶液を作成し
た。
中に３〜５分かけて溶解し、これに水酸化ナトリウムを
加えて中和し、３００ｄのジルコニウム水溶液を作成し
た。
次に、この２つの溶液を、第２表に示す割合に従って混
合し、５つの溶液を作成した。
合し、５つの溶液を作成した。
続いて、それぞれの溶液に、酢酸鉛Ｐｂ （ＣＩ１３Ｃ
ＯＯ）２３）１２０１３．９６ ｇと塩化ランタンＬａ
Ｃ１：＋ ７８ｚＯ１，１９ｇを加え、そして水酸化ナ
トリウムを加えｐＨ７，０に中和した。さらに、８ｇの
水酸化ナトリウムと純水１１゜０を加え、１００ ｍｌ
の反応溶液を作成した。
ＯＯ）２３）１２０１３．９６ ｇと塩化ランタンＬａ
Ｃ１：＋ ７８ｚＯ１，１９ｇを加え、そして水酸化ナ
トリウムを加えｐＨ７，０に中和した。さらに、８ｇの
水酸化ナトリウムと純水１１゜０を加え、１００ ｍｌ
の反応溶液を作成した。
以下余白
第２表
次いで、これら反応溶液をオートクレーブ中にて、撹拌
しなから１５０℃で２時間反応させた。
しなから１５０℃で２時間反応させた。
反応後、生成した白色沈澱をデカンテーションを繰り返
すことによって、アルカリイオン等の不純物を除去し、
さらに、濾過、水洗を行った後、１００℃のオーブンで
約１２時間乾燥させた。
すことによって、アルカリイオン等の不純物を除去し、
さらに、濾過、水洗を行った後、１００℃のオーブンで
約１２時間乾燥させた。
上述の操作により得られた４つの物質をＸ線回折法で分
析した結果は、第４図に示すものと同じ回折パターンで
あった。さらに、この物質の格子定数を回折ピークより
算出した結果は、第７図に示すように、Ｔｉの増加とと
もに格子定数の値が小さくなった。
析した結果は、第４図に示すものと同じ回折パターンで
あった。さらに、この物質の格子定数を回折ピークより
算出した結果は、第７図に示すように、Ｔｉの増加とと
もに格子定数の値が小さくなった。
以上述べたように本発明によれば、ジルコニウムとチタ
ンの加水分解生成物もしくは水溶性ジルコニウムとチタ
ン塩と、水溶性鉛化合物と、水溶性ランタン化合物とを
、ｐＨ１２，０以上、温度９０℃以上で湿式反応させる
ことによって、ＰＬＺＴ微粒子を作成しているため、従
来の固相反応法に比べ多くの利点を有する。
ンの加水分解生成物もしくは水溶性ジルコニウムとチタ
ン塩と、水溶性鉛化合物と、水溶性ランタン化合物とを
、ｐＨ１２，０以上、温度９０℃以上で湿式反応させる
ことによって、ＰＬＺＴ微粒子を作成しているため、従
来の固相反応法に比べ多くの利点を有する。
すなわち、本発明で得られたＰＬＺＴ微粒子は、粒子サ
イズが微細で均一であり、そしてジルコニウムとチタン
と鉛とランタンの組成比が一定であるとともに、金属酸
化物の混入が無くなる。かつ、Ｃｕｂｉｃ Ｐｈａｓｅ
のＰＬＺＴ微粒子が微細かつ均一なので、透明セラミッ
クス材料として、光シャンクー１光メモリー等、そして
圧電材料、コンデンサ材料等に最適な電子材料を得るこ
とが出来る。
イズが微細で均一であり、そしてジルコニウムとチタン
と鉛とランタンの組成比が一定であるとともに、金属酸
化物の混入が無くなる。かつ、Ｃｕｂｉｃ Ｐｈａｓｅ
のＰＬＺＴ微粒子が微細かつ均一なので、透明セラミッ
クス材料として、光シャンクー１光メモリー等、そして
圧電材料、コンデンサ材料等に最適な電子材料を得るこ
とが出来る。
第１図はＰＬＺＴ微粒子の相対生成量のアルカリ濃度依
存性を示す特性図、第２図はＰＬＺＴ微粒子の相対生成
量の反応温度依存性を示す特性図、第３図はＰＬＺＴ微
粒子の相対生成量の反応時間依存性、第４図は本発明の
製造方法により製造されたＰＬＺＴ微粒子の回折Ｘ線ス
ペクトル、第５図は得られたＰＬＺＴ微粒子の走査電子
顕微鏡写真、第６図はＰＬＺＴ微粒子のランタンの割合
に対する格子定数を示す図、第７図はチタンの割合に対
する格子定数を示す図である。 ＰＬＺＴのｔ＊ｒＣ嘗１８（％） 〜 ＼ ■ ω ざＰＬＺＴ
の出来ｒ：ｔ＋＋＜％） ＰＬＺＴの出来た嘗］＋（％） 末４−！ｒ−３１汝λ。ｃ人） 腸＋定数ａｏ（絹 手続ネ甫正書（方式） 昭和に３年２月λυ日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １、事件の表示 昭和６３年 特許側 第６４７２５号２、発明
の名称 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京部品用区北品用６丁目７番３５号名称
（２１８）ソニー株式会社 代表者 大 賀 典 雄 ４、代理人 〒エイ１ 住所 東京部品用区北品用６丁目７番３５号６゜補正
の対象 明細書「図面の簡単な説明Ｊおよび「図面」７、補正の
内容 （１）明細書第１６頁第１行の「第１図は」と、同第２
行の「第２図は」および、同第４行の「第３図は」の次
に、それぞれ「本発明の製造方法により製造された」を
追加する。 （２）明細書第１６頁第５行の「依存性」の次に「を示
す特性図」を追加する。 （３）明細書第１６頁第７行の「図は」の次に「実施例
１および実施例２により」を追加する。 （４）明細書第１６頁第８行の「第６図はＪの次に、「
実施例３で得られた」を追加する。 （５）明細書第１６頁第９行の「第７図は」の次に、「
実施例４で得られたＰＬＺＴ微粒子の」を追加する。 （６）図面第５図を別紙の通り添付する。 以上
存性を示す特性図、第２図はＰＬＺＴ微粒子の相対生成
量の反応温度依存性を示す特性図、第３図はＰＬＺＴ微
粒子の相対生成量の反応時間依存性、第４図は本発明の
製造方法により製造されたＰＬＺＴ微粒子の回折Ｘ線ス
ペクトル、第５図は得られたＰＬＺＴ微粒子の走査電子
顕微鏡写真、第６図はＰＬＺＴ微粒子のランタンの割合
に対する格子定数を示す図、第７図はチタンの割合に対
する格子定数を示す図である。 ＰＬＺＴのｔ＊ｒＣ嘗１８（％） 〜 ＼ ■ ω ざＰＬＺＴ
の出来ｒ：ｔ＋＋＜％） ＰＬＺＴの出来た嘗］＋（％） 末４−！ｒ−３１汝λ。ｃ人） 腸＋定数ａｏ（絹 手続ネ甫正書（方式） 昭和に３年２月λυ日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １、事件の表示 昭和６３年 特許側 第６４７２５号２、発明
の名称 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京部品用区北品用６丁目７番３５号名称
（２１８）ソニー株式会社 代表者 大 賀 典 雄 ４、代理人 〒エイ１ 住所 東京部品用区北品用６丁目７番３５号６゜補正
の対象 明細書「図面の簡単な説明Ｊおよび「図面」７、補正の
内容 （１）明細書第１６頁第１行の「第１図は」と、同第２
行の「第２図は」および、同第４行の「第３図は」の次
に、それぞれ「本発明の製造方法により製造された」を
追加する。 （２）明細書第１６頁第５行の「依存性」の次に「を示
す特性図」を追加する。 （３）明細書第１６頁第７行の「図は」の次に「実施例
１および実施例２により」を追加する。 （４）明細書第１６頁第８行の「第６図はＪの次に、「
実施例３で得られた」を追加する。 （５）明細書第１６頁第９行の「第７図は」の次に、「
実施例４で得られたＰＬＺＴ微粒子の」を追加する。 （６）図面第５図を別紙の通り添付する。 以上
Claims (1)
- ジルコニウム化合物の加水分解生成物もしくは可溶性ジ
ルコニウム塩と、チタン化合物の加水分解生成物もしく
は可溶性チタン塩と、水溶性鉛化合物と、水溶性ランタ
ン化合物とをｐＨ１２．０以上の強アルカリ溶液中で反
応温度９０℃以上で反応させることを特徴とする微粒子
ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6472588A JPH01239025A (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6472588A JPH01239025A (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01239025A true JPH01239025A (ja) | 1989-09-25 |
Family
ID=13266413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6472588A Pending JPH01239025A (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01239025A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012096962A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Ngk Insulators Ltd | 鉛系圧電材料及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6227328A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-02-05 | Ube Ind Ltd | 易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法 |
-
1988
- 1988-03-19 JP JP6472588A patent/JPH01239025A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6227328A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-02-05 | Ube Ind Ltd | 易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012096962A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Ngk Insulators Ltd | 鉛系圧電材料及びその製造方法 |
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