JPH0123499B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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-
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- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
Description
本発明はアリーレンスルフイドポリマー及び充
填材を含む組成物、特に良好な絶縁抵抗を有する
組成物ならびに良好な表面光沢を有する組成物に
関する。特定的には、本発明は硫酸カルシウムを
上記組成物の充填剤として用いることに関する。 ポリ(アリーレンスルフイド)の重要な用途の
一つは成形用組成物への利用である。ポリ(アリ
ーレンスルフイド)をガラス繊維のような補強剤
及び充填材と組合わせることにより、ある一定の
最級用途に成形用組成物を適合させるようにする
ことができる。現在までのところ、ポリ(アリー
レンスリフイド)、ガラス繊維及び炭酸カルシウ
ムを組合わせた配合は、良好な強度、良好な絶縁
抵抗及び良好な表面光沢を有する成形用組成物を
得るための標準配合であつた。これらの配合中、
炭酸カルシウムの代りに硫酸カルシウムを用いる
ことにより、さらに良好な表面光沢と絶縁抵抗、
それに同等に良好な強度を成形時に得ることがで
きるということを今回発見した。また組成物の原
料として用いる硫酸カルシウムの粒径を微粉砕物
質に限定することにより、成形生成物の表面光沢
と絶縁抵抗とをさらに改善しうることも発見し
た。本発明の組成物から成形された自動車のヘツ
ドライト反射鏡のような製品は、均衡のとれた機
械的性質及びなめらかな表面性を発揮する。 本発明により、組成物の成分中の必須成分とし
てポリ(アリーレンスルフイド)、ガラス繊維及
び硫酸カルシウムを含み、そしてポリ(アリーレ
ンスルフイド)組成物の製造に有用な他の周知の
添加剤を小割合量含みうる組成物が提供される。 また、本発明により、ポリ(アリーレンスルフ
イド)とガラス繊維とを基剤とする組成物であつ
て、成形した後の表面光沢と絶縁抵抗とがすぐれ
ている組成物の製造法も提供される。本発明の方
法によれば、硫酸カルシウムをガラス繊維及びポ
リ(アリーレンスルフイド)と混合することによ
つて、これらの特徴がもたらされる。表面光沢と
絶縁抵抗との二つの特性は、微細に粉砕された硫
酸カルシウムを利用することによつて改善され
る。 本発明の組成物の原料とされるポリ(アリーレ
ンスルフイド)樹脂(しばしばPASと略称され
る)には、米国特許第3354129号及び第3919177号
各明細書に記載のものが包含される。目下好まし
いポリマーはポリ(フエニレンスルフイド)であ
り、このものはしばしばPPSと略称される。 術語ポリ(アリーレンスルフイド)の範囲に
は、融点又は軟化点が少なくとも300〓(149℃)、
好ましくは約400ないし約900〓(204〜482℃)で
あるホモポリマー及び通常では固体のアリーレン
スルフイドコポリマー、ターポリマーその他が含
まれる。ポリ(アリーレンスルフイド)の他の例
はポリ(4,4′―ビフエニレンスルフイド)、ポ
リ(2,4―トリレンスルフイド)、p―ジクロ
ロベンゼン、2,4―ジクロロトルエン及び硫化
ナトリウムのコポリマー等である。 本発明に有用なガラス繊維は、充填剤及び補強
剤としてポリマーブレンド中に一般に用いられて
いる任意の市販製品から選ぶことができる。 同様に、本発明に有用な硫酸カルシウムは、種
種のポリマーブレンド中に充填剤として一般に用
いられている市販製品のうちの任意のものから選
ぶことができる。硫酸カルシウムは約0.5μから約
10μまでの範囲内の平均粒径を有するが、約0.5μ
から約5μまでの範囲内の平均粒径を有するのが
望ましい。本組成物に通常用いられる微細分割の
硫酸カルシウムは、典型的にはその98重量%が
20μの篩を通過し、平均粒径が1.4μであるような
市販の物質である。典型的な化学分析によると、
該物質は約97.7重量%のCaSO4と、約1.3重量%
を占める主要不純物のCaCO3・MgCO3とを含ん
でいる。合計して約1重量%になる残りの不純物
は、シリカ、金属酸化物及び水である。実施例に
おいて示すとおり、硫酸カルシウム粒子の平均寸
法が小さいほど、ポリ(アリーレンスルフイド)
及び硫酸カルシウムを含む成形ずみ組成物の表面
光沢及び絶縁抵抗は改善される。 ポリ(アリーレンスルフイド)を基剤とするポ
リマーブレンドに通常用いられるような種々の他
の添加剤を、全組成物の重量に対して最高約3%
までの小割合量で用いることができる。これらの
添加剤には、流れ改善(加工性)助剤、シラン及
び顔料のような物質が包含される。また本発明の
範囲には、タルク、メタ珪酸カルシウム、カーボ
ンブラツク及び酸化鉄のような他の充填剤を用い
ることも包含され、これらの充填剤は組成物に含
まれる全充填剤の80%にも達するような、比較的
大量で用いることもできる。 有機シランは、耐水性を改善し、線膨張率を低
減ないしは少なくとも安定化し、そしてまたポリ
マー及び充填剤用のカツプリング剤としても機能
させるうえにおいて組成物に含ませることが特に
有用である。特定的なシランの例には、γ―グリ
シドオキシプロピル―トリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、β―(3,4―エポキシ
シクロヘキシル)―エチルトリメトキシシラン、
N―β―(N―ビニルベンジルアミン)エチルγ
―アミノ―プロピルトリメトキシシラン1塩酸
塩、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等が含まれている。最後に挙げた化合物が特に好
ましい。 本発明の組成物に用いることのできる加工性助
剤は、固形エチレンポリマー(米国特許第
4134874号明細書参照)、ステアリン酸亜鉛のよう
な飽和脂肪酸塩、及びN,N′―アルキレンビス
(アルカンアミド)、炭素数10〜30の飽和脂肪酸の
グリセリド及びホスフエート化グリセリド、飽和
脂肪酸から誘導されたモノ及びジアルカノールア
ミド、それに飽和長鎖脂肪酸及び長鎖飽和アルコ
ールから誘導されたエステルの中から選ばれる。 鉱物性充填剤の範畴には、米国特許第4176098
号明細書に開示されているようなタルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、炭酸リチウム等が含まれ
る。加工鉱物繊維、珪灰石等のような鉱物繊維を
用いることもできる。 本組成物に用いられる顔料は、要求される比較
的高い温度、例えば600〓に耐える、従来から公
知の顔料である。典型的な例には二酸化チタン、
酸化鉄、硫化カドミウム、フタロシアニンブル
ー、カーボンブラツク等、及びそれらの混合物が
包含される。 本組成物に用いられるガラスは、繊維、ビーズ
及び中空球体の中から選ぶことができる。一般に
は繊維が好ましく、ガラス繊維は、例えば長さ約
50〜6000μ、直径約5〜190μのロービング及びチ
ヨツプドストランドで構成されるものであつてよ
い。 一般的には、組成物の3種の必須成分の含有量
は、約30ないし約65、好ましくは約30ないし約50
重量%のポリ(アリーレンスルフイド)、約5な
いし約50、好ましくは約5ないし約40重量%のガ
ラス繊維、及び約2ないし約60、好ましくは約5
ないし約50重量%の硫酸カルシウムといつた量で
ある。上述した硫酸カルシウムの量は他の充填剤
で一部代用することができるが、混合充填剤を用
いる場合、最低限約5重量%の硫酸カルシウムを
本発明の組成物に含ませる必要がある。 本発明の方法に有用な組成物の混合又はブレン
ドのしかたには、当業界で公知の慣用方法が含ま
れる。商用の装置を用いて乾燥ブレンドした後、
商用の装置を用いて押出し及びペレツト化するの
が特に有用である。 以下の例は、単に本発明を説明するためのもの
であり、本発明がこれらの例によつてなんら限定
されるものではないことを理解すべきである。 アリーレンスルフイドポリマー、特にPPSと略
称されるポリ(フエニレンスルフイド)は米国特
許第3354129号及び第3919177号各明細書に記載さ
れたものである。 例 1 PPS粉末、ガラス繊維、鉱物性充填剤(含複
数)、炭酸リチウム及び線状ポリエチレン粉末の
乾燥ブレンドを、室温(約23℃)において
1000rpmのヘンシエル混合機(Henschel mixer)
中で製造した。ガラスを除いた全成分を5分間混
合してからガラスを添加し、配合物をさらに30秒
混合した。600〓(316℃)の原料温度において46
mmの押出機を通すことにより、各ブレンドをさら
に加工し、そして押出機に付属したダイによつて
ストランドに変換した。回転ナイフでストランド
をペレツトに細断した。 各組成物は、35重量部のPPS(米国特許第
3354129号明細書の記載に従つて製造したもので
あり、加熱予備硬化することにより、316℃及び
5Kgの荷重においてASTM D―1238―70に従つ
て測定した公称メルトフローが850g/10分であ
るもの)、特にことわらない限り35重量部のガラ
ス繊維〔オハイオ州トレドのオウエンスーコーニ
ングフアイバーグラス社(Owens―Corning
Fiberglas Corp.)製、銘柄497AAと称される長
さ1/8インチ(3.2mm)のチヨツプドストランド〕、
特にことわらない限り30重量部の充填剤(含複
数)、1重量部のLi2CO3粉末、及び0.25重量部の
ポリエチレン粉末(密度が0.962g/cm3であり、
公称メルトインデツクスが190℃及び2.16Kgの荷
重を用い、ASTM D1238―70で測定して約30
g/10分のもの)を含んでいた。 用いた充填剤は次のとおりである: 硫酸カルシウム1、平均粒径1.4μ、イリノイ州
シカゴのU.S.ジプサム社(U.S.Gypsum Co.)か
ら銘柄CA―5として購入。 硫酸カルシウム2、平均粒径7.0μ、U.S.ジプサ
ム社製のスノーホワイト印(Snow White )の
充填剤。 タルク、中等度の吸油価を有し、明度の高い汎
用製品であつて、ヘグマン細末度(Hegman
fineness grade)が4のもの。ニユージヤーシー
州プレーンフイルードのホイツトテーカー、クラ
ークアンドダニエルス(Whittaher,Clark and
Daniels)から2620グレードとして購入。 炭酸カルシウム1、平均粒径3μ、メリーラン
ド州ハントヴアレーのフリントコートストーンプ
ロダクツ(Flintkote Stone Products)からキ
ヤメル―ワイト印(Camel―Wite )の微粉砕
石灰石として購入。 炭酸カルシウム2、平均粒径10〜15μ、99.5%
が325メツシユの篩を通過、ジヨージア州テイト
のジヨージアマーブル社(Georgia Marble
Co.)から#10ホワイトとして購入。 引張強さ及び伸び、曲げ弾性率及び曲げ強さ、
絶縁抵抗、耐アーク性ならびにアイゾツド衝撃強
さ用の供試標本は、600〓の原料温度及び275〓
(135℃)の金型温度において、2オンス(57g)
の成形機内でペレツトを射出成形することによつ
て製造した。 供試標本を下記の手法に従つて試験した: 引張り強さ(MPa)及び伸び(%):ASTM
D638 タイプバークロスヘツド 速度0.5cm/分 曲げ弾性率(GPa)及び曲げ強さ(MPa): ASTM D790 アイゾツド衝撃強さ(J/m):ASTM D256 耐アーク性(秒):ASTM D495 アークトラツキング(インチ/分):UL764A フローレート(g/10分):ASTM D1238―70、
316℃及び5Kg荷重スパイラルフロー(cm)、615
〓(324℃)の原料温度、200〓の金型温度、最高
の射出速度、18500psi(1280MPa)の圧力、金型
水路の深さ1/16“及び巾1/4”における上記射出
成形装置による;絶縁抵抗(48時間、90℃、相対
湿度95%)。相対湿度の調節法である一般方法
ASTM D257はASTM推奨法E104に記載されて
いる。 各組成物の性質及び得られた結果を表1に示
す。
填材を含む組成物、特に良好な絶縁抵抗を有する
組成物ならびに良好な表面光沢を有する組成物に
関する。特定的には、本発明は硫酸カルシウムを
上記組成物の充填剤として用いることに関する。 ポリ(アリーレンスルフイド)の重要な用途の
一つは成形用組成物への利用である。ポリ(アリ
ーレンスルフイド)をガラス繊維のような補強剤
及び充填材と組合わせることにより、ある一定の
最級用途に成形用組成物を適合させるようにする
ことができる。現在までのところ、ポリ(アリー
レンスリフイド)、ガラス繊維及び炭酸カルシウ
ムを組合わせた配合は、良好な強度、良好な絶縁
抵抗及び良好な表面光沢を有する成形用組成物を
得るための標準配合であつた。これらの配合中、
炭酸カルシウムの代りに硫酸カルシウムを用いる
ことにより、さらに良好な表面光沢と絶縁抵抗、
それに同等に良好な強度を成形時に得ることがで
きるということを今回発見した。また組成物の原
料として用いる硫酸カルシウムの粒径を微粉砕物
質に限定することにより、成形生成物の表面光沢
と絶縁抵抗とをさらに改善しうることも発見し
た。本発明の組成物から成形された自動車のヘツ
ドライト反射鏡のような製品は、均衡のとれた機
械的性質及びなめらかな表面性を発揮する。 本発明により、組成物の成分中の必須成分とし
てポリ(アリーレンスルフイド)、ガラス繊維及
び硫酸カルシウムを含み、そしてポリ(アリーレ
ンスルフイド)組成物の製造に有用な他の周知の
添加剤を小割合量含みうる組成物が提供される。 また、本発明により、ポリ(アリーレンスルフ
イド)とガラス繊維とを基剤とする組成物であつ
て、成形した後の表面光沢と絶縁抵抗とがすぐれ
ている組成物の製造法も提供される。本発明の方
法によれば、硫酸カルシウムをガラス繊維及びポ
リ(アリーレンスルフイド)と混合することによ
つて、これらの特徴がもたらされる。表面光沢と
絶縁抵抗との二つの特性は、微細に粉砕された硫
酸カルシウムを利用することによつて改善され
る。 本発明の組成物の原料とされるポリ(アリーレ
ンスルフイド)樹脂(しばしばPASと略称され
る)には、米国特許第3354129号及び第3919177号
各明細書に記載のものが包含される。目下好まし
いポリマーはポリ(フエニレンスルフイド)であ
り、このものはしばしばPPSと略称される。 術語ポリ(アリーレンスルフイド)の範囲に
は、融点又は軟化点が少なくとも300〓(149℃)、
好ましくは約400ないし約900〓(204〜482℃)で
あるホモポリマー及び通常では固体のアリーレン
スルフイドコポリマー、ターポリマーその他が含
まれる。ポリ(アリーレンスルフイド)の他の例
はポリ(4,4′―ビフエニレンスルフイド)、ポ
リ(2,4―トリレンスルフイド)、p―ジクロ
ロベンゼン、2,4―ジクロロトルエン及び硫化
ナトリウムのコポリマー等である。 本発明に有用なガラス繊維は、充填剤及び補強
剤としてポリマーブレンド中に一般に用いられて
いる任意の市販製品から選ぶことができる。 同様に、本発明に有用な硫酸カルシウムは、種
種のポリマーブレンド中に充填剤として一般に用
いられている市販製品のうちの任意のものから選
ぶことができる。硫酸カルシウムは約0.5μから約
10μまでの範囲内の平均粒径を有するが、約0.5μ
から約5μまでの範囲内の平均粒径を有するのが
望ましい。本組成物に通常用いられる微細分割の
硫酸カルシウムは、典型的にはその98重量%が
20μの篩を通過し、平均粒径が1.4μであるような
市販の物質である。典型的な化学分析によると、
該物質は約97.7重量%のCaSO4と、約1.3重量%
を占める主要不純物のCaCO3・MgCO3とを含ん
でいる。合計して約1重量%になる残りの不純物
は、シリカ、金属酸化物及び水である。実施例に
おいて示すとおり、硫酸カルシウム粒子の平均寸
法が小さいほど、ポリ(アリーレンスルフイド)
及び硫酸カルシウムを含む成形ずみ組成物の表面
光沢及び絶縁抵抗は改善される。 ポリ(アリーレンスルフイド)を基剤とするポ
リマーブレンドに通常用いられるような種々の他
の添加剤を、全組成物の重量に対して最高約3%
までの小割合量で用いることができる。これらの
添加剤には、流れ改善(加工性)助剤、シラン及
び顔料のような物質が包含される。また本発明の
範囲には、タルク、メタ珪酸カルシウム、カーボ
ンブラツク及び酸化鉄のような他の充填剤を用い
ることも包含され、これらの充填剤は組成物に含
まれる全充填剤の80%にも達するような、比較的
大量で用いることもできる。 有機シランは、耐水性を改善し、線膨張率を低
減ないしは少なくとも安定化し、そしてまたポリ
マー及び充填剤用のカツプリング剤としても機能
させるうえにおいて組成物に含ませることが特に
有用である。特定的なシランの例には、γ―グリ
シドオキシプロピル―トリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、β―(3,4―エポキシ
シクロヘキシル)―エチルトリメトキシシラン、
N―β―(N―ビニルベンジルアミン)エチルγ
―アミノ―プロピルトリメトキシシラン1塩酸
塩、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等が含まれている。最後に挙げた化合物が特に好
ましい。 本発明の組成物に用いることのできる加工性助
剤は、固形エチレンポリマー(米国特許第
4134874号明細書参照)、ステアリン酸亜鉛のよう
な飽和脂肪酸塩、及びN,N′―アルキレンビス
(アルカンアミド)、炭素数10〜30の飽和脂肪酸の
グリセリド及びホスフエート化グリセリド、飽和
脂肪酸から誘導されたモノ及びジアルカノールア
ミド、それに飽和長鎖脂肪酸及び長鎖飽和アルコ
ールから誘導されたエステルの中から選ばれる。 鉱物性充填剤の範畴には、米国特許第4176098
号明細書に開示されているようなタルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、炭酸リチウム等が含まれ
る。加工鉱物繊維、珪灰石等のような鉱物繊維を
用いることもできる。 本組成物に用いられる顔料は、要求される比較
的高い温度、例えば600〓に耐える、従来から公
知の顔料である。典型的な例には二酸化チタン、
酸化鉄、硫化カドミウム、フタロシアニンブル
ー、カーボンブラツク等、及びそれらの混合物が
包含される。 本組成物に用いられるガラスは、繊維、ビーズ
及び中空球体の中から選ぶことができる。一般に
は繊維が好ましく、ガラス繊維は、例えば長さ約
50〜6000μ、直径約5〜190μのロービング及びチ
ヨツプドストランドで構成されるものであつてよ
い。 一般的には、組成物の3種の必須成分の含有量
は、約30ないし約65、好ましくは約30ないし約50
重量%のポリ(アリーレンスルフイド)、約5な
いし約50、好ましくは約5ないし約40重量%のガ
ラス繊維、及び約2ないし約60、好ましくは約5
ないし約50重量%の硫酸カルシウムといつた量で
ある。上述した硫酸カルシウムの量は他の充填剤
で一部代用することができるが、混合充填剤を用
いる場合、最低限約5重量%の硫酸カルシウムを
本発明の組成物に含ませる必要がある。 本発明の方法に有用な組成物の混合又はブレン
ドのしかたには、当業界で公知の慣用方法が含ま
れる。商用の装置を用いて乾燥ブレンドした後、
商用の装置を用いて押出し及びペレツト化するの
が特に有用である。 以下の例は、単に本発明を説明するためのもの
であり、本発明がこれらの例によつてなんら限定
されるものではないことを理解すべきである。 アリーレンスルフイドポリマー、特にPPSと略
称されるポリ(フエニレンスルフイド)は米国特
許第3354129号及び第3919177号各明細書に記載さ
れたものである。 例 1 PPS粉末、ガラス繊維、鉱物性充填剤(含複
数)、炭酸リチウム及び線状ポリエチレン粉末の
乾燥ブレンドを、室温(約23℃)において
1000rpmのヘンシエル混合機(Henschel mixer)
中で製造した。ガラスを除いた全成分を5分間混
合してからガラスを添加し、配合物をさらに30秒
混合した。600〓(316℃)の原料温度において46
mmの押出機を通すことにより、各ブレンドをさら
に加工し、そして押出機に付属したダイによつて
ストランドに変換した。回転ナイフでストランド
をペレツトに細断した。 各組成物は、35重量部のPPS(米国特許第
3354129号明細書の記載に従つて製造したもので
あり、加熱予備硬化することにより、316℃及び
5Kgの荷重においてASTM D―1238―70に従つ
て測定した公称メルトフローが850g/10分であ
るもの)、特にことわらない限り35重量部のガラ
ス繊維〔オハイオ州トレドのオウエンスーコーニ
ングフアイバーグラス社(Owens―Corning
Fiberglas Corp.)製、銘柄497AAと称される長
さ1/8インチ(3.2mm)のチヨツプドストランド〕、
特にことわらない限り30重量部の充填剤(含複
数)、1重量部のLi2CO3粉末、及び0.25重量部の
ポリエチレン粉末(密度が0.962g/cm3であり、
公称メルトインデツクスが190℃及び2.16Kgの荷
重を用い、ASTM D1238―70で測定して約30
g/10分のもの)を含んでいた。 用いた充填剤は次のとおりである: 硫酸カルシウム1、平均粒径1.4μ、イリノイ州
シカゴのU.S.ジプサム社(U.S.Gypsum Co.)か
ら銘柄CA―5として購入。 硫酸カルシウム2、平均粒径7.0μ、U.S.ジプサ
ム社製のスノーホワイト印(Snow White )の
充填剤。 タルク、中等度の吸油価を有し、明度の高い汎
用製品であつて、ヘグマン細末度(Hegman
fineness grade)が4のもの。ニユージヤーシー
州プレーンフイルードのホイツトテーカー、クラ
ークアンドダニエルス(Whittaher,Clark and
Daniels)から2620グレードとして購入。 炭酸カルシウム1、平均粒径3μ、メリーラン
ド州ハントヴアレーのフリントコートストーンプ
ロダクツ(Flintkote Stone Products)からキ
ヤメル―ワイト印(Camel―Wite )の微粉砕
石灰石として購入。 炭酸カルシウム2、平均粒径10〜15μ、99.5%
が325メツシユの篩を通過、ジヨージア州テイト
のジヨージアマーブル社(Georgia Marble
Co.)から#10ホワイトとして購入。 引張強さ及び伸び、曲げ弾性率及び曲げ強さ、
絶縁抵抗、耐アーク性ならびにアイゾツド衝撃強
さ用の供試標本は、600〓の原料温度及び275〓
(135℃)の金型温度において、2オンス(57g)
の成形機内でペレツトを射出成形することによつ
て製造した。 供試標本を下記の手法に従つて試験した: 引張り強さ(MPa)及び伸び(%):ASTM
D638 タイプバークロスヘツド 速度0.5cm/分 曲げ弾性率(GPa)及び曲げ強さ(MPa): ASTM D790 アイゾツド衝撃強さ(J/m):ASTM D256 耐アーク性(秒):ASTM D495 アークトラツキング(インチ/分):UL764A フローレート(g/10分):ASTM D1238―70、
316℃及び5Kg荷重スパイラルフロー(cm)、615
〓(324℃)の原料温度、200〓の金型温度、最高
の射出速度、18500psi(1280MPa)の圧力、金型
水路の深さ1/16“及び巾1/4”における上記射出
成形装置による;絶縁抵抗(48時間、90℃、相対
湿度95%)。相対湿度の調節法である一般方法
ASTM D257はASTM推奨法E104に記載されて
いる。 各組成物の性質及び得られた結果を表1に示
す。
【表】
粒径1.4μのCaSO4を30重量部含む実験1の本発
明の組成物と、粒径3.0μのCaCO3を30重量部含む
対照実験2の組成物及び粒径10〜15μのCaCO3を
30重量部含む対照実験3の組成物とを比較する
と、これらの3種の組成物がスパイラルフロー、
引張り強さ、曲げ弾性率及び曲げ強さにおいて
は、すべて同じような性質を示していることがわ
かる。しかしながら、本発明による実験1のアイ
ゾツド衝撃強さは対照実験2のそれよりも高く、
対照実験3の値と同じである。また本発明による
実験1の絶縁抵抗は、前記の対照実験の値よりも
すぐれている。CaSO4の50重量%を同じ重さの微
細粒径のCaCO3に置換えた本発明による実験4
においても、微細粒径のCaSO4を用いることによ
る絶縁抵抗の改善が認められるが、他の残りの物
理的性状は若干劣つている。 上記の各組成物をそれぞれ成形処理してヘツド
ライト用の枠を製造し、アルミニウムで真空めつ
きして表面の外観を調べた。最もなめらかな枠
は、本発明による実験1の組成物から誘導された
ものであることが観察された。 例 2 例1で用いた技法に従い、同じPPSを35重量
部、同じガラス繊維を10重量部、CaSO42又は
CaCO31を55重量部、同じLi2CO3を1.0重量部、
それに同じポリエチレンを0.25重量部含む組成物
を製造して成形した。 各組成物に用いた充填剤及び得られた結果を表
2に示す。
明の組成物と、粒径3.0μのCaCO3を30重量部含む
対照実験2の組成物及び粒径10〜15μのCaCO3を
30重量部含む対照実験3の組成物とを比較する
と、これらの3種の組成物がスパイラルフロー、
引張り強さ、曲げ弾性率及び曲げ強さにおいて
は、すべて同じような性質を示していることがわ
かる。しかしながら、本発明による実験1のアイ
ゾツド衝撃強さは対照実験2のそれよりも高く、
対照実験3の値と同じである。また本発明による
実験1の絶縁抵抗は、前記の対照実験の値よりも
すぐれている。CaSO4の50重量%を同じ重さの微
細粒径のCaCO3に置換えた本発明による実験4
においても、微細粒径のCaSO4を用いることによ
る絶縁抵抗の改善が認められるが、他の残りの物
理的性状は若干劣つている。 上記の各組成物をそれぞれ成形処理してヘツド
ライト用の枠を製造し、アルミニウムで真空めつ
きして表面の外観を調べた。最もなめらかな枠
は、本発明による実験1の組成物から誘導された
ものであることが観察された。 例 2 例1で用いた技法に従い、同じPPSを35重量
部、同じガラス繊維を10重量部、CaSO42又は
CaCO31を55重量部、同じLi2CO3を1.0重量部、
それに同じポリエチレンを0.25重量部含む組成物
を製造して成形した。 各組成物に用いた充填剤及び得られた結果を表
2に示す。
【表】
表2のデータを検討すると、本発明による実験
5の比較的粗大な粒径のCaSO4と、対照実験6の
微細粒径のCaCO3とはおおむねほぼ同等の結果
を与えることが判る。すなわち、実験5のアイゾ
ツド衝撃強さの値は実験6に較べて若干高いもの
の、フローレートをはじめとする実験5の他の機
械的性状は、実験6の値に較べてわずかにまさつ
ているにすぎない。しかも実験6の絶縁抵抗の方
が実験5よりもわずかにすぐれている。 これらの結果を例1の結果と組合わせて勘案す
ると、比較的粗大な粒径のCaSO42に較べ、微細
粒径のCaSO4により、絶縁抵抗が改善された組成
物の得られることが(間接的に)実証される。 例 3 例1で用いた技法に従い、33.7重量部のPPS
(前記のように製造されたが、フローレートが約
430のもの)、23.8重量部の同じガラス、0.25重量
部の同じポリエチレン、0.75重量部の無機顔料
〔フイリツプス石油会社(Phillips Petroleum
Co.)のN110カーボンブラツク0.058重量%、デ
ユポン(Du Pont)のKY―787黄色顔料0.067重
量%、プフアイザー(Pfizer)のR―2199赤色酸
化鉄0.0625重量%〕、0.7重量部のN―β―(N―
ビニルベンジルアミン)エチルγ―アミノプロピ
ルトリメトキシシラン1塩酸塩、1.0重量部のN,
N′―エチレンビスステアリン酸アミド及び充填
剤を含む組成物を製造して成形した。実験7の組
成物は10重量部のCaSO41及び28.8重量部のタル
クを含んでいた。実験8の組成物は38.8重量部の
タルクを含んでいた。 各組成物に用いられた充填剤及び得られた結果
を表3に示す。
5の比較的粗大な粒径のCaSO4と、対照実験6の
微細粒径のCaCO3とはおおむねほぼ同等の結果
を与えることが判る。すなわち、実験5のアイゾ
ツド衝撃強さの値は実験6に較べて若干高いもの
の、フローレートをはじめとする実験5の他の機
械的性状は、実験6の値に較べてわずかにまさつ
ているにすぎない。しかも実験6の絶縁抵抗の方
が実験5よりもわずかにすぐれている。 これらの結果を例1の結果と組合わせて勘案す
ると、比較的粗大な粒径のCaSO42に較べ、微細
粒径のCaSO4により、絶縁抵抗が改善された組成
物の得られることが(間接的に)実証される。 例 3 例1で用いた技法に従い、33.7重量部のPPS
(前記のように製造されたが、フローレートが約
430のもの)、23.8重量部の同じガラス、0.25重量
部の同じポリエチレン、0.75重量部の無機顔料
〔フイリツプス石油会社(Phillips Petroleum
Co.)のN110カーボンブラツク0.058重量%、デ
ユポン(Du Pont)のKY―787黄色顔料0.067重
量%、プフアイザー(Pfizer)のR―2199赤色酸
化鉄0.0625重量%〕、0.7重量部のN―β―(N―
ビニルベンジルアミン)エチルγ―アミノプロピ
ルトリメトキシシラン1塩酸塩、1.0重量部のN,
N′―エチレンビスステアリン酸アミド及び充填
剤を含む組成物を製造して成形した。実験7の組
成物は10重量部のCaSO41及び28.8重量部のタル
クを含んでいた。実験8の組成物は38.8重量部の
タルクを含んでいた。 各組成物に用いられた充填剤及び得られた結果
を表3に示す。
【表】
【表】
表3の結果から、本発明による実験7で10重量
%のタルクを微細粒径のCaSO41に代えて得られ
る組成物の絶縁抵抗が、タルクが唯一の鉱物性充
填剤である(ガラス補強剤は無視して)対照実験
8よりも良好であることが判る。この結果は他の
例とも一致している。また、本発明による組成物
は、タルクを充填剤に用いた組成物よりも曲げ性
状及び衝撃性状が若干すぐれている一方、引張
り、伸び及びスパイラルフローの各性状は若干劣
つている(しかし、許容範囲内ではある)。 例 4 例1で用いた技法に従い、35〜45重量部のPPS
(前記のように製造したが、フローレートが140〜
180のもの)、55〜60重量部の同じガラス、1.0重
量部の同じLi2CO3、0.25重量部の同じポリエチレ
ン、及び0又は5重量部のCaSO41を含む一連の
組成物を製造して成形した。 用いた組成物及び得られた試験結果を表4に示
す。
%のタルクを微細粒径のCaSO41に代えて得られ
る組成物の絶縁抵抗が、タルクが唯一の鉱物性充
填剤である(ガラス補強剤は無視して)対照実験
8よりも良好であることが判る。この結果は他の
例とも一致している。また、本発明による組成物
は、タルクを充填剤に用いた組成物よりも曲げ性
状及び衝撃性状が若干すぐれている一方、引張
り、伸び及びスパイラルフローの各性状は若干劣
つている(しかし、許容範囲内ではある)。 例 4 例1で用いた技法に従い、35〜45重量部のPPS
(前記のように製造したが、フローレートが140〜
180のもの)、55〜60重量部の同じガラス、1.0重
量部の同じLi2CO3、0.25重量部の同じポリエチレ
ン、及び0又は5重量部のCaSO41を含む一連の
組成物を製造して成形した。 用いた組成物及び得られた試験結果を表4に示
す。
【表】
対照実験9と本発明による実験10とを比較する
と、5重量部のPPSをCaSO41に代えても機械的
性状は損われることなく、絶縁抵抗がわずかに劣
化するが、比較トラツキング指数(comparative
tracking index)は125ボルトから175ボルトに著
るしく改善されることが判る。 対照実験11と本発明による実験10とを比較する
と、5重量部のガラスをCaSO41に代えることに
より、機械的性状は多少劣化するが、比較トラツ
キング指数及び絶縁抵抗は逆に改善されることが
判る。 本例は、ガラス以外の充填剤を含まないPPS組
成物に低水準のCaSO41を用いた場合の利点を示
すものである。 前記各実験例及び対照例は、数種類のCaCO3
及びタルクを充填剤とした組成物に較べ、微細粒
径のCaSO41を用いた組成物の示す絶縁抵抗がす
ぐれていることを実証し、また粗大粒径のCaSO4
よりも微細粒径のCaSO4の方が、これらの点に関
してまさつていることを示唆するものである。同
等価値の充填剤及び他の成分とPPSとを用いて製
造した種々のブレンドの機械的性状は一般にほぼ
同等である。 これらの結果から示唆されることは、CaSO3、
タルク、クレーその他を包含する他の普通の充填
剤の少なくとも一部を好ましくは微細粒径の
CaSO41充填剤で置換することにより、種々の用
途、とりわけ良好な絶縁抵抗が所望される電子部
品の封入処理のような用途に適した組成物が得ら
れるということである。
と、5重量部のPPSをCaSO41に代えても機械的
性状は損われることなく、絶縁抵抗がわずかに劣
化するが、比較トラツキング指数(comparative
tracking index)は125ボルトから175ボルトに著
るしく改善されることが判る。 対照実験11と本発明による実験10とを比較する
と、5重量部のガラスをCaSO41に代えることに
より、機械的性状は多少劣化するが、比較トラツ
キング指数及び絶縁抵抗は逆に改善されることが
判る。 本例は、ガラス以外の充填剤を含まないPPS組
成物に低水準のCaSO41を用いた場合の利点を示
すものである。 前記各実験例及び対照例は、数種類のCaCO3
及びタルクを充填剤とした組成物に較べ、微細粒
径のCaSO41を用いた組成物の示す絶縁抵抗がす
ぐれていることを実証し、また粗大粒径のCaSO4
よりも微細粒径のCaSO4の方が、これらの点に関
してまさつていることを示唆するものである。同
等価値の充填剤及び他の成分とPPSとを用いて製
造した種々のブレンドの機械的性状は一般にほぼ
同等である。 これらの結果から示唆されることは、CaSO3、
タルク、クレーその他を包含する他の普通の充填
剤の少なくとも一部を好ましくは微細粒径の
CaSO41充填剤で置換することにより、種々の用
途、とりわけ良好な絶縁抵抗が所望される電子部
品の封入処理のような用途に適した組成物が得ら
れるということである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリ(アリーレンスルフイド)、ガラス繊維
及び硫酸カルシウムを含む成形用組成物であつ
て、ポリ(アリーレンスルフイド)が30から65重
量%の範囲内の量で含まれ、ガラス繊維が5から
50重量%の範囲内の量で含まれ、そして硫酸カル
シウムが2から60重量%の範囲内の量で含まれて
いる前記組成物。 2 少なくともポリエチレン、ワツクス、シラ
ン、顔料又はタルクも含まれている特許請求の範
囲1に記載の組成物。 3 硫酸カルシウムが0.5から10μの範囲内の粒径
を有している特許請求の範囲1又は2に記載の組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35094982A | 1982-02-22 | 1982-02-22 | |
US350949 | 1982-02-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58152052A JPS58152052A (ja) | 1983-09-09 |
JPH0123499B2 true JPH0123499B2 (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=23378898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58025458A Granted JPS58152052A (ja) | 1982-02-22 | 1983-02-17 | 成形用組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0087145B1 (ja) |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021044674A1 (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | 株式会社ダイフク | 物品搬送設備(article transport facility) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4443574A (en) * | 1982-11-19 | 1984-04-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of poly(arylene sulfide), polytetrafluoroethylene and barium or calcium sulfate |
US4617330A (en) * | 1984-03-30 | 1986-10-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Epoxy resin composition for cast molding |
DE3907473A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-07 | Bayer Ag | Polyarylensulfidformmassen mit verbesserter metallhaftung |
KR910006413A (ko) * | 1989-09-13 | 1991-04-29 | 원본미기재 | 폴리(아릴렌 술파이드)를 함유한 성형 조성물 |
DE4017243A1 (de) * | 1990-05-29 | 1991-12-05 | Bayer Ag | Polyarylensulfide zur herstellung von reflektoren |
CN102212225B (zh) * | 2011-05-10 | 2013-01-02 | 昆明春叶塑料制成品有限公司 | 一种钙盐晶须增强农用棚膜母料的生产方法 |
JP7286217B2 (ja) * | 2019-03-25 | 2023-06-05 | エルジー・ケム・リミテッド | リフレクター形成用樹脂組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5012165A (ja) * | 1973-06-05 | 1975-02-07 | ||
JPS5111844A (ja) * | 1974-07-22 | 1976-01-30 | Mitsui Petrochemical Ind | |
JPS564640A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-19 | Matsushita Electric Works Ltd | Thermosetting resin composition |
JPS5723655A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Reinforced polyarylenesulfide resin composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3677994A (en) * | 1970-04-28 | 1972-07-18 | Phillips Petroleum Co | Cement-filled poly(arylene sulfide) resins |
DE2524121C2 (de) * | 1975-05-30 | 1986-02-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Polybutylenterephthalat-Formmassen zur Herstellung von Formteilen durch Spritzguß |
CA1102107A (en) * | 1976-07-01 | 1981-06-02 | Donald G. Needham | Arc resistant composition |
-
1983
- 1983-01-12 CA CA000419344A patent/CA1201836A/en not_active Expired
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- 1983-02-21 ES ES519963A patent/ES519963A0/es active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5012165A (ja) * | 1973-06-05 | 1975-02-07 | ||
JPS5111844A (ja) * | 1974-07-22 | 1976-01-30 | Mitsui Petrochemical Ind | |
JPS564640A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-19 | Matsushita Electric Works Ltd | Thermosetting resin composition |
JPS5723655A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Reinforced polyarylenesulfide resin composition |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021044674A1 (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | 株式会社ダイフク | 物品搬送設備(article transport facility) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1201836A (en) | 1986-03-11 |
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