JPH01207343A - 配位イオン性エチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、ゴルフボールのカバー材料等に好適な高い反
発弾性を有する配位イオン性エチレン系共重合体組成物
に関する。

〔従来技術〕

従来、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体と２価陽イ
オンを供給し得る金属化合物およびビスアミノアルキル
基を有する芳香族または脂環状化合物から得られる配位
イオン性エチレン系共重合体が、エチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体と１価並びに２価陽イオンを供給し得る
金属化合物から得られる金属イオン性エチレン系共重合
体に比較し、すぐれた機械的性質と熱安定性を有するこ
とが知られている（特開昭６１９４０３号公報）。また
、この配位イオン性エチレン系共重合体が金属イオン性
エチレン系共重合体よりもすぐれた反発弾性を有するこ
とも既に公知となっている。

しかしながら、ゴルフボールのカバー材料等を考えた場
合には、材料の反発弾性は高ければ高い程好ましく、現
時点においてもさらに反発弾性の高い高反発弾性材料に
対する要求は非常に強いものがある。

〔発明の目的〕

本発明は、配位亜鉛イオン性エチレン系共重合体とナト
リウムイオン性エチレン系共重合体とを混練することに
より、各共重合体単味の場合よりもすぐれた反発弾性を
有する配位イオン性エチレン系共重合体組成物を提供す
ることを目的とする。

〔発明の構成〕

このため、本発明は、エチレン−不飽和カルボン酸系共
重合体と亜鉛イオンを供給し得る金属化合物およびビス
アミノアルキル基を有する芳香族または脂環状化合物か
ら得られる配位亜鉛イオン性エチレン系共重合体１００
重量部に対し、エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体
とナトリウムイオンを供給し得る金属化合物から得られ
るナトリウムイオン性エチレン系共重合体１０〜１００
重量部を配合してなることを特徴とする配位イオン性エ
チレン系共重合体組成物を要旨とするものである。

以下、本発明の構成につき詳しく説明する。

（１，１配位亜鉛イオン性エチレン系共重合体。

エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体と亜鉛イオンを
供給し得る金属化合物およびビスアミノアルキル基を有
する芳香族または脂環状化合物から得られる。例えば、
三井デュポンポリケミカル社製の高性能樹脂１１ＰＲＭ
Ｄ４５１である。

（ａ）　　エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体。

例えば、エチレンと炭素数３〜６の不飽和カルボン酸、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、゛マレイン酸、フマ
ル酸、あるいは安息香酸ビニルなどとの共重合体である
。

（ｂ）　　亜鉛イオンを供給し得る金属化合物。

亜鉛のギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩
、酸化物、水酸化物、アルコキシドなどの亜鉛化合物で
ある。

（Ｃ１ビスアミノアルキル基を有する芳香族または脂環
状化合物。

例えば、ｍ−キシリレンジアミン、０−キシリレンジア
ミン、ｐ−キシリレンジアミンまたはこれらの水添物で
ある１、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１．２
−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサンなどが用いられる。

（２）ナトリウムイオン性エチレン系共重合体。

エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体とナトリウムイ
オンを供給し得る金属化合物から得られる。具体的には
、三井デュポンポリケミカル社製のハイミラン１６０５
．１７０７等が挙げられる。

（ａｌ　　エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体。

上記（１）の（ａ）におけると同様である。

（ｂ）ナトリウムイオンを供給し得る金属化合物。

例えば、　　　　　　　　　　　　　ナトリウムのギ酸
塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、水酸化物
、アルコキシドなどのナトリウム化合物である。

（３）本発明の配位イオン性エチレン系共重合体組成物
は、配位亜鉛イオン性エチレン系共重合体１００重量部
に対してナトリウムイオン性エチレン系共重合体を１０
〜１００重量部、好ましくは２５〜６５重量部配合して
なるものである。１０重量部未満では配位亜鉛イオン性
エチレン系共重合体の反発弾性をより高める効果が少な
く、１００重量部を越えて用いると得られる組成物の反
発弾性が配位亜鉛イオン性エチレン系共重合体単味の場
合の反発弾性を下回る結果となり好ましくない。配合に
際しては、９０℃〜２００℃の温度下に混合して、溶融
混練を行うとよい。なお、必要に応じて、酸化防止剤、
安定剤、滑剤、粘着剤、増粘剤、着色剤などの添加剤を
適宜添加してもよい。

以下に、実施例および比較例を示す。

実施例、比較例 ■　表１の上段に示した配合処方（重量部）により、６
０℃の表面温度を有するプラスチック用２本ロールミル
を用いて組成物の作製を行なった。ブレンド時の樹脂温
度は９０℃〜１００℃であり、比較例Ｌ　　４，５．６
の非ブレンド物に関しても熱履歴を一定とするために同
一ロール上にて溶融混練を行なった。これらの組成物に
ついて１６０°Ｃのプレスを用いて反発弾性測定用サン
プルを圧縮成型し、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準拠し、２
０℃並びに４０℃での反発弾性を測定した。各組成物の
反発弾性は、比較例１の各温度における反発弾性を各々
１００とした指数で表１の下段に示した。

（木頁以下余白） 表１において、実施例１〜６は配位亜鉛イオン性エチレ
ン系共重合体１１ＰＰ　Ｍ０４５１の１００重量部に対
し、ナトリウムイオン性エチレン系共重合体ハイミラン
１７０７を本発明の範囲内である１０〜１００重量部ブ
レンドした組成物であり、反発弾性は全て比較例１に示
したＨＰＲＭＤ４５１単味を上回っている。

実施例７と８はナトリウムイオン性エチレン系共重合体
としてハイミラン１６０５を使用した場合であり、実施
例１〜６と同様に比較例１の反発弾性を上回っている。

実施例９はナトリウムイオン性エチレン系共重合体とし
てハイミラン１７０７とハイミラン１６０５の２種を同
時に使用した３者ブレンド系組成物であるが、該組成物
も実施例１〜８と同様に比較例１を上回る優れた反発弾
性を示している。

一方、比較例２と３はナトリウムイオン性エチレン系共
重合体の配合量が本発明の範囲を逸脱した組成物であり
、両者とも比較例１の反発弾性を低下せしめる結果を示
している。

また、比較例７〜９は亜鉛イオン性エチレン系共重合体
ハイミラン１７０６を配合した組成物であるが、配合量
を３３重量部から３００重量部まで変量してもそれら組
成物の反発弾性は比較例１の反発弾性を越えることがで
きず、亜鉛イオン性エチレン系共重合体のブレンドでは
反発弾性の改善をなし得ないことが明白となっている。

更に、比較例１０は従来のナトリウムイオン性エチレン
系共重合体ハイミラン１６０５と亜鉛イオン性エチレン
系共重合体ハイミラン１７０６をブレンドした組成物で
あるが、比較例５と比較例６に示した１６０５単味並び
に１７０６単味に比較すれば反発弾性の改善が認められ
るものの、比較例１に示したＨＰＲ＋１０４５１の反発
弾性には遠く及ばず、従って本発明の組成物の反発弾性
とは比ぶべくもなく、従来のブレンド技術では本発明に
おける高反発弾性を得ることが不可能であることがわか
る。

■　第１図ならびに第２図に、実施例ならびに比較例の
代表的組成物に関するＤＳＣ曲線を示した。ＤＳＣ曲線
とは、示差走査熱量計によって得られる高分子物質等の
転移、熱量変化、反応等を表わす曲線をいう。これらの
ＤＳＣ曲線において２０℃付近の吸熱ピークはフリーな
カルボン酸の会合に起因しており、６０℃付近の吸熱ピ
ークはイオンクラスター相のゆるみに起因しており、９
０℃付近の吸熱ピークはエチレン連鎖の結晶部分の融解
に起因している。

第１図における実施例３並びに６のＤＳＣ曲線では、比
較例１並びに４のＤＳＣ曲線に比較して２０℃付近のピ
ークが消失し、６０”ｃ付近のピークは比較例１　（Ｈ
ＰＲＭＤ４５１）におけるピークより高温側にシフトし
ており、本発明の範囲内での配位亜鉛イオン性エチレン
系共重合体＋１ＰＲ）ＩＤ４５１に対するナトリウムイ
オン性エチレン系共重合体ハイミラン１７０７のブレン
ドでは、フリーなカルボン酸の会合状態が変化し、イオ
ンクラスター相にも変化が生じていることが明白である
。

一方、比較例２の如くハイミラン１７ｏ７を本発明の範
囲を越えてブレンドした場合や、第２図の如く亜鉛イオ
ン性エチレン系共重合体ハイミラン１７０６をブレンド
した場合には、２０’Ｃ付近の吸熱ピーク並びに６０℃
付近の吸熱ピークに変化は無く、これら比較例の組成物
において反発弾性の改善が認められない事実と良好な一
致を示している。

なお、本発明における実施例並びに比較例で示した組成
物の粘弾性測定結果においても、損失正接の変化と反発
弾性並びにＤＳＣ曲線の変化は良好な一致を示しており
、本発明が単純なポリマーブレンドによる効果ではなく
、配位亜鉛イオンとナトリウムイオンのイオン半径差、
イオン可動度差、イオン化傾向差等に起因するイオン結
合を有する高分子のイオンクラスター構造の変化をとも
なう固相反応的な側面を有することは明らかである。

〔発明の効果〕

上記した如く、本発明の組成物はイオンクラスター構造
の変化に起因する改善された反発弾性を有し、このため
ゴルフボールのカバー材料等高反発弾性を必要とする材
料として優れた特性を示すものである。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ、ＤＳＣ曲線を示す説
明図である。 代理人　弁理士　小　川　信　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体と亜鉛イオンを
   供給し得る金属化合物およびビスアミノアルキル基を有
   する芳香族または脂環状化合物から得られる配位亜鉛イ
   オン性エチレン系共重合体１００重量部に対し、エチレ
   ン−不飽和カルボン酸系共重合体とナトリウムイオンを
   供給し得る金属化合物から得られるナトリウムイオン性
   エチレン系共重合体１０〜１００重量部を配合してなる
   ことを特徴とする配位イオン性エチレン系共重合体組成
   物。