JPH0120987B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は積層加硫ゴムを仲介として無極性プラ
スチツクと極性熱可塑性プラスチツクを接着する
方法に関するものである。 無極性プラスチツクと極性プラスチツクとは、
極性が著しく異なるので機械的方法によらずに、
直接化学的に接着することは難しく、従来多くの
接着方法が研究されたが、満足する接着力が得ら
れる方法は見出されていない。 一つの方法として無極性プラスチツクと極性熱
可塑性プラスチツクとの間に両プラスチツクと接
着可能な中間層として第３層を挿入して接着する
方法が考えられるが、両プラスチツクに同時に接
着できる材料は知られていないのが現状である。 かかる現況のもとで本発明者等は無極性プラス
チツクと極性プラスチツクを中間層を用いて接着
する方法につき種々研究の結果、無極性プラスチ
ツク／ゴムおよび極性プラスチツク／ゴム間の接
着技術を応用して両プラスチツクを接着すること
ができることを見出し本発明を達成することに至
つた。即ち本発明の無極性プラスチツクと極性プ
ラスチツクを接着する方法は、無極性プラスチツ
クに接着できるゴムＡ層と、極性プラスチツクを
接着するゴムＢ層を重ね合わせ、加熱加硫して積
層体を形成し、上記Ｂ層のゴムはＡ層とＢ層を重
ね合せる前又は積層体を形成した後、極性プラス
チツを接着するＢ層の少くとも表面を改質し、得
られた積層体を中間層として無極性プラスチツク
と極性プラスチツクを接着することを特徴とす
る。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明の無極性プラスチツクと極性プラスチツ
クを接着する方法は、先ず無極性プラスチツクと
接着し得るゴム層をＡ層とし、極性プラスチツク
と接着させるゴム層をＢ層とし、Ａ層とＢ層のゴ
ムを重ね合せ、普通の方法で加熱加硫して積層ゴ
ムを形成し中間層とする。上記Ｂ層のゴムは、Ａ
層とＢ層を重ね合せる前又は積層ゴムを形成した
後、極性プラスチツクを接着するＢ層の少くとも
表面を改質し極性プラスチツクが接着できるよう
にする。 本発明において上記中間層のＡ層のゴムとして
はエチレン―プロピレン―ジエン三元共重合体
（EPDM）を単独で用いるのが好ましく、Ｂ層の
ゴムとしては天然ゴム（NR）、ブタジエンゴム
（BR）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム
（NBR）、スチレン・ブタジエンゴム（SBR）、
クロロプレンゴム（CR）、イソプレンゴム
（IR）、およびイソブチレン・イソプレンゴム
（IIR）のうちの１種を単独で用いるか、または
これ等のゴムをEPDMと夫々適当なブレンド比
で混練りしたブレンド物を用いるのが好ましい。 Ａ層のゴムとしてEPDMを用いる場合には
EPDM中に前記NR，BR，NBR，SBR等の他の
ゴムが混入していると無極性プラスチツクを溶融
接着する場合に接着力が低下するのでEPDM単
独で用いる必要がある。一方Ｂ層のゴムには、Ａ
層のゴムとの相溶性を向上させる目的で、適量の
EPDMを混練りしておくことが望ましい。しか
しこの場合あまりEPDMのブレンド比が多くな
ると、Ｂ層のゴム表面の化学処理が十分に行われ
なくなるので、50重量％以下でなければならな
い。 本発明の方法において無極性プラスチツクと中
間層のゴムとの接着は、加硫EPDMから成るゴ
ムＡの面に無極性プラスチツクを、射出成形機や
押出成形機を用いて溶融接着させるのが好まし
い。 次に極性プラスチツクと中間層の接着は、中間
層の加硫ゴムのＢ層の被接着面をｎ―ヘキサンな
どで脱脂した後、このゴム表面にＮ，Ｎ―ジクロ
ロ―Ｐ―トルエンスルホンアミドまたはトリクロ
ロイソシアヌル酸の10％アセトン溶液を塗布し、
Ｂ層のゴム表面を極性化する。次いでこの極性化
したゴム表面に極性プラスチツクを熱溶融接着さ
せるか、またはポリイソシアネートなどの化学反
応硬化型の接着剤で接着させる。 本発明において対象とする無極性プラスチツク
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―
α，β―不飽和カルボン酸共重合体およびその金
属塩などの熱可塑性プラスチツクである。また極
性プラスチツクはポリウレタン、ポリエステル、
アクリロニトリル―ブタジエン―スチレン共重合
体（ABS）、アクリロニトリル―スチレン共重合
体（AS）、ポリメチルメタクリレート
（PMMA）、ポリアミドなどの熱可塑性プラスチ
ツクである。 次に本発明を実施例および参考例により説明す
る。 参考例 １ スポーツシユーズとしての機能を発揮させるた
めに、靴のアツパー部にナイロン製の合成皮革
が、ソール部にはエチレンアクリル酸共重合体
（EAA）（ダウ452、ダウ・ケミカル社製、商品
名）が用いられるが、この両材料を接着するた
め、中間の積層ゴムとしてＡ層にはEP―33（日本
合成ゴム製EPDM、商品名）を、Ｂ層には
EPDM／RB280（日本ゴム製１，２―ポリブタジ
エン、商品名）＝40／60のブレンドゴムを用い積
層加硫した。積層体のＡ層（厚さ１mm）上にソー
ル部として用いるEAAを210℃で射出成形し、
EAA層（厚さ１mm）を設け、Ａ層のEPDMと
EAAとの間の剥離試験を行い、得た結果を第１
表に示す。 比較のため、Ａ層として、第１表に示すブレン
ド比でEPDMにRB820を混入したEPDM／
RB820ブレンド物を用いた場合、ソール部EAA
との接着力を試験し、得た結果を第１表に示す。

【表】 上表からEPDMにRB820が10％以上混入する
と剥離強度は急激に低下することがわかる。 参考例 ２ 参考例１のＢ層とアツパー部の合成皮革（ウレ
タン）との接着力を試験するため、第２表に示す
割合のブレンド比でEPDM／RS820のブレンドゴ
ムをつくつた。これ等のブレンドゴムを夫々合成
皮革クラリーノ（クラレ製、商品名）と接着さ
せ、参考例１と同様に剥離試験を行い、得た結果
を第２表に示す。

【表】 実施例 １ EPDMをＡ層とし、RB820／EPDM（ブレンド
比60／40）のブレンドゴムをＢ層とし、両層を積
層して加硫し、厚さ２mmの積層ゴムシートを作つ
た。Ａ層のEPDM側にEAAを210℃で射出溶着
し、次いでＢ層のブレンドゴム面にＮ，Ｎ―ジク
ロロ―Ｐ―トルエンスルホンアミドの10％アセト
ン溶液を塗布して表面処理した後、ウレタン系接
着剤により合成皮革クラリーノを接着した。積層
ゴムとEAAおよびクラリーノの剥離強度を夫々
測定し、得た結果を第３表に示す。

【表】 実施例 ２ 実施例１と同様の積層ゴムシート（幅25mm×長
さ100mm×厚さ１mm）を作成した。Ａ層に、極性
プラスチツクとしてポリエステル（東洋紡製ベル
プレンP150B、商品名）、ポリウレタン（日本ポ
リウレタン製パラプレン26S、商品名）、ABS（ダ
イセル製セビアン、商品名）、６ナイロン（東レ
製CM1021、商品名）を用いて夫々を接着し、Ｂ
層に、無極性プラスチツクとしてポリエチレン
（三菱化成製ノバテツク・商品名）、EAA（ダウ・
ケミカル社製ダウ452、商品名）を用いて夫々を
実施例１と同様にして接着した。但し極性プラス
チツクおよび無極性プラスチツクの厚さは１mmと
した。夫々の試料につき剥離試験を行い、引張速
度50mm／minで測定した剥離強度を第４表に示
す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無極性プラスチツクに接着できるゴムＡ層
   と、極性プラスチツクに接着するゴムＢ層を重ね
   合せ、加熱加硫して積層ゴムを形成し、上記Ｂ層
   のゴムはＡ層とＢ層を重ね合せる前又は積層ゴム
   を形成した後、極性プラスチツクを接着するＢ層
   の少くとも表面を改質し、得られた積層ゴムを中
   間層として無極性プラスチツクと極性プラスチツ
   クを接着することを特徴とする無極性プラスチツ
   クと極性プラスチツクとの接着方法。 ２ 積層ゴムのＡ層にエチレン、プロピレン、ジ
   エン三元共重合体（EPDM）を用い、Ｂ層に天
   然ゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブ
   タジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、クロ
   ロプレンゴム、イソプレンゴムおよびイソブチレ
   ン・イソプレンゴムのうちの１種を単独で或いは
   EPDMとのブレンド物として用いる特許請求の
   範囲第１項記載の接着方法。 ３ 無極性プラスチツクとしてポリエチレン、ポ
   リプロピレン、エチレン―α，β―不飽和カルボ
   ン酸共重合体或いはその金属塩を用いる特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の接着方法。 ４ 極性プラスチツクとしてポリウレタン、ポリ
   エステル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチ
   レン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重
   合体、ポリメチル・メタクリレート、ポリアミド
   を用いる特許請求の範囲第１項、第２項または第
   ３項記載の接着方法。