JPH0119479B2 - - Google Patents

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JPH0119479B2
JPH0119479B2 JP61251914A JP25191486A JPH0119479B2 JP H0119479 B2 JPH0119479 B2 JP H0119479B2 JP 61251914 A JP61251914 A JP 61251914A JP 25191486 A JP25191486 A JP 25191486A JP H0119479 B2 JPH0119479 B2 JP H0119479B2
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Japan
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aluminum
resin composition
acrylic resin
present
surface treatment
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Minoru Mitani
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルミニウム又はその合金の表面処
理方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for surface treatment of aluminum or its alloy.

〔従来の技術〕 アルミニウム又はその合金を硝酸、硫酸、クロ
ム酸水溶液系等の電解液中で陽極酸化して耐蝕性
酸化被膜を形成する方法は、アルマイト処理とし
て公知であり航空機、自動車、船舶、光学機器、
化学工業機器等の各種部品に広く使用されてい
る。
[Prior Art] A method of anodizing aluminum or its alloy in an electrolyte such as nitric acid, sulfuric acid, or chromic acid aqueous solution to form a corrosion-resistant oxide film is known as alumite treatment, and is used in aircraft, automobiles, ships, etc. optical equipment,
Widely used for various parts such as chemical industrial equipment.

然しながら、この種アルマイト処理は、陽極酸
化被膜を常温下の電解液中で形成する工程のみで
は被膜面が、1011〜1616/cm2の穴密度の多孔性被
膜となるため、耐蝕性及び耐摩耗性に劣ると云う
問題点があつた。
However, in this type of alumite treatment, the process of forming an anodic oxide film in an electrolytic solution at room temperature alone results in a porous film with a hole density of 10 11 to 16 16 /cm 2 , so corrosion resistance and There was a problem that the wear resistance was poor.

このためその多孔性被膜に四フツ化エチレン樹
脂をコーテイングする二次工程が行われている
が、この種テフロン加工のアルミニウム酸化被膜
材に於いては、テフロン粒子の直径2000Åが多孔
性被膜の穴径200〜500Åより大きいので、樹脂が
完全には浸透せず、内部に空洞を残して表面に被
覆層を形成するものであり、そのため機械加工を
施し得ないと云う問題点があつた。
For this reason, a secondary process of coating the porous coating with tetrafluoroethylene resin is performed, but in this type of Teflon-treated aluminum oxide coating material, the diameter of the Teflon particles of 2000 Å is the hole in the porous coating. Since the diameter is larger than 200 to 500 Å, the resin does not penetrate completely, leaving a cavity inside and forming a coating layer on the surface, which poses the problem that machining cannot be performed.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は叙上の観点に立つてなされたものであ
り、本発明の目的とするところは、アルミニウム
及びアルミニウム合金の部品性能及び寿命を大幅
に向上することができる耐摩耗性、耐蝕性に優れ
たアルミニウム又はその合金の表面処理方法を提
供することにある。
The present invention has been made based on the above-mentioned viewpoints, and an object of the present invention is to provide aluminum and aluminum alloy with excellent wear resistance and corrosion resistance, which can significantly improve the performance and service life of aluminum and aluminum alloy parts. An object of the present invention is to provide a method for surface treatment of aluminum or its alloy.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

而して、上記本発明の目的は、陽極で重合する
低重合アクリル樹脂組成物を含む酸性の電解液を
用い、0℃以上5℃以下の温度で被加工体を陽極
として通電して被加工体表面にアクリル樹脂組成
物と複合した陽極酸化被膜を形成することを特徴
とするアルミニウム又はその合金の表面処理方法
によつて達成される。
Therefore, the object of the present invention is to process the workpiece by using an acidic electrolytic solution containing a low-polymerized acrylic resin composition that polymerizes at the anode, and applying current to the workpiece at a temperature of 0°C or higher and 5°C or lower, using the workpiece as an anode. This is achieved by a method for surface treatment of aluminum or its alloy, which is characterized by forming an anodic oxide film composited with an acrylic resin composition on the body surface.

而して、望ましい実施例に於いてはアクリル樹
脂組成物としては、メタアクリル酸混合物、或い
は重量百分比でヒドロキシプロピルメタクリレー
ト68%と、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート10%と、ポリプロピレングリコールメタクリ
レート19.5%と、1,6ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル1%と、ブチルパーオキシオクト
エイト1%と、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル500PPMと、ジシアンジアミド0.3%とから成
るものを用い、望ましくは1〜5A/dm2の電流
密度で処理することが推奨される。
Thus, in a preferred embodiment, the acrylic resin composition comprises a methacrylic acid mixture, or a weight percentage of 68% hydroxypropyl methacrylate, 10% neopentyl glycol dimethacrylate, and 19.5% polypropylene glycol methacrylate; Processing using a compound consisting of 1% of 1,6 hexanediol diglycidyl ether, 1% of butyl peroxyoctoate, 500 PPM of hydroquinone monomethyl ether, and 0.3% of dicyandiamide, preferably at a current density of 1 to 5 A/dm 2 It is recommended that you do so.

〔作用〕[Effect]

叙上の如く構成することにより、本発明では、
アルミニウム又はその合金の地金上に、形成され
る多孔性酸化被膜と共に電解液中のアクリル樹脂
組成物が酸イオン化されて重合し、両者が複合し
て強固かつ緻密な複合被膜を形成するので、これ
により耐摩耗性及び耐蝕性を大幅に向上させるこ
とができ、又、従来行い得なかつた機械加工を可
能とすることができるようになり、特にダイヤ研
削、フレツクスホーン、ホーニング、精密加工仕
上等の精密仕上が可能となるものである。
By configuring as described above, in the present invention,
The acrylic resin composition in the electrolyte is acid ionized and polymerized together with the porous oxide film formed on the base metal of aluminum or its alloy, and the two combine to form a strong and dense composite film. This greatly improves wear resistance and corrosion resistance, and also enables machining that was previously impossible, especially diamond grinding, flex horn, honing, and precision machining finishing. This enables precision finishing such as

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の詳細を実施例及び実験例により
具体的に説明する。
Hereinafter, the details of the present invention will be specifically explained using Examples and Experimental Examples.

第1図は、本発明に係るアルミニウム又はその
合金の表面処理方法を実施する装置の一例を示す
説明図、第2図は、本発明方法により陽極酸化被
膜が形成されたアルミニウム又はアルミニウム合
金の表皮部分拡大断面図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of an apparatus for carrying out the method for surface treatment of aluminum or its alloy according to the present invention, and FIG. 2 is an explanatory diagram showing the surface of aluminum or aluminum alloy on which an anodized film has been formed by the method of the present invention. FIG. 3 is a partially enlarged sectional view.

而して、第1図中、1は電解槽、2は直流定電
源回路、3は陽極となるアルミニウム部材、4,
4は陰極となるアルミニウム材、5は電解液であ
る。
In Fig. 1, 1 is an electrolytic cell, 2 is a DC constant power supply circuit, 3 is an aluminum member that becomes an anode, 4,
4 is an aluminum material serving as a cathode, and 5 is an electrolyte.

電解液5は、 硫 酸 ………180g/ 溶存アルミニウム ………5g/ 硫酸ニツケル ………5g/ アクリル樹脂組成物 ………10〜15g/ 及び残部水から成り、 上記アクリル樹脂組成物は重量百分比で、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート68%と、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート10%と、ポリプ
ロピレングリコールメタクリレート19.5%と、
1,6ヘキサンジオールジグリシジルエーテル1
%と、ブチルパーオキシオクトエイト1%と、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル500PPMと、ジ
シアンジアミド0.3%とから成るものである。電
解中の温度を0〜5℃、望ましくは2〜3℃の範
囲に保持するものである。
The electrolytic solution 5 consists of sulfuric acid...180g/dissolved aluminum...5g/nickel sulfate...5g/acrylic resin composition...10~15g/and the balance water, and the acrylic resin composition has a weight of In percentage terms, 68% hydroxypropyl methacrylate, 10% neopentyl glycol dimethacrylate, and 19.5% polypropylene glycol methacrylate.
1,6 hexanediol diglycidyl ether 1
%, butyl peroxyoctoate, 1%, hydroquinone monomethyl ether, 500 PPM, and dicyandiamide, 0.3%. The temperature during electrolysis is maintained in the range of 0 to 5°C, preferably 2 to 3°C.

本発明の表面処理方法を実施するときは、陽極
となるアルミニウム部材3と陰極となるアルミニ
ウム材4の表面積比は2対1にされており、その
極間距離は約30cmに設けられており、直流定電源
回路2により供給される電流密度は1〜5A/d
m2の範囲内で選ばれ、所望の時間通電されるよう
構成されるものである。
When carrying out the surface treatment method of the present invention, the surface area ratio of the aluminum member 3 serving as the anode to the aluminum member 4 serving as the cathode is set to 2:1, and the distance between the electrodes is set at approximately 30 cm. The current density supplied by the DC constant power supply circuit 2 is 1 to 5 A/d.
m 2 and configured to be energized for a desired time.

而して、本発明方法の一実施例では、アルミニ
ウム部材3に、電解液5を温度0〜2℃に保つ
て、直流定電源回路2から両極間に電流密度
1.1A/dm2の定電流を通電して、陽極酸化被膜
を形成させた。
In one embodiment of the method of the present invention, an electrolytic solution 5 is maintained at a temperature of 0 to 2°C in an aluminum member 3, and a current density is applied between the two electrodes from a DC constant power supply circuit 2.
A constant current of 1.1 A/dm 2 was applied to form an anodic oxide film.

得られた陽極酸化被膜を第2図の表皮部分拡大
断面図を用いて説明する。
The obtained anodic oxide film will be explained using the enlarged cross-sectional view of the skin part shown in FIG.

第2図中、21は地金のアルミニウム部材、2
2は陽極酸化被膜、23はそのバーリヤ層、24
は多孔性被膜部、25はアクリル樹脂組成物被膜
部である。
In Figure 2, 21 is a base metal aluminum member, 2
2 is the anodic oxide film, 23 is its barrier layer, 24
25 is a porous coating portion, and 25 is an acrylic resin composition coating portion.

而して、陽極酸化被膜22は前記条件によりア
ルミニウム部材21上にバーリヤ層23が形成さ
れており、バーリヤ層23上には多孔性被膜部2
4が形成され、その穴には前記電解液5中のアク
リル樹脂組成物が深く浸透せしめられてアクリル
樹脂組成物被膜部25が形成されており、両被膜
部により強固かつ緻密な複合被膜が形成されるこ
ととなる。
The anodic oxide film 22 has a barrier layer 23 formed on the aluminum member 21 under the above conditions, and a porous film portion 2 on the barrier layer 23.
4 is formed, and the acrylic resin composition in the electrolytic solution 5 is deeply penetrated into the hole to form an acrylic resin composition coating portion 25, and both coating portions form a strong and dense composite coating. It will be done.

本発明方法によるときは、この複合被膜はバー
リヤ層23に近い程硬度が上がり緻密となるの
で、機械加工する方がよい。
When using the method of the present invention, it is better to machine the composite coating because the closer it is to the barrier layer 23, the harder and denser it becomes.

又、電流密度はアルミニウム合金を処理する場
合には1〜2A/dm2が最適であり、純アルミニ
ウムの場合には7A/dm2が望ましく、アルミニ
ウム材の鍋、釜の場合には5A/dm2が望ましい
ものである。
In addition, the optimum current density is 1 to 2 A/dm 2 when processing aluminum alloys, 7 A/dm 2 is desirable for pure aluminum, and 5 A/dm 2 for aluminum pots and pots. 2 is desirable.

又、本発明方法では形成させる被膜の厚みに応
じて電圧を上げて処理時間を増す必要があり、前
記方法により処理時間を換えて形成した膜厚とそ
の硬度に就いて説明する。
Further, in the method of the present invention, it is necessary to increase the voltage and increase the processing time according to the thickness of the film to be formed.The thickness and hardness of the film formed by changing the processing time using the method described above will be explained.

300A、20Vで10分間の通電処理では特に形成
される程の膜厚は得られなかつた。300A、25V
で20分間の通電処理では20μmの膜厚を形成し
た。その硬度はビツカース硬さでHv=350であつ
た。以下順次5Vづつ電圧を上げて10分づつ通電
処理時間を増して300A、50Vで70分まで行なつ
たら、順次膜厚とその硬度は、 30V、30分で30μm、Hv=400 35V、40分で40μm、Hv=400 40V、50分で45μm、Hv=450 45V、60分で50μm、Hv=500 50V、70分で55μm、Hv=500 となつた。
When the current was applied at 300 A and 20 V for 10 minutes, a particularly thick film could not be obtained. 300A, 25V
When the current was applied for 20 minutes, a film thickness of 20 μm was formed. Its hardness was Hv=350 in terms of Bitkers hardness. After increasing the voltage by 5V and increasing the energization time by 10 minutes until 70 minutes at 300A and 50V, the film thickness and hardness are as follows: 30V, 30 minutes: 30μm, Hv=400 35V, 40 minutes 40 μm, Hv = 400 40V, 45 μm in 50 minutes, Hv = 450 45V, 50 μm in 60 minutes, Hv = 500 50V, 55 μm in 70 minutes, Hv = 500.

本発明方法による用途例としては、空圧バル
ブ、シリンダー部品、空気圧補器、コンピユータ
ー部品、真空吸着機器、エアーモーター部品、空
気圧トグルプレス部品、油圧機器等に利用するこ
とが推奨される。
Examples of applications of the method of the present invention include pneumatic valves, cylinder parts, pneumatic auxiliary equipment, computer parts, vacuum suction equipment, air motor parts, pneumatic toggle press parts, hydraulic equipment, etc.

以下、各試験結果に就いて説明する。 The results of each test will be explained below.

試験例 1 61S−T6のアルミニウム材のシリンダーパイプ
を前記本発明方法によつて膜厚が55μm、表面硬
度Hv=500に処理されたものの耐摩耗性PV値の
試験結果に就いて説明する。
Test Example 1 The test results of the abrasion resistance PV value of a 61S-T6 aluminum cylinder pipe treated by the method of the present invention to a film thickness of 55 μm and a surface hardness of Hv=500 will be explained.

高炭素クローム鋼、硬度Hv=800を相手材とし
て摺動摩擦条件を乾式で荷重40Kgf/cm2、速度v
=20m/分で往復面接触させて摺動摩耗試験を行
なつた結果、PV値は800Kgf/dm2m/分であつ
た。
High carbon chrome steel, hardness Hv=800 was used as the mating material, and the sliding friction conditions were dry: load 40Kgf/cm 2 , speed v
A sliding abrasion test was carried out by bringing the two surfaces into contact at a speed of 20 m/min, and the PV value was 800 Kgf/dm 2 m/min.

上記に於いてその他の特性としては、テフロン
被膜と同等の潤滑性を示した。
As for the other properties mentioned above, it exhibited lubricity equivalent to that of a Teflon coating.

試験例 2 A6061TD−T6のアルミニウム合金試験片
(100×100×2mm)を膜厚30μmに従来の硬質ア
ルマイト処理した場合と本発明方法により処理し
た場合との摩擦係数及び面粗さに就いて比較する
と、従来の硬質アルマイトでは、断面硬度がHv
=485、摩擦係数が0.632、面粗さが7.5Sであつた
のに対し、本発明方法では断面硬度がHv=476、
摩擦係数が0.212以下、面粗さが2.5Sであつた。
Test Example 2 Comparison of friction coefficient and surface roughness between A6061TD-T6 aluminum alloy test piece (100 x 100 x 2 mm) treated with conventional hard alumite treatment to a film thickness of 30 μm and treated by the method of the present invention. Then, in conventional hard alumite, the cross-sectional hardness is Hv
= 485, friction coefficient was 0.632, and surface roughness was 7.5S, whereas in the method of the present invention, the cross-sectional hardness was Hv = 476,
The friction coefficient was 0.212 or less, and the surface roughness was 2.5S.

上記に於いて動摩擦係数測定にはバウデン付着
滑り試験機を用いた。
In the above, a Bowden adhesion and sliding tester was used to measure the coefficient of dynamic friction.

試験例 3 A6061TD−T6のアルミニウム合金試験片を膜
厚50μmに従来の硬質アルマイト処理した場合と
本発明方法により処理した場合との動摩擦係数に
就いて比較する。
Test Example 3 The dynamic friction coefficient of an aluminum alloy test piece of A6061TD-T6 treated with conventional hard alumite treatment to a film thickness of 50 μm and that treated by the method of the present invention are compared.

動摩擦係数は、相手材を焼入鋼とした場合、硬
質アルマイトでは0.66、本発明方法では0.24であ
り、硬鋼を相手材とした場合、硬質アルマイトで
は0.68、本発明方法では0.32であり、真鍮を相手
材とした場合、硬質アルマイトでは0.52、本発明
方法では0.26であり、硬質クロムメツキ鋼を相手
材とした場合、硬質アルマイトでは0.66、本発明
方法では0.32であつた。
When the mating material is hardened steel, the coefficient of dynamic friction is 0.66 for hard alumite and 0.24 for the method of the present invention. When the mating material is hard steel, it is 0.68 for hard anodized and 0.32 for the method of the present invention. When used as a mating material, it was 0.52 for hard alumite and 0.26 for the method of the present invention, and when hard chromed steel was used as the mating material, it was 0.66 for hard alumite and 0.32 for the method of the present invention.

上記に於いて動摩擦係数測定にはデイスク回
転、コロ接触試験機を用いた。
In the above, a rotating disk and roller contact tester was used to measure the coefficient of dynamic friction.

試験例 4 A6061TD−T6のアルミニウム合金試験片を膜
厚40μm甚、硬度Hv=450に本発明方法で処理し
たものの摺動摩耗試験結果に就いて説明する。
Test Example 4 The sliding wear test results of an aluminum alloy test piece of A6061TD-T6 treated by the method of the present invention to a film thickness of 40 μm and a hardness of Hv=450 will be explained.

炭素クローム鋼、硬度Hv=800を相手材として
摺動摩擦条件を乾式で荷重50Kgf/cm2、速度v=
50m/分で回転接触させて摺動摩耗試験を行なつ
た結果、1年間異常がなかつた。
Carbon chrome steel, hardness Hv = 800 is used as a mating material, and the sliding friction conditions are dry: load 50Kgf/cm 2 , speed v =
As a result of a sliding wear test with rotating contact at 50 m/min, there were no abnormalities for one year.

又、塩水噴霧試験を2000時間行つた結果、異常
がなかつた。
In addition, no abnormalities were found after 2000 hours of salt spray testing.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によるときには、従来アルマイトが困難
とされていたアルミニウム合金の2000番系やアル
ミニウムダイカストADC12にも表面処理ができ、
アルミニウム及びその合金に強固かつ緻密な複合
被膜を形成するので、耐摩耗性及び耐蝕性を大幅
に向上させることができ、又、従来行い得なかつ
た機械加工を可能とすることができるようにな
り、特にダイヤ研削、フレツクスホーン、ホーニ
ング、精密加工仕上等の精密仕上が可能となるも
のである。
According to the present invention, surface treatment can be applied to 2000 series aluminum alloys and aluminum die cast ADC12, which were conventionally considered difficult to alumite.
By forming a strong and dense composite coating on aluminum and its alloys, it can significantly improve wear resistance and corrosion resistance, and also enables machining that was previously impossible. In particular, precision finishing such as diamond grinding, flex horn, honing, and precision machining finishing is possible.

尚、本発明の構成は叙上の実施例に限定される
ものではなく、例えば、電解液に含まれるアクリ
ル樹脂組成物は、本発明の目的が達成される範囲
であれば他の如何なるものでもよく、本発明はそ
の目的の範囲内に於いて上記の説明から当業者が
容易に想到し得る総ての変更実施例を包摂するも
のである。
The structure of the present invention is not limited to the above-mentioned embodiments, and for example, any other acrylic resin composition may be used as long as the object of the present invention is achieved. It is intended that the present invention encompasses all modifications and embodiments that may readily occur to those skilled in the art from the above description without departing from its scope.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明に係るアルミニウム又はその
合金の表面処理方法を実施する装置の一例を示す
説明図、第2図は、本発明方法により陽極酸化被
膜が形成されたアルミニウム又はアルミニウム合
金の表皮部分拡大断面図である。 1……電解槽、2……直流定電源回路、3……
アルミニウム部材、4,4……アルミニウム材、
5……電解液、21……アルミニウム部材、22
……陽極酸化被膜、23……バーリヤ層、24…
…多孔性被膜部、25……アクリル樹脂組成物。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of an apparatus for carrying out the method for surface treatment of aluminum or its alloy according to the present invention, and FIG. 2 is an explanatory diagram showing the surface of aluminum or aluminum alloy on which an anodized film has been formed by the method of the present invention. FIG. 3 is a partially enlarged sectional view. 1... Electrolytic cell, 2... DC constant power supply circuit, 3...
Aluminum member, 4, 4... Aluminum material,
5... Electrolyte, 21... Aluminum member, 22
...Anodized film, 23...Barrier layer, 24...
...Porous coating portion, 25...Acrylic resin composition.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 陽極で重合する低重合アクリル樹脂組成物を
含む酸性の電解液を用い、0℃以上5℃以下の温
度で被加工体を陽極として通電して被加工体表面
にアクリル樹脂組成物と複合した陽極酸化被膜を
形成することを特徴とするアルミニウム又はその
合金の表面処理方法。 2 アクリル樹脂組成物が、メタアクリル酸混合
物である特許請求の範囲第1項記載のアルミニウ
ム又はその合金の表面処理方法。 3 アクリル樹脂組成物が、重量百分比でヒドロ
キシプロピルメタクリレート68%と、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート10%と、ポリプロ
ピレングリコールメタクリレート19.5%と、1,
6ヘキサンジオールジグリシジルエーテル1%
と、ブチルパーオキシオクトエイト1%と、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル500PPMと、ジシ
アンジアミド0.3%とから成る特許請求の範囲第
1項記載のアルミニウム又はその合金の表面処理
方法。 4 電流密度が、1〜5A/dm2である特許請求
の範囲第1項記載のアルミニウム又はその合金の
表面処理方法。
[Claims] 1. Using an acidic electrolytic solution containing a low-polymerized acrylic resin composition that polymerizes at the anode, electricity is applied to the workpiece as an anode at a temperature of 0°C or higher and 5°C or lower to form an acrylic resin on the surface of the workpiece. A method for surface treatment of aluminum or an alloy thereof, comprising forming an anodic oxide film composite with a resin composition. 2. The method for surface treatment of aluminum or its alloy according to claim 1, wherein the acrylic resin composition is a methacrylic acid mixture. 3. The acrylic resin composition contains 68% of hydroxypropyl methacrylate, 10% of neopentyl glycol dimethacrylate, and 19.5% of polypropylene glycol methacrylate in weight percentage; 1.
6 hexanediol diglycidyl ether 1%
1% of butyl peroxyoctoate, 500 PPM of hydroquinone monomethyl ether, and 0.3% of dicyandiamide. 4. The method for surface treatment of aluminum or its alloy according to claim 1, wherein the current density is 1 to 5 A/ dm2 .
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JPS4946374A (en) * 1972-07-03 1974-05-02
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