JPH01210417A - 弾性エラストマー成形物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 反応射出成形技術により製造される比較的高密度のポリ
ウレタンもしくはポリウレア系弾性エラストマー成形物
は、優れた物性、成形性、外観を有し、広い分野に使用
されている。

具体的な応用例としては、自動車用板材、スポーツ・レ
ジャー用品、事務機器のハウジング、家具、農業用機器
等多岐にわたる。

これらのうちで最も利用されているのは、自動車のバン
パー、フェーシア、フェンダ−、ドア、サイドモールお
よびそれらの類偵物である。

〔従来の技術〕

イソシアネートと活性水素含有化合物との重付加により
、非泡状ポリウレタン（ポリウレア）、繊維強化エラス
トマー、あるいはマイクロセルラーポリウレタンエラス
トマーを反応射出成形法で成形することは公知である。

これらのポリウレタンもしくはポリウレアの原料は、通
常、ポリイソシアネート、高分子量の活性水素含有化合
物（ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
、ポリエーテルポリアミンなど）、低分子量の活性水素
含有化合物（アルカンジオール、芳香族ポリアミンなど
）、及び必要に応じて触媒、発泡剤、添加剤、繊維状無
機化合物である。・ 反応射出成形法（Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｉｎｊｅｃｔｉｏ
ｎ　Ｍｏｌｄｉｎｇ以下ＲＩＭと略す）は、イソシアネ
ートと活性水素含有化合物を混合射出機によって加圧下
（しばしば高圧下）で衝突混合させ、この混合物を成形
型内に充填して硬化した後成形品を取り出す方法である
。反応射出成形法の詳細な記述は１例えば次の文献中に
記載がある； ”Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　Ｍｏｌｄｉ
ｎｇ　　ｉｎ　ｔｈｅ　　Ａｕｔｏ−ｍｏＬｉｖｅ　Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｙ’＋　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｅ１ｌ
、　Ｐｌａｓｔｉｃｓ。

Ｖｏｌ、　２．１９７５；　　　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　　
ｆｏｒ　Ａｕｔｏ−ｍｏｂｉｌｅＳａｆｅｔｙ　　Ｂｕ
ｍｐｅｒｓ”　　、　　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　
Ｃｅ１１．ＰＩａｓｔｉｃｓ。

Ｖｏｌ　２．１９７３゜ 〔発明が解決しようとする課題〕 上記の原料のうち、鎖延長剤は成形性および物性に対す
る影響が大きく特に重要である。

鎖延長剤としては、−船釣に低分子量のアルカンジオー
ルまたはある種の芳香族ポリアミンが使用されているが
、どちらも成形的、物性的に必ずしも充分な性能を付与
するものではない。

例えば、エチレングリコールを使用する場合は、セル荒
れ、ルーズスキン、ピンホール、ヒケ、パリ残り等が生
じ易（、工業的に実施される場合に生産性が著しく低く
満足できるものではない。

上記の方法はまたキュア性、耐熱性が不良のため、その
改良方法として、エチレングリコールと芳香族ポリアミ
ンを併用する方法がある。

例えば、特開昭５２−７７２００号公報では、アニリン
とホルマリンの縮合により、合成される多核体混合の芳
香族ポリアミン組成物とエチレングリコールを併用して
、キュア性、耐熱性を改良する方法がある。

しかし、この方法では、金型内での混合液の液流れ性が
低下し、且つ上記の成形上の欠点であるセル荒れ、ピン
ホール、ヒケ等は充分に改良されない。

以上の方法は、上記の欠点があるにもかかわらず、現在
、国内の生産現場では不満足ながら依然として採用され
ている。

別の方法として例えば、特開昭５６−１０９２１６号公
報では、脂肪族アミンを比較的多くの量でエチレングリ
コールと併用して、機械的強度および耐熱性の向上を図
っている。

しかし、この方法は鎖延長剤としてエチレングリコール
を主に使用しているため、機械的強度および耐熱性の大
幅な向上は達成できない。

当該特許中に「好適」な例として、最も多（使用されて
いる分子量が比較的大きい脂肪族アミン自体は、キュア
性、耐熱性を大幅に向上するものではないことを本発明
者らは確認した。

一方、芳香族アミンを主な鎖延長剤として使用する方法
としては、例えば特公昭５４−１７３５９号公報に記載
されているように、芳香族ジアミンの各々のアミノ基に
対してオルソ位にある水素を、炭素数１〜３の直鎖アル
キルで置換し、その立体障害によりアミノ基の反応性を
低下して、金型内への液流れ性を向上する方法がある。

この種の芳香族ジアミンを使用する方法は、　！１延長
剤として、以前から使用されてきたエチレングリコール
、１，４−ブタンジオールに比べ、脱型時間とキュア時
間が早く、且つ優れた耐熱性、引張り特性を有すること
から、現在米国では殆んどのバンパーやフェーシアなど
の製品に、当該特許の実施例で示されるジエチルトルエ
ンジアミン（以下、ＤＥＴＤＡと略す）が使用されてい
る。

しかし、この方法は芳香族ジアミンの活性がまだ高過ぎ
るために、大型成形機が必須となり設備投資が非常に大
きくなるか、あるいは大型の複雑形状の成形品や肉厚の
薄い成形品を製造する場合、良好な成形物を得ることが
出来ない。

また、ＤＥＴＤＡの使用量が多いと、脱型時に脆くて割
れ易く、ヒケが生じ易いなどの問題がある。

また、別の方法として例えば、特開昭５８−３２６２６
号公報のように、鎖延長剤として、反応性の低いハロゲ
ン含有ジアミノベンゼンを使用する方法がある。

この方法はハロゲン含有ジアミノベンゼンの反応性は程
良い速さであるが、キュアが遅く成形できない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、鎖延長剤として、芳香族ポリアミン化合
物について鋭意研究を重ねた結果、イオウ原子が芳香環
にチオエーテルとして、１つだけ結合している芳香族ポ
リアミンを、主たる鎖延長剤として使用することにより
、°従来の芳香族ポリアミンの欠点である液流れ性不良
、脱型時脆さが改良されることを見出し、本発明に到達
した。

即ち、本発明は、 ａ）ポリイソシアネート ｂ）高分子量の活性水素含有化合物 ｃ）１ｍ延長剤 からなる混合組成物を、密閉型内において、反応射出成
形することにより、ポリウレタン弾性エラストマー成形
物を製造する方法において、該鎖延長剤の全部または一
部が、少なくとも一個のアミノ基を持つベンゼン環に、
イオウ原子がチオエーテルとして１つだけ結合している
芳香族ポリアミンであることを特徴とするポリウレタン
弾性エラストマー成形物の製造法に関する。

本発明で使用するイオウ原子が、チオエーテルとしてベ
ンゼン環に１つだけ結合している芳香族ポリアミンとし
ては、例えば、 ２．５−ジアミノチオアニソール ｌ−エチルチオ−２，４−ジアミノベンゼン５−メチル
チオ−２，４−ジアミノトルエン５−エチルチオ−２，
４−ジアミノトルエン５−イソプロピルチオ−２，４−
ジアミノトルエン ５−フェニルチオ−２，４−ジアミノトルエン５−メチ
ルチオ−２，４−ジアミノエチルベンゼン ５−エチルチオ−２，４−ジアミノエチルベンゼン ４．４゛−ジアミノジフェニルスルフィド３．４°−ジ
アミノジフェニルスルフィド３．３゛−ジアミノジフェ
ニルスルフィド２．４゛−ジアミノジフェニルスルフィ
ド１．２−ビス（４−アミノフェニルチオ）エタン１．
２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン４．４”−
メチレンビス（２−メチルチオアニリン） ２．４°−メチレンビス（２−メチルチオアニリン） ４．４°−メチレンビス（２−エチルチオアニリン） ４−メチルチオ−メタフェニレンジアミン４−エチルチ
オ−メタフェニレンジアミンである。

これらの化合物は単独又は、二種以上の混合物として使
用できる。

上記のイオウ原子を含有する芳香族ポリアミンは、例え
ば、次の様にして合成することができる。

Ｐ−ニトロクロルベンゼンと硫化ソーダとを反応させて
得られた４、４°−ジニトロジフェニルスルフィドを、
ベシャン還元方により、４．４゜−ジアミノジフェニル
スルフイドを合成できる。

他のジアミノジフェニルスルフィド類も、全（同様にし
て合成できる。

マタ、ジニトロクロルベンゼンをアルキルクロライドと
硫化ソーダにより、アルキルチオ置換体にした後、ベシ
ャン還元方により、アルキルチオジアミノベンゼンを合
成できる。

あるいは、ジニトロクロルベンゼンを、メルカプタン（
アルキルチオアルコール）と炭酸ソーダにより、アルキ
ルチオ置換体にした後、ベシャン還元方により、アルキ
ルチオジアミノベンゼンを合成できる。

また、簡単な方法としては、予めアルキルチオベンゼン
を、ジニトロ化した後、ベシャン還元方により、アルキ
ルチオジアミノベンゼンを合成できる。

上記以外の化合物も、上記の何れかの方法により同様に
合成できる。

上記のイオウ原子を含有する芳香族ポリアミン以外に、
他の鎖延長剤を併用しても良い。

例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
　　１，４−ブタンジオール等のアルカンジオール；エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミ
ン等の脂肪族系アミン；４゜４゛−メチレンビス（アニ
リン）、ジアミノインダン系化合物、アミノ基のオルソ
位にアルコキシ基またはクロル基を有する芳香族ポリア
ミン、メタ−トルエンジアミン、メタ−フェニレンジア
ミン等の芳香族系ポリアミンがある。

また、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の
低分子量アルカノールアミン；エチレンジアミンあるい
はメタ−トルエンジアミンあるいは４，４゛−メチレン
ビス（アニリン）にプロピレンオキサイドまたはエチレ
ングリコールを付加して得る低分子量ポリオール；グリ
セリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオー
ル；その他のいわゆる架橋剤がある。

イオウ原子を含有する芳香族ポリアミン以外の他の鎖延
長剤を併用する場合、イオウ原子を含有する芳香族ポリ
アミンと、他の鎖延長剤との割合は、重量比で１００〜
ｌＯ：０〜９０が適当である。

上記の鎖延長剤は、下記の高分子活性水素含有化合物１
００重量部に対し、５〜５０重量部が通常使用される。

本発明で使用するポリイソシアネートとしては例えば、
４．４°−ジフェニルメタンジイソシアネート、２．４
−及び／または２．６−）リレンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、お
よびこれらのイソシアネート類の２１体、３Ｎ体、カル
ボジイミド変性体、アロファーネート変性体、ビューレ
ット変性体、プレポリマー等である。

特に好ましいイソシアネート化合物としては、室温で液
状である４、４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート
の変性体である。

この化合物の具体例としては、４，４°−ジフェニルメ
タンジイソシアネートと低分子量ジオールまたはトリオ
ール（好ましくは７００未満の分子量を有するポリプロ
ピレングリコール）とを、反応させて得られるウレタン
基含有ポリイソシアネート、またはカルボジイミド基お
よび／またはウレトンイミン基を有する、４．４°−ジ
フェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート
等である。・ また、好ましいポリイソシアネートの例として、２．４
′−および４．４°−ジフェニルメタンジイソシアネー
トの混合物を、前記の如く変性して得られる生成物、ま
たは前記の如くして変性された４、４°−ジフェニルメ
タンジイソシアネートと、少量のジフェニルメタン系の
２官能より高い官能度を有するポリイソシアネートとの
混合物等である。

本発明で使用される高分子量の活性水素含有化合物とは
、１０００〜１ａｏｏｏの実用的な分子量を有する活性
水素化合物で、具体的には次のような化合物がある。

エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール
類に、アルキレンオキサイドを付加重合させて得たポリ
エーテルポリオール；ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン等の、アルカノールアミン類、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、アニリン、
トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン等の、活性水素を２個以上含有するアミン
類に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレン　オマサイド、スチレンオキサイド等を付加重合
させて得たポリエーテルポリオール；テトラヒドロフラ
ンを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテル
グリコール等がある。

また、前記のポリオールにスチレン、アクリロニトリル
、メチルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合
物を、グラフト反応させたポリマーポリオール、及び１
，２−もしくは１．４−ポリブタジェンポリオールまた
はこれらの水素添加物も使用できる。

さらに、ポリカルボン酸と低分子量ポリオールを反応さ
せて得たポリエステルポリオール、及びカプロラクトン
を、開環重合させて得たポリエスチルポリオール、ポリ
カーボネートポリオールも使用できる。

以上の高分子量の活性水素含有化合物以外に、例えば、
上記ポリエーテルポリオールのＯＨ基をアミノ化して得
られる、１級もしくは２級アミンで、具体的にはグリセ
リンにプロピレンオキサイドを付加重合して得られるポ
リエーテルポリオールを、触媒の存在下でアンモニアま
たはアルキルアミンと反応させて得られる高分子量ポリ
エーテルポリアミンがある。

あるいは、ポリエーテルポリオールとイソシアネートを
反応して得られるプレポリマーを、加水分解して得られ
るポリエーテルポリアミンでも良い。

また、高分子量ポリエーテルと芳香族アミンが化学的に
結合して得られるポリエーテルポリアミンであっても良
い。

本発明を実施するに際し、ポリイソシアネート中に含ま
れるＮＧＯ基と活性水素含有化合物の当量比が０．８〜
１．３となるように、各原料の使用量を調節する。

本発明で使用する助剤としては、触媒、発泡剤、内部離
型剤、充填剤、顔料、酸化防止剤、耐候安定剤等がある
。

触媒としては、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジ
ラウレート、オレイン酸銀、オクタン酸銀等の有機金属
触媒およびトリエチレンアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−テトラメチルプロパンジアミン、１．４−ジアザビ
シクロ＝（２，２，２）−オクタン、ペンタメチルジエ
チレントリアミン等のアミン触媒である。

発泡剤としては、例えばトリクロルフルオルメタン、Ｃ
ＣＩＩＦ−ＣＣＩ　Ｆ　ｚ　、メチレンクロライド、水
、チッソガス、炭酸ガス等がある。

内部離型剤としてはシリコン系、脂肪酸金属塩等が使用
される。

充填剤としてはガラス繊維、フレークガラス、マイカ、
タルク、無機化合物ウィスカー等が使用される。

（作用〕 本発明において、前記のイオウ原子がチオエーテルとし
て、１つだけベンゼン環に結合している芳香族ポリアミ
ンを使用することにより、従来の鎖延長剤では解決でき
なかった成形上の問題が改良される。

〔実施例〕

下記の原料を使用して混合液を作り、ポリウレタン用の
射出成形機を用いて、金型中にてＲＩＭ成形をｊテっだ
。

ヱ１を二上二上：グリセリンにプロピレンオキサイド及
びエチレンオキサイドを付加重合して得たヒドロキシル
価２８　ｍｇＫＯＩＩ／ｇ　、第１級ヒドロキシル基含
有量７５％のポリオキシアルキレントリオール。

外史を二土二ｌ：プロピレングリコールにプロピレンオ
キサイド及びエチレンオキサイドを付加重合して得たヒ
ドロキシル価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ　、第１級ヒドロキシ
ル基含有量８０％のポリオキシアルキレンジオール。

７、言エーールポ＋　　竜ンー　：グリセリンにプロピ
レンオキサイドを付加重合して得た分子量が約５０００
のポリオールを触媒の存在下でイソプロピルアミンと反
応して得た８０％が末端２級化されたポリエーテルポリ
アミン。

イソシ　、−一７４　、　４”−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートとトリプロピレングリコールを反応させて
得たＮＣＯ５含有量２６．０％のイソシアネートプレポ
リマー。

ヱ悲ヱま之二土：５−メチルチオー２，４−ジアミノト
ルエン。

、１４１７１７−２工：５−エチルチオ−２，４−ジア
ミノトルエン。

エユヱｌｙユ３：４．４’　−ジアミノジフェニルスル
フィド。

ヱ１ヱまｌ二↓：ロンザ社製のｒＤＥＴＤＡ、で、３．
５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエンと３．５−ジ
エチル−２，６−ジアミノトルエンの重量比が８０：２
０の混合物。

ヱ茎ヱまｌニエ：ミ井東圧化学■製のｒ、ｍ−ＴＤＡＪ
で２．４−ジアミノトルエンと２．６−ジアミノトルエ
ンの重量比が８０　：　２０の混合物。

ｆｉ二ｌ：エチルコーポレーション社製のｒＥＴＨＡｃ
ＵＲＥ−３００Ｊで３．５−ジ（メチルチオ）−２，４
−ジアミノトルエンと３．５−ジ（メチルチオ）−２，
６−ジアミノトルエンの重量比が８０　：　２０の混合
物。

支ニュ」」」罎三井東圧化学■社のウレタン用触媒、ト
リエチレンジアミンとジプロピレングリコールの１：２
混合物。

Ｂ−７１２Ｆ中東油脂■製のウレタンＲＩＭ用外部離型
剤。

実施例１　　　（シート成形） 下記の原料配合で成形試験を行った。

（レジン） ポリオール−１１００重量部数 ポリアミン−１２２重量部数 Ｌ−１０２０１，０重量部数 （イソシアネート） ポリイソシア ネー）−１５２重量部数 （イソシアネートインデックス＝１０５）反応射出成形
機は東邦機械■社製ＮＲ−２３０を使用した。原液の温
度を３０℃に１１節し、混合液とインシアネートの配合
比が上記の量になるように調整し、射出速度３３０　ｇ
　／ｓｅｃで金型へ注入した。

金型は５００ｍｍ　Ｘ　４００ｍ５Ｘ　２．５ｓｎのシ
ート型を使用し、７５℃に加熱した後、外部離型剤を塗
布し乾燥した布でよく拭いた。

注入後３０秒で脱型し、離型性、キュア性の良否を比較
した。

キュア性は、脱型後、直ちにシート成形物を水平台上に
乗せ、１分後に、シートの先端から２００１１を突出し
て、水平面からの垂れの高さを測定しくｃｍ）、その大
小でキュア性の良否を決めた。

同時に、成形直後の脆さを見るため、シートを折り曲げ
てひび割れするかどうかを調べ、また成形品の表面状態
も調べた。

さらに、シートの先端部までの充填路＊　（ｅｌｌ）を
全シート３１量（ｇ）で割った値を「液流れ指数（ｃｍ
／ｇ）　Ｊとして液流れ性を調べた。

液流れ指数は、値が大きい程液流れが良いことを示す。

物性は成形品より試験片を切り取り、１２０°Ｃのオー
ブンで１時間加熱した後、引張強さ、伸び、曲げモジュ
ラス、及び耐熱性を測定した。

耐熱試験は２Ｃ１１Ｘ１５Ｃ１ｌの短ざく状試験片を、
片方の端から５ｃｍの位置において水平に固定し、１２
０’Ｃの恒温槽中に１時間放置した後、他端がたれ下が
った垂直距離（熱垂れ）を測定し、耐熱性の比較を行っ
た。

結果は下記に示す通りになった。

（成形性） 液流れ指数（ｃｍ／ｇ）　　　０．　１０４グリ一ン強
度（秒）　　　　　１５ ２０ｃｍ突き出しの垂れ（ｃ＋ｍ）　　１０脱型直後の
脆さ　　　　　　なし パリ残り　　　　　　　　　なし ヒケ　　　　　　　　　　　なし く物性） 密度（ｇ／ｄ）　　　　　　　１．　０５引張強さ（ｋ
ｇ／ｃ＋１）　　　　　　２８０伸び（％）　　　　　
　　　４０５ 曲げモジュラス（ｋｇ／ｃｄ）　２０１０熱垂れ（ｍ輪
）４．０ 実施例２　　（シート成形） 実施例１のポリアミン−１をポリアミン−２に変えた以
外は実施例１と同一条件で行った。

結果は下記に示す通りになった。

（成形性） 液流れ指数（ｃｍ／ｇ）　　　０．　１０７グリ一ン強
度（秒）　　　　　１５ ２０ｃ−突き出しの垂れ（ｃｍ）　　　１２脱型直後の
脆さ　　　　　　なし パリ残り　　　　　　　　　なし ヒケ　　　　　　　　　　　なし （物性） 密度（ｇ／ｃ＋ａ）　　　　　　　１．　０６引張強さ
（ｋｇ／ｃＪ）　　　　　　２６０伸び（％）　　　　
　　　　４３５ 曲げモジュラス（ｋｇ／ｃ＋ａ）　１８５０熱垂れ（ｍ
鰯）５．０ 比較例１　　（シート成形） 実施例１のポリアミン−１をポリアミン−４に変えた以
外は実施例１と同一条件で行った。

結果は下記に示す通りになった。

（成形性） 液流れ指数（ｃｍ／ｇ）　　　０．　０９７グリ一ン強
度（秒）１５ ２０ｃｍ突き出しの垂れ（ｃｍ）　　　１０脱型直後の
脆さ　　　　　　なし パリ残り　　　　　　　　　なし ヒケ　　　　　　　　　　　　あり （物性） 密度（ｇ／ｃＩａ）　　　　　　　１　、　０５引張強
さ（ｋｇ／ｃｊ）　　　　　　２６０伸び（％）　　　
　　　　　３８０ 曲げモジュラス（ｋｇ／ｃ＋ａ）　２０００熱垂れ（ｍ
ｆｉ）　　　　　　　　４．　３明らかに比較例１は、
実施例１および２と比べて液流れ性が劣り、ヒケが発生
した。

実施例３　　（シート成形） 実施例１のポリアミン−１を、２２重量部数から３０重
量部数に、イソシアネートの重量部数を５２から６７に
変えた以外は実施例１と同一条件で行った。

結果は下記に示す通りになった。

（成形性） 液流れ指数（ｃｍ／ｇ）　　　０．　０９７グリ一ン強
度（秒）１５ ２０ｃ＋ｗ突き出しの垂れ（ｃｍ）　　　　６脱型直後
の脆さ　　　　　　なし パリ残り　　　　　　　　　なし く物性） 密度（ｇ／ｃ＋ａ）　　　　　　　１　、　０６引張強
さ（ｋｇ／ｃｊ）　　　　　　４１０伸び（％）　　　
　　　　　　３１０ 曲げモジュラス（ｋｇ／ｃｆｆｌ）　２７６０熱垂れ（
＊ａ＋）　　　　　　　　３．　０比較例２　　（シー
ト成形） 実施例３のポリアミン−１をポリアミン−４に変えた以
外は、実施例３と同一条件で行った。

結果は下記に示す通りになった。

（成形性） 液流れ指数（Ｃ帰／ｇ）　　　０．０８８グリ一ン強度
（秒）１５ ２０ｃｍ突き出しの垂れ（ｃｍ）４ 脱型直後の脆さ　　　　　　あり パリ残り　　　　　　　　　なし く物性） 密度（ｇ／ｃｊ）　　　　　　　１　、　０５引張強さ
（ｋｇ／ａｊ）　　　　　４００伸び（％）　　　　　
　　　２８０ 曲げモジュラス（ｋｇ／ｃｊ）　３０２０熱垂れ（ａｍ
）　　　　　　　　２．　０明らかに比較例２は、実施
例３と比べて液流れ性が劣り、脱型直ｕｔｔｍかうた。

実施例４　　　　（シート成形） 実施例１のポリオール−１をポリエーテルアミン−１に
変え、触媒を除いた以外は実施例１と同一条件で行った
。

結果は下記に示す通りになった。

（成形性） 液流れ指数（ａｍ／ｇ）　　　０．　０９０グリ一ン強
度（秒）　　　　　　１５ ２０ｃｍ突き出しの垂れ（ｃｍ）　　　８脱型直後の脆
さ　　　　　　なし パリ残り　　　　　　　　　なし ヒケ　　　　　　　　　　　なし く物性） 密度（ｇ／ｃｉ＃）　　　　　　　１　、　０７引張強
さ（ｋｇ／ｃｄ）　　　　　　３００伸び（％）　　　
　　　　　４６０ 曲げモジュラス（ｋｇ／ｃ＋Ｊ）　２２２０熱垂れ（＋
＋ｍ）　　　　　　　　３．０実施例５（比較例を含む
）（増粘速度の測定）ポリアミン−１〜６について鎖延
長剤としての増粘速度を比較した０反応はそれぞれのポ
リアミン０．０２５モルとＬ−１０２０（触媒）０．３
ｇをポリオール−２に溶解してトータル１００ｇとし、
これにイソシアネート−１を１２．１ｇ加えて５秒間攪
拌部合を行った後、直ちに動的粘弾性測定機（東洋精機
■製「レオログラフ−ゾル」）で粘性変化（損失弾性率
）を測定した。

結果を第１図に示す。

本発明のイオウ原子をチオエーテルとしてベンゼン環に
１つだけ結合している芳香族ポリアミンはいずれも、ｍ
−ＴＤＡおよびＤＥＴＤＡより遅い増粘速度を示した。

即ち、機械成形を行った時に、ｍ−ＴＤＡやＤＥＴＤＡ
に比べ、型内への充填性（液伸び性）が良いことを示唆
している。

実施例６（比較例を含む）　　（硬化試験）ポリアミン
−１〜６について、鎖延長剤としての剛性発現の有無を
調べた。

それぞれのポリアミン　０．１２５モルとＬ−１０２０
（触媒）１．０ｇを、１００ｇのポリオール−１に熔解
し、これにインシアネート−１を５１．０ｇ加えて５秒
間攪拌部合を行い、３０秒後に生成ポリマーの硬さを調
べた。

ポリアミン−１〜５は充分に硬くなり、鎖延長剤として
の剛性発現がみられたが、ポリアミン−６は硬くならな
かった。

即ち、ポリアミン−６は単独では鎖延長剤として使用で
きないことを示している。

〔発明の効果〕

実施例１′−４より明らかなごとく、本発明の方法によ
り、ポリウレタン系の射出成形において、型への液伸び
性、成形性が改良され、従来技術より優れた成形性能で
あることが認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、アミンを原料として使用した時の反応系の粘
性（ｔｊｌ失弾性率）の変化を表す。 特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１） ａ）ポリイソシアネート ｂ）高分子量の活性水素含有化合物 ｃ）鎖延長剤 からなる混合組成物を、密閉型内において、反応射出成
   形することにより、ポリウレタン弾性エラストマー成形
   物を製造する方法において、該鎖延長剤の全部または一
   部が、少なくとも一個のアミノ基を持つベンゼン環に、
   イオウ原子がチオエーテルとして１つだけ結合している
   芳香族ポリアミンであることを特徴とするポリウレタン
   弾性エラストマー成形物の製造法。