JPH01213291A - Ｐ−メンタン−３，８−ジオール配糖体の製造方法およびそれを利用した蚊忌避剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、植物の培養細胞を利用したｐ−メンタン−３
，８−ジオール配糖体の製造方法に関する。　本発明は
また、上記のｐ−メンタン−３゜８−ジオール配糖体を
利用した蚊忌避剤にも関する。 ［従来の技術ｌ ユーカリ属（Ｅ　ｕｃａｌｙｐｔｕｓ　）植物は、その
葉に各種の精油成分を多量に含有しており、いわゆるバ
イオエネルギー源のひとつとして、栽培や利用の技術が
研究されている。　また、その成分中の生理活性物質に
ついても研究が行なわれ、たとえばｐ−メンタン−３，
８−ジオールが単離された。 この物質は、別の研究者により、蚊の忌避剤としてはた
らくことが報告された。 発明者は、このユーカリ属植物の組織培養による物質生
産の研究を行ない、成長のよい細胞組織を得ることには
成功したが、精油成分の生産は認められなかった。　ユ
ーカリ属植物の培養細胞に種々の物質を、ときには生合
成前駆体を投与する一連の変換研究の過程で、基質によ
っては、その水酸化反応に加えて配糖化が効率よく行な
われることがわかった。

【発明が解決しようとする課題】

本発明の目的は、上記の研究によって得た知見にもとづ
き、（−）−メントールを基質とする変換反応を利用し
てｐ−メンタン−３，８−ジオール配糖体を得る方法を
提供することにある。 本発明のいまひとつの目的は、上記のようにして得た物
質を利用して、蚊の忌避剤を提供することにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明のｐ−メンタン−３，８−ジオールの製造方法は
、ユーカリ属植物の細胞を培養し、これに（−）−メン
トールを投与してｐ−メンタン−３，８−ジオールへの
変換を行なわせ、培養細胞を収穫して溶剤抽出すること
により上記変換生成物の配糖体を得ることからなる。 ユーカリ属（Ｅ　ｕｃａｌｙｐｔｕｓ　）の植物として
は、Ｅ　、　ｐｅｒｒｉｎｉａｎａ　（ツキユキユーカ
リ）が成長のよい細胞株を与えることが確認されている
。 そのほか、Ｅ　、　ｇｌｏｂｕｌｕｓ　（−Ｌ−カリツ
キ）、Ｅ、　ｃａｌｏｐｈｙｌｌａ、　Ｅ、　ｒａｄｉ
ａｔａ　、　Ｅ、ｄｉｂｅｓ　。 Ｅ、　ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ　（レモンユーカリ）およ
び　Ｅ。 ｐｏ＋ｙｂｒａｃｔｅａも使用できる。 本発明の蚊忌避剤は、上記の製造方法によって得たｐ−
メンタン−３，８−ジオール配糖体を有効成分として使
用し、これを適宜の製薬基剤に配合して、たとえば軟膏
の形態に、あるいはスプレー剤の形態にすることによっ
て製造する。 ［作　用］ ユーカリ属植物の培養細胞に投与された（−）−メント
ールは、添付図面に一括して示したようなルートをたど
って変換されるものと思われる。 すなわち、一部は図の上部左側にみるように、単に配糖
化されて化合物１または６になり、一部は右側から下方
に向うルートのように、いったん酸化および還元をへて
配糖化され、同様な配糖体３をつくる。 残りは、図の中はどに掲げたように水酸化され、ｐ−メ
ンタンの１，３−ジオール、２，３−ジオールおよび３
，８−ジオールを生じる。　前二者も配糖化され、それ
ぞれ化合物２ａおよび２ｂ。 ならびに７となる。　後者は、配糖化の進行によって、
化合物４ａおよび４ｂ、ざらには化合物５ａおよび５ｂ
となる。　これら一連の変換反応は、植物が外来化合物
を化学的に解毒する機構のあられれと理解される。 上記の配糖体４ａ〜５ｂは、分解しやすい条件を与える
ことによって、次第にｐ−メンタン−３゜８−ジオール
を放出する。　この物質は揮発して、前記したように蚊
の忌避剤として作用する。 ［実施例］ ツキユキユーカリの無菌芽生えから、常法に従ってカル
スを誘導した。　それを、Ｍｕｒａｓｈｉｇｅ　−３ｋ
ｏｏｇ　　培地にベンジルアデニン１■／、ｌ！を加え
た培地で継代培養し、成長のよい細胞株を得た。 液体培地で３週間培養したのち、最終濃度が２００ｍｙ
／、１！どなるように（−）−メントールを工タノール
溶液として投与した。　ざらに１週間培養後、細胞を収
穫してメタノール冷浸によりエキスを得、酢酸エチル、
ｎ−ブタノールで順次抽出した。 ｎ−ブタノールのフラクションを、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー、ＨＰＬＣを用いて精製し、混合物に
ついてはざらにアセチル化後、ＨＰＬＣにより精製した
。　図に示した１０種の変換生成物は、このようにして
取得した配糖体の構造を決定して同定したものである。 　蚊忌避剤として利用可能なｐ−メンタン−３，８−ジ
オール配糖体は、全配糖体のうち約１４％を占めていた
。

【発明の効果】

本発明の製造方法によれば、ｐ−メンタン−３゜８−ジ
オール配糖体を、植物培養細胞を利用して穏和な条件下
に得ることができる。　ｐ−メンタン−３，８−ジオー
ルは、従来の化学的な手法では複雑な工程を経なければ
合成できなかったが、それが本発明により、（−）−メ
ントールを原料とする１段階で実現する。 ｐ−メンタン−３，８−ジオールは、前記のように蚊忌
避作用がある。　これを配糖体から分離してとり出し、
適宜の基剤を用いて忌避剤に製薬することもできるが、
配糖体のまま製剤し、分解により徐々にｐ−メンタン−
３，８−ジオールが発生して揮発し、忌避作用を持続的
に発揮させることが得策である。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の方法に従うユーカリ属植物の培養細胞
による（−）−メントールの変換反応を、生成化合物で
示した系統図である。 特許出願人　　　　　古　谷　　　力 代理人　　弁理士　　須　賀　総　夫 手続ネ甫正書（方式） 昭和６３年６月６日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿　　　　　　　９
鮎１、事件の表示 昭和６３年特許願第４０２９５号 ２、発明の名称 ｐ−メンタン−３，８−ジオール配糖体の製造方法およ
びそれを利用した蚊忌避剤３６補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都練馬区南大東４−２０−３３氏名　古
谷　力 ４、代理人〒１０４ 住　所　　東京都中央区築地二丁目１５番１４号発送日
　　昭和６３年５月３１日 ６、補正の対象 （１）　明細書第５頁第１４行の“添付図面”を「添付
の第１図」と改める。 （２）　同第８頁第１０行、図面の簡単な説明の冒頭に
ある“図面″を「第１図」と改める。 （３）　図面（全１枚）を別紙と差し換える。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ユーカリ属（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ）植物の細胞
   を培養し、これに（−）−メントールを投与してｐ−メ
   ンタン−３，８−ジオールへの変換を行なわせ、培養細
   胞を収穫して溶剤抽出することにより上記変換生成物の
   配糖体を得ることからなるｐ−メンタン−３，８−ジオ
   ール配糖体の製造方法。
2. （２）ユーカリ属植物として、Ｅ．ｐｅｒｒｉｎｉａｎ
   ａ（ツキユキユーカリ）、Ｅ．ｇｌｏｂｕｌｕｓ（ユー
   カリノキ）、Ｅ．ｃａｌｏｐｈｙｌｌａ、Ｅ．ｒａｄｉ
   ａｔａ、Ｅ．ｄｉｖｅｓ、Ｅ．ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ（
   レモンユーカリ：およびＥ．ｐｏｌｙｂｒａｃｔｅａか
   らえらんだものを使用する請求項１の製造方法。
3. （３）請求項１の製造方法により得たｐ−メンタン−３
   ，８−ジオール配糖体を有効成分とする蚊忌避剤。